第2章 高分子材料.ppt
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1、第2章高分子材料n问题问题1 1 什么是塑料,塑件?塑件是怎么生产的什么是塑料,塑件?塑件是怎么生产的?p以以树脂树脂(一种高分子聚合物)为主要成分的一类有机材(一种高分子聚合物)为主要成分的一类有机材料料p以以塑料塑料为主要结构材料经成型加工而得的制品为主要结构材料经成型加工而得的制品(也叫塑料也叫塑料成型制品成型制品)2第一节第一节 塑料的发展塑料的发展第二节第二节 塑料的特点塑料的特点第三节第三节 塑料的成分塑料的成分第四节第四节 塑料的分类塑料的分类第五节第五节 塑料的合成和加工原理塑料的合成和加工原理第六节第六节 常用塑料常用塑料6第一节第一节 塑料的发展塑料的发展如果从如果从186
2、81868年,人类最早制得的人造塑料赛璐珞算起,年,人类最早制得的人造塑料赛璐珞算起,塑料的历史不过塑料的历史不过100100多年。赛璐珞是一种由胶棉多年。赛璐珞是一种由胶棉(硝酸硝酸纤维素纤维素)与增塑剂与增塑剂(如樟脑如樟脑)加工制成的塑料,由于它类加工制成的塑料,由于它类似象牙,所以又称为假象牙,至今仍用它来做乒乓球、似象牙,所以又称为假象牙,至今仍用它来做乒乓球、梳子、纽扣及儿童玩具等。赛璐珞这种塑料并不是由梳子、纽扣及儿童玩具等。赛璐珞这种塑料并不是由低分子量化合物合成的,而是用天然高分子物质低分子量化合物合成的,而是用天然高分子物质硝酸纤维素加以改造而形成的。真正用低分子物质通硝酸
3、纤维素加以改造而形成的。真正用低分子物质通过化学反啦合成的第一种塑料是酚醛树脂,那是过化学反啦合成的第一种塑料是酚醛树脂,那是19101910年的事,距今只有不到年的事,距今只有不到100100年历史。年历史。7塑料的发展大概经过了以下几个阶段:初创初创发展发展飞跃飞跃稳定稳定。8u酚醛、硝酸纤维素等产品的工业化生产是塑酚醛、硝酸纤维素等产品的工业化生产是塑料的初创阶段。料的初创阶段。它的特点是进行间歇式小批它的特点是进行间歇式小批量生产。量生产。u2020世纪世纪3030年代进入了塑料的发展阶段年代进入了塑料的发展阶段,聚乙,聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等塑料的工业化生烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等
4、塑料的工业化生产,是这个历史阶段的特征。产,是这个历史阶段的特征。9u到了到了5050年代末到年代末到6060年代初,随着石油化学工业的年代初,随着石油化学工业的高速发展为塑料工业提供了丰富而廉价的原料,高速发展为塑料工业提供了丰富而廉价的原料,塑料工业进入了飞跃阶段,塑料的品种和产量不塑料工业进入了飞跃阶段,塑料的品种和产量不断增加。断增加。u7070年代末起,进入了稳定增长阶段,塑料的性能年代末起,进入了稳定增长阶段,塑料的性能和质量进一步提高了,生产技术更加合理完善,和质量进一步提高了,生产技术更加合理完善,性能优异的功能塑料开始问世。性能优异的功能塑料开始问世。10如今塑料在国民经济上
5、用途非常广泛。如今塑料在国民经济上用途非常广泛。l 在汽车、车辆、飞机等交通运输工具上,使用了大量的塑料零件。如汽车上有300-400个零件是用塑料制成的,如驾驶盘、仪表壳、齿轮、衬套、汽化器等。大型超音客机有2500多个零件是用塑料制造的。塑料零件的使用使部件自身重量减轻。可以达到提高交通工具的速度和节省燃料的目的。11l 化工设备中也有许多零件是用塑料制成的。而塑料具有优良的耐蚀性能。这一特点使塑料零件用于化工工业是再合适不过了。许多管道、阀门、泵、容器都用塑料产品,取代了不锈钢、铜合金和钛合金。l 在机械工业中也大量使用了塑料。如机床的摇手把、齿轮、油管等。塑料件约占了机床零件的20%之
6、多。12l 在电气、电机业上塑料产品使用得也不少。各种仪器仪表的面板、罩壳均是用塑料做的。l 造纸、制药机械上也都用了许多塑料件。在日常生活、农业、国防上使用塑料的例子更是举不胜举。塑料发展得如此迅速,用途如此广泛这塑料发展得如此迅速,用途如此广泛这与塑料具有许多优良的特性是密不可分的。与塑料具有许多优良的特性是密不可分的。13第二节第二节 塑料的特点塑料的特点 综合起来塑料所具有的优点是:综合起来塑料所具有的优点是:l 密度小密度小,一般塑料的密度在,一般塑料的密度在0.90.92.3 g/cm2.3 g/cm3 3范围范围之内,略大于水,有的比水还轻,塑料的密度是之内,略大于水,有的比水还
7、轻,塑料的密度是钢铁的钢铁的1/61/6,铝的,铝的1/21/2。l 耐腐蚀性好耐腐蚀性好,一般塑料在酸碱环境下均具有良,一般塑料在酸碱环境下均具有良好的耐蚀性能,聚四氟乙烯甚至在好的耐蚀性能,聚四氟乙烯甚至在“王水王水”中煮中煮沸也毫无损伤。沸也毫无损伤。14l电绝缘性好电绝缘性好,几乎所有的塑料都具有优越的电,几乎所有的塑料都具有优越的电绝缘性和极小的介质损耗。有优良的耐电弧特绝缘性和极小的介质损耗。有优良的耐电弧特性,这些性能可以与陶瓷、橡胶媲美。性,这些性能可以与陶瓷、橡胶媲美。l减摩和耐磨性能好减摩和耐磨性能好,大部分塑料的摩擦系数都,大部分塑料的摩擦系数都比较低,故很耐磨。用塑料制
8、作的轴承、齿轮、比较低,故很耐磨。用塑料制作的轴承、齿轮、活塞环和密封圈等在腐蚀性介质中或者在少油、活塞环和密封圈等在腐蚀性介质中或者在少油、无油润滑的条件下,都能很好地运转。无油润滑的条件下,都能很好地运转。15l消声吸振性能好,用塑料做的传动摩擦零件,可消声吸振性能好,用塑料做的传动摩擦零件,可以减少噪声,降低振动,改善劳动条件。以减少噪声,降低振动,改善劳动条件。16塑料主要的缺点是:塑料主要的缺点是:l力学性能比较差,特别是刚性差如一般尼龙塑料力学性能比较差,特别是刚性差如一般尼龙塑料的弹性模量仅约为钢铁的的弹性模量仅约为钢铁的1/1001/100。l耐热性能很低,在长时间使用时,耐热
9、温度只能在耐热性能很低,在长时间使用时,耐热温度只能在100100以下,只有少量塑料可以在超过以下,只有少量塑料可以在超过200200温度下温度下使用。使用。17l在长期负载作用下,即使温度不高。塑料也会在长期负载作用下,即使温度不高。塑料也会慢慢地产生塑性流动。即所谓蠕变,在常温下慢慢地产生塑性流动。即所谓蠕变,在常温下的蠕变也称为冷流。的蠕变也称为冷流。l塑料在光和热的作用下,性能会变坏、变脆或塑料在光和热的作用下,性能会变坏、变脆或粘连等,这就是所谓的老化现象。粘连等,这就是所谓的老化现象。l另外,塑料也很容易燃烧。另外,塑料也很容易燃烧。18第三节、塑料的成分塑料主要是由树脂和添加剂组
10、成的。一、一、树脂树脂 一般的塑料制品都是以合成树脂为主要成分。在加热、加压条件下塑造成一定形状的制品。合成树脂是指人工合成的类似于天然树脂(如松香、沥青)性能的一类高分子物质;一般树脂在塑料中的含量在40100。塑料的性能主要取决于树脂的种类。19二、二、添加剂添加剂 添加剂是指为了改变塑料性能而加入的其他组分,主要有填料、增塑剂、固化剂、稳定剂、润滑剂、着色剂、其他组分。201.填料 填料可以在塑料中起增强作用,还可能使塑料具有树脂所没有的新性能(如导电性能等)。填料一般应该具有易被树脂浸润,本身性质稳定,价格低廉,来源丰富等特点。填料既可分为无机填料和有机填料,还可以按此形状分为粉状、纤
11、维状和片状等。21 粉状填料有木粉、云母粉、石英粉、石墨粉、碳黑、各种金属氧化物粉(氧化铝、氧化钛、氧化硅)和各种金属粉(铁粉、铜粉和铝粉)等。纤维状填料有棉纤维、合成纤维、石棉纤维、玻璃纤维和碳纤维等。片状填料有木片、棉布、麻布、玻璃布等。222增塑剂 增塑剂是用来提高树脂的可塑性和柔软性的。加入增塑剂以后,能够降低塑料的软化温度和硬度,提高塑料的韧性。常用的增塑剂有邻苯二甲酸二丁酯、癸二酸酯类、磷酸三苯酯、石蜡氧化和樟脑等。233 3固化剂固化剂 固化剂是指一般热固性树脂成型时,由线固化剂是指一般热固性树脂成型时,由线型结构转变为体型结构的过程中,加入的型结构转变为体型结构的过程中,加入的
12、一些专门的化学物质。如线型酚醛树脂用一些专门的化学物质。如线型酚醛树脂用六次甲基四胺,环氧树脂用乙二胺作为固六次甲基四胺,环氧树脂用乙二胺作为固化剂。化剂。244 4稳定剂稳定剂 为了防止塑料在光、热或其他条件下过早产生为了防止塑料在光、热或其他条件下过早产生老化,延长塑料的使用寿命加入的化学物质称老化,延长塑料的使用寿命加入的化学物质称为稳定剂。稳定剂有抗氧化剂和紫外线吸收剂为稳定剂。稳定剂有抗氧化剂和紫外线吸收剂等。一般抗氧化剂为酚类和胺类有机物,而炭等。一般抗氧化剂为酚类和胺类有机物,而炭黑作为紫外线吸收剂。黑作为紫外线吸收剂。255润滑剂为了使成型后的塑料制品顺利地从模具或其他设备中分
13、离出来,可以加入少量的润滑剂:常用的润滑剂有硬脂酸及其盐类。润滑剂还可能使制品表面光亮美观。266着色剂 为了使塑料制品具有美丽的色彩,可以加入有机染料或无机染料。这些染料具有着色力强,色泽鲜艳,耐热、耐光等特点。277其他组分塑料中还可加入其他一些组分,如催化剂、发泡剂、阻燃剂等。加入这些组分后可使塑料制作方便或具有更优良的性能。28第四节第四节 塑料的分类塑料的分类 塑料的分类有两种方法:按受热加工后的性塑料的分类有两种方法:按受热加工后的性能进行区分与按用途进行区分能进行区分与按用途进行区分。按塑料受热加工后的性能可分为热塑性塑料和热固性塑料。29l热塑性塑料就是这种塑料在加热成型后变硬
14、,再热塑性塑料就是这种塑料在加热成型后变硬,再次加热又可软化熔融重新塑制,这种过程可以反次加热又可软化熔融重新塑制,这种过程可以反复进行,具有可逆性,它一般属于线型或支链型复进行,具有可逆性,它一般属于线型或支链型分产结构的高聚物。分产结构的高聚物。l而热固性塑料则是在一次塑制成型后,不能再加而热固性塑料则是在一次塑制成型后,不能再加热软化,只能塑制一次,这种塑料属于体形网状热软化,只能塑制一次,这种塑料属于体形网状结构的高聚物。结构的高聚物。30塑料按用途可分为通用塑料和工程塑料两类。通用塑料是指塑料中产量大、价格低、应用广的那些品种。主要是聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛和氨基塑料
15、六大类。虽然塑料品种有几百种,常用的也有40余种,但是从产量讲,这六大类几乎占了整个塑料产量的80以上。31l工程塑料是指力学性能较好,耐高、低温等综合性能好,可大量用做代替金属的一类塑料。用它可以制造机械零件或工程结构材料。与通用塑料相比数量较少,价格也较高。如尼龙、ABS、聚甲醛、聚碳酸酯、环氧、聚砜等。32 塑料成品是怎样加工成型的呢?热塑性塑料可以反复加热熔融,其产品的生产过程是:加热至黏流态,模压成型,冷却固化后,即成产品。主要工艺有:挤出成型法、注塑成型法和压延成型法。此外还有吹塑成型法、真空成型法、熔融抽丝法等多种成型方法。第5节、塑料成型工艺33注塑成型法注塑成型法 注塑成型法
16、简称注塑,是指在注射机料筒中塑料被加热熔融后,由螺杆或柱塞射入模具中冷却成型。它可以生产塑料杯和塑料齿轮等制品。34l注射成型定模动模料斗柱塞加热器料筒喷嘴分流梭浇注系统型腔主流道衬套35固定模板移动模板螺杆转动传动装置料斗料筒及加热器控制台注射液压缸定量供料装置锁模液压缸锁模机构喷嘴将固态物料塑化成粘流态,并以足够的压力和速度将熔体注入到闭合的模具型腔中l锁紧模具l实现模具的开合动作l开模时顶出塑件3637 挤出成型法挤出成型法 挤出成型法简称挤塑,它是用螺杆的挤压作用使得受热熔融的塑料在压力推动下成为连续的型材。用此方法可以生产丝材、带材、管板、棒材及薄膜等制品,还可以进行电缆包覆塑料的工
17、艺。挤出成型法的生产效率高。38厚度0.25的板材39机头进一步塑化、产生必要的成型压力,获得与口模形状相似的型材定型模让从口模中挤出的塑料的既定形状稳定下来,获得最终塑件挤出成型40原料放入模具加热加压使材料塑化、固化开模、取出塑件压缩成型过程(压塑、压制成型)合模41压缩型压机压缩型压机42典型压缩模结构4344 压注成型过程(传递、挤塑成型)合模压力作用下进入型腔开模、取出塑件原料放入模具内预热塑化在型腔内继续受压、固化45典型压注模结构4647中空吹塑成型挤出机机头吹塑模管状型胚压缩空气吹管挤出吹塑中空成型48中空吹塑成型塑件挤出吹塑中空成型49l 上述工艺制得的塑料棒材、板材等,可以
18、上述工艺制得的塑料棒材、板材等,可以进一步加工,如切削加工进一步加工,如切削加工(车、铣、刨、钻车、铣、刨、钻等等),把靼料型材制成各种产品。还可以把,把靼料型材制成各种产品。还可以把塑料制体连接在一起组成结构更复杂的产塑料制体连接在一起组成结构更复杂的产品。连接的方法有焊接、黏结等。品。连接的方法有焊接、黏结等。50第六节 常用塑料一、聚氯乙烯 聚氯乙烯简称PVC从1931年起就开始了工业化生产,它是最早使用的热塑性材料之一。现在全世界聚氯乙烯年总产量已达到2000万t左右。是仅次于聚乙烯占第二位产量的塑料。聚氯乙烯的原料广泛,主要来源于石油、天然气和乙炔等。价格低廉、性能良好,因此在工农业
19、生产、国防建设及日常生活方面都得到了广泛的应用。51 1基本性质 聚氯乙烯是一种无毒、无味的白色粉末,一般粒度为40目。平均分子量3万10万,密度为1.351.46 g/cm3(20)。约为钢铁的1/5。聚氯乙烯具有较好的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度、伸长率和硬度性能。而它的力学性能又与分子量及加入的增塑剂有关。分子量越大,强度越高;增塑剂用量越大,则其强度降低,但伸长率增加。52 聚氯乙烯的化学稳定性较好,可在常温下耐任何浓度的盐酸,浓度90%以下的硫酸,浓度50-60的硝酸,还可以耐浓度20以下的氢氧化钠。对盐类均有良好的稳定性。不溶于水、酒精和汽油,但在二氯乙烷、环己酮等溶剂中能溶解。聚
20、氯乙烯分子中含有氯,所以它具有很好的难燃性,当增塑剂的含量增加时,它的难燃性下降。53 聚氯乙烯具有良好的电绝缘性能,可与硬质橡胶媲美。聚氯乙烯的缺点是耐热性和耐寒性差。它一般使用温度上限不能超过60。而到3就开始发硬,在零下16时变脆,就不能使用了。此外,它的韧性、抗冲击韧性也不够理想,不能满足许多机制制品的要求。在聚氯乙烯树脂中加入不同量的增塑剂,得到硬聚氯乙烯和软聚氯乙烯。54 2聚氯乙烯用途 硬质聚氯乙烯密度很小,是铝的1/2。它具有良好的耐水、耐油性以及耐化学药品的腐蚀性能。因此可制作化工容器、防腐设备的结构材料。由于它的电绝缘性能好,常用来制造灯座、开关、插头等电器器材。它的化学稳
21、定性好,用它制成的管子普遍地应用在石油、化工、电器、食品和供水等部门;还可用作不承受高温、高压的上、下水道,城市供水管道和农业排灌管道。55软聚氯乙烯由于增塑剂加入量多,所以坚韧柔软,耐挠曲,有弹性,大量地用作化工设备的衬里及化工厂的防腐包装、软管、垫片、垫圈等,还可以用作电线电缆的绝缘包层,农用薄膜,包装材料等。聚氯乙烯的糊状混合物贴覆或涂刮在衬布上,可制成各种具有皮革光泽的人造革。可广泛用作仿制皮装、手套、手提包以及沙发、座椅的覆盖和包覆材料。56二、聚乙烯二、聚乙烯 聚乙烯简称PE,它是产量最大、应用广泛的塑料品种,约占世界塑料总产量的1/3,目前它的产量已达到了3000多万t。聚乙烯从
22、1939年起开始有了工业化生产,已经有60多年的历史了。随着石油化学工业的快速发展,为聚乙烯生产提供了丰富的低廉原料,而且聚乙烯性能优良,且易成型加工,所以应用的范围越来越大。57 1聚乙烯的基本性质 聚乙烯是一种白色、无味、无毒的透明固体。不同方法生产的聚乙烯,其性能略有差别。聚乙烯对酸、碱、盐均具有好的耐腐蚀性能;甚至在浓硫酸、浓硝酸下仍具有很好的耐腐蚀性。聚乙烯在室温下不溶于任何有机溶剂,但脂肪烃、芳香烃和卤代烃(如丙酮、醋酸乙酯、乙醚、汽油、苯、二甲苯、三氯甲烷和四氯化碳等)能使聚氯乙烯软化、溶胀。但当溶剂去除以后,它又恢复原来的性质,温度超过100时,聚乙烯能少量地溶于甲苯、三氯乙烯
23、、松节油、矿物油和石蜡中。58 聚乙烯具有优良的电绝缘性能,介电常数小、介电损耗低。这是因为它的分子链大多数是由次甲基(-CH2-)组成,不含极性基团的缘故。聚乙烯的耐寒性能很突出,它的脆化温度为-100-60。它可以在很低的温度下使用用不会发脆。这是其他许多塑料望尘莫及的。聚乙烯吸水性小、韧性高,耐冲击性能好。59 聚乙烯还具有水蒸气透过率低的特点。聚乙烯薄膜几乎不透水蒸气,而对O2、N2、CO2的透气性很大。所以可以用它来包装防潮、防水蒸气散发的物品很合适。聚乙烯的加工成型性能也很好,可以用多种力法(注射、挤出、吹塑)成型制品。但是聚乙烯承受载荷的能力不高,这一点使它的应用受到了一些限制。
24、60 2聚乙烯用途简介 聚乙烯有优良的耐腐蚀性能,所以它可以用在化工设备、储槽的耐腐蚀涂层里,用作化工生产的耐蚀管道、阀件、衬套,以代替铜和不锈钢。聚乙烯具有优良的电绝缘性能,介电常数小、介电损耗低的特点,它已成功地用于制造无线电、电视、电极、电话用的高频电线,海底电缆以及雷达装置的绝缘材料。61 它还可以制造电器、仪表、机器的各种壳体和零部件,汽车配件、体育器材,以及包装薄膜、农用薄膜,日常用的盆、桶和器具等,也可以抽丝做成渔丝和渔网。聚乙烯用途的例子真是数也数不清,我们可以轻而易举地讲出许多来。它与我们今天的社会已经融合在一起,为社会进步起了巨大推动作用。62三、聚丙烯三、聚丙烯 聚丙烯简
25、称PP,是从1957年才开始工业化生产的聚烯烃塑料,它是热塑性塑料的后起之秀。聚丙烯是从石油、天然气裂化或者通过丙醇脱水而得到丙烯,随后再以丙烯为原料在一定条件下定向聚合而得到的结晶性高聚物。丙烯是石油化工的直接产品,原料丰富,同时聚丙烯具有许多优点,因此发展甚快,增长速度居各种塑料之首。目前,聚丙烯产量继聚乙烯、聚氯乙烯之后占第三位。63 1聚丙烯的基本性质 聚丙烯是无毒、无味、可水煮的乳白色高结性聚合物。密度低,为0.9g/cm3,是热塑性塑料中最轻的。结晶聚丙烯与聚乙烯一样,是线型碳氢聚合物,两者有许多相似的性能。如它与聚乙烯一样,具有很好的化学稳定性,在室温时一般溶剂不能使其溶解,只有
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