理学试验设计及优选方法.pptx

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1、1)确定考察的因素数目和因素水平数目。VB6酸滴加温度水解温度氢化物：亚硝酸钠：酸氢化物浓度催化剂1HCl687288921:2.32:1.58原浓度不加2H2SO4889296981:1.80:1.58浓缩0.15倍加4%因素水平第1页/共26页2)选用正交表Ln（tq)L表示正交设计，t表示水平数，q表示因素数，n表示试验次数。选用L8(27)表第2页/共26页操作者酸滴加温度配比催化剂氢化物浓度水解温度重量g收率%111111111.9767.85211222213.0060.63322112215.9674.46422221112.7672.35512121212.5371.03612

2、212113.7063.90721122113.6263.52821211213.5878.52k168.8265.8567.6369.2271.1872.4766.91k269.2472.2170.4468.8566.8865.6371.16R0.426.362.810.374.306.844.25第3页/共26页酸和氢化物浓度的极差R较大，分别为6.36和6.84。用硫酸代替盐酸，氢化物原浓度，均使收率提高。其次水解温度（R4.25)对收率的影响也较重要。进一步确定硫酸代替盐酸和催化剂对收率的影响，用L4(23）正交表。第4页/共26页酸滴加时间min催化剂重量g收率1234HClHClH

3、2SO4H2SO460306030不加加7%加7%不加9.469.269.899.7670.6068.9673.8172.83K1K2R69.7873.323.5472.2170.891.3271.7271.380.34通过正交试验，维生素B6重氮化及水解最适宜的工艺条件为：配比：氢化物：亚硝酸钠：硫酸1.0:2.0:1.5氢化物浓度：原浓度滴加亚硝酸钠温度：7882水解温度：9698第5页/共26页二、均匀设计及优选方法 均匀设计为我国数学家方开泰首创，可适用于多因素、多水平试验设计方法。试验点在试验范围内充分均衡分散，这就可以从全面试验中挑选更少的试验点为代表进行试验，得到的结果仍能反映该

4、分析体系的主要特征。这种从均匀性出发的设计方法，称为均匀设计试验法。均匀设计与正交设计一样，也需要使用规范化的表格（均匀设计表）设计试验。均匀设计还有使用表，设计试验时必需将设计表与使用表联合使用。均匀设计表用Un（tq)表示。U表示均匀设计，t表示因素的水平数，q表示因素数，n表示试验的次数。第6页/共26页U5（54）表为五行四列表。行数为水平数（试验次数），列数为安排的最大因素数。如果一个试验按U5（54）表安排试验，考察2因素时，依据U5（54）使用表，选取1,2列安排试验；考察3因素选取1,2,4列安排试验等。均匀设计表的选用。根据水平数选用，如5水平，选用U5（54）表；7水平选用

5、U7（76）表等.附表中均为试验次数（水平数）为奇数的均匀设计表，当水平数为偶数时，选用比水平数大1的奇数表划去最后一行即可。12341234512345241353142543215因素数列号2341,21,2,41,2,3,4U5(54)U5(54)表的使用第7页/共26页均匀设计结果分析。因为均匀设计弃掉整齐可比性，所以不能用方差分析处理试验结果。通常用多元回归分析方法，找出影响因素与指标（或收率）之间统计学关系的回归方程，或用关联度分析方法，找出主要因素及其最佳值。根据文献报道及初步预试验，确定考察的因素及范围：A 环戊酮：甲醛（mol/mol)1.05.4B 反应温度/560C反应时

6、间/h 1.06.5D 碱量 1570第8页/共26页 将各个因素平均分成12个等级（水平），构成因素水平表（上表），选择U13（134）表，去掉最后一行得U12（124）。根据使用表的规定，选取1,6,8,10列，构成U12（124）的试验方案。123456789101112ABCD1.051.0151.4101.5201.8152.0252.2202.5302.6253.0353.0303.5403.4354.0453.8404.5504.2455.0554.6505.5605.0556.0655.4606.570因素与水平第9页/共26页ABCD收率1234567891011121(1.

7、0）2(1.4）3(1.8）4（2.2）5（2.6）6(3.0)7(3.4)8(3.8)9(4.2)10(4.6)11(5.0)12(5.6)6(30)12(60)5(25)11(55)4(20)10(50)3(15)9(45)2(10)8(40)1(5)7(35)8(4.5)3(2.0)11(6.0)6(3.5)1(1.0)9(5.0)4(2.5)12(6.5)7(4.0)2(1.5)10(5.5)5(3.0)10(60)7(45)4(30)1(15)11(65)8(50)5(35)2(20)12(70)9(55)6(40)3(25)0.02200.02830.06200.10490.042

8、50.09870.10220.24240.09880.13270.12430.2777第10页/共26页进行一元回归分析：Y=-0.032+0.045A+1.1810-3B+6.0010-3C-1.4610-3DR=0.9283,F=10.88,S=0.04354,N=12方程式（1）说明，A，B，C越大，D越小时，y的收率最高。工艺条件：A=5.4 B=60 C=6.5 D=15计算机优化条件结果：29.89%实验结果：34.54%第11页/共26页三、序贯实验设计第12页/共26页第13页/共26页第14页/共26页例：乙二胺四乙酸钠是由乙二胺与氯乙酸钠通过缩合反应合成，现有工艺参数条件下

9、，反应收率75%，如何设计实验方案，优化反应参数。已知工艺参数 200Kg的一氯乙酸，加入300水，用30的氢氧化钠中和到PH=78，中和温度控制在60C以下得到一氯乙酸钠，将一氯乙酸钠打入反应釜，加入乙二胺28Kg，在1小时内均匀加入30%氢氧化钠280Kg，反应温度控制在90C以下，反应收率75%。第15页/共26页文献信息：将1摩尔的一氯乙酸用30%氢氧化钠中和，控制中和温度在25 30C，再加入0.24摩尔的乙二胺，控制反应温度3840C，在3小时均匀加入30%氢氧化钠1摩尔，再控制反应温度在3840C反应2小时，得产品，反应收率93%。第16页/共26页合成原理ClCH2COOH+N

10、aOH ClCH2COONa+H2O4ClCH2COONa +H2NCH2CH2NH 2(NaOOCH2C)2NCH2CH2N(CH2COONa)2第17页/共26页问题分析为什么收率低，副反应类型？（连串、平行？）设计实验方案时间对反应收率的影响 图1 图2其中：图1 乙二胺/一氯乙酸=1：1.05,其他条件相同 图2 乙二胺/一氯乙酸=1：1.2,其他条件相同第18页/共26页结论：副反应为平行副反应 A+B S A P B RA：乙二胺B：一氯乙酸钠第19页/共26页实验设计 物料配比对收率影响结论：B R 第20页/共26页可能的副反应ClCH2COONa+H2O+NaOH HOCH2

11、COONa+NaCl有利于该反应的条件反应温度高氢氧化钠配比与浓度第21页/共26页设计实验方案证实中和温度、时间对收率的影响缩和反应过程加碱时间对收率影响第22页/共26页文献信息研究温度低收率高主反应活化能小于副反应活化能设计温度对反应收率影响实验第23页/共26页碱种类的影响氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵结论 温度、反应配比、碱种类、反应过程碱的加入方式、反应时间第24页/共26页生产工艺1、一定量的一氯乙酸，用20%的30 C以下的碳酸钠溶液中和到PH=78，得到一氯乙酸钠，将一氯乙酸钠打入反应釜，加入定量的乙二胺，乙二胺/一氯乙酸=1：1.1(摩尔比)，在34小时内均匀加入定量的30%氢氧化钠，反应温度控制在4042C，反应收率93%。2、一定量的一氯乙酸，用20%的30 C以下的碳酸钠溶液中和到PH=78，得到一氯乙酸钠，将一氯乙酸钠打入反应釜，加入定量的乙二胺，乙二胺/一氯乙酸=1：1.15(摩尔比)，在810小时内均匀加入定量的30%氢氧化钠，反应温度控制在2025C，反应收率96%。第25页/共26页感谢观看！感谢观看！第26页/共26页