医学专题—天然药化《药学导论》26040.ppt

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1、 药学导论药学导论(do ln)(do ln)天然药物化学天然药物化学张张 鑫鑫第一页，共八十六页。了解天然药物化学的性质与任务了解天然药物化学的性质与任务(rn wu)(rn wu)，作用和内容作用和内容。学习学习(xux)(xux)目标目标 1 1说出天然药物化学成分的主要说出天然药物化学成分的主要(zhyo)(zhyo)类型。类型。叙述有效成分、无效成分及有效部位的叙述有效成分、无效成分及有效部位的概念。概念。第二页，共八十六页。天然药物天然药物(yow)(yow)化学的称谓化学的称谓1 1、中草药成分化学、中草药成分化学2 2、中草药化学、中草药化学3 3、中药化学、中药化学4 4、植

2、物、植物(zhw)(zhw)化学化学5 5、天然药物化学、天然药物化学第三页，共八十六页。运用应用现代科学理论和方法研究天然运用应用现代科学理论和方法研究天然药物药物(yow)(yow)中的化学成分（主要是中的化学成分（主要是活性成分活性成分）的一门学科。在分子水平上研究天然药物的的一门学科。在分子水平上研究天然药物的药效物质基础及其防治疾病规律的一门综合药效物质基础及其防治疾病规律的一门综合性学科。性学科。天然药物天然药物(yow)(yow)化学化学（Chemistry of Natural Medicine)Chemistry of Natural Medicine)第四页，共八十六页。研

3、究内容：研究内容：天然药物各类成分的天然药物各类成分的结构特征、理化性质结构特征、理化性质(xngzh)(xngzh)、提取和分离、精制的方法及结构鉴定提取和分离、精制的方法及结构鉴定；另外包括；另外包括对活性成分进行对活性成分进行结构修饰结构修饰，以便提高疗效也是天然，以便提高疗效也是天然药物化学研究的内容之一。药物化学研究的内容之一。第五页，共八十六页。药药 品品 药品是指用于药品是指用于预防、治疗、诊断预防、治疗、诊断(zhndun)(zhndun)人的人的疾疾病，有目的地调节人的生理功能并规定有适应证或病，有目的地调节人的生理功能并规定有适应证或者功能主治、用法和用量的物质，包括者功能

4、主治、用法和用量的物质，包括中药材、中中药材、中药饮片、中成药药饮片、中成药、化学原料药及其制剂、抗生素、化学原料药及其制剂、抗生素、生化药品、放射性药品、血清、疫苗、血液制品和生化药品、放射性药品、血清、疫苗、血液制品和诊断药品诊断药品等。等。第六页，共八十六页。以以中医药学理论体系中医药学理论体系的术语表达的术语表达药物性能、功效和使用药物性能、功效和使用(shyng)规律，并在规律，并在中中医药理论体系医药理论体系指导下所使用的药物。指导下所使用的药物。中中 药药第七页，共八十六页。有效成分有效成分：具有具有生物活性生物活性的，在化学上能用的，在化学上能用分分子式或结构式子式或结构式表示

5、的，并具有一定的表示的，并具有一定的物理常数物理常数(chngsh)(chngsh)（如（如 mp.mp.、bp.bp.、旋光度、溶解度）的旋光度、溶解度）的单体单体化合物化合物。有效部位有效部位：若药理和临床若药理和临床(ln chun)(ln chun)上有效上有效,经纯经纯度检查是混合物的。度检查是混合物的。无效无效(wxio)(wxio)成分成分：无生物活性的称为无生物活性的称为无效成分无效成分。第八页，共八十六页。有效成分的相对性有效成分的相对性1、一种天然药物往往有许多临床用途，因此，、一种天然药物往往有许多临床用途，因此，其有效成分可以有一个其有效成分可以有一个(y)，也可以有几

6、个。，也可以有几个。例例：鸦片鸦片(ypin)中中 吗吗 啡啡镇痛镇痛 罂粟碱罂粟碱抑制平滑肌痉挛抑制平滑肌痉挛 可待因可待因止咳止咳第九页，共八十六页。2、天然药物、天然药物(yow)无效成分本身并没有虽然效，无效成分本身并没有虽然效，但能起到增强或缓和有效成分的作用，有但能起到增强或缓和有效成分的作用，有利于有效成分的溶出或增强中药制剂的稳利于有效成分的溶出或增强中药制剂的稳定性。定性。增溶增溶助溶助溶增强增强(zngqing)或缓和作用或缓和作用第十页，共八十六页。3、随着科技的发展，原来认为无生物、随着科技的发展，原来认为无生物活性的化合物，如一些脂肪、蛋白质、活性的化合物，如一些脂肪

7、、蛋白质、多糖、无机元素多糖、无机元素(yun s)等，有的现被证明具等，有的现被证明具有生物活性。有生物活性。天花粉蛋白质天花粉蛋白质用于中期妊娠引产用于中期妊娠引产(yn chn)，近期还表明有抗病毒活性、对，近期还表明有抗病毒活性、对HIV也也有活性。有活性。第十一页，共八十六页。第一节天然第一节天然(tinrn)(tinrn)药物化学的性质与任务药物化学的性质与任务一、性质一、性质(xngzh)(xngzh)运用应用现代科学理论和方法研究天然运用应用现代科学理论和方法研究天然药物中的化学成分（主要是药物中的化学成分（主要是活性成分活性成分）的一）的一门学科。在分子水平上研究天然药物的药

8、效物门学科。在分子水平上研究天然药物的药效物质基础及其防治疾病质基础及其防治疾病(jbng)(jbng)规律的一门综合性学科。规律的一门综合性学科。第十二页，共八十六页。二、任务二、任务(rn wu)(rn wu)天然天然(tinrn)(tinrn)药物的来源：药物的来源：药用植物：药用植物：1114611146种种药用动物药用动物(d(d ngwngw)：15811581种种 药用矿物：药用矿物：8080种种 其其他他12808 12808 种种第十三页，共八十六页。主要主要(zhyo)(zhyo)任务：任务：1 1、探明天然药物中作为、探明天然药物中作为(zuwi)(zuwi)药效物质基础

9、的药效物质基础的化学成分化学成分化学结构与疗效毒性之间的关系 作用机制有效成分有效成分体内的吸收、分步、代谢等发挥效用的原理第十四页，共八十六页。2 2、研究天然药物化学成分的类型、研究天然药物化学成分的类型(lixng)(lixng)、理化性质、理化性质 探讨有效、快捷、先进的提取、分离探讨有效、快捷、先进的提取、分离方法，为天然方法，为天然(tinrn)(tinrn)药物临床剂型选择和分析检药物临床剂型选择和分析检验提供依据。验提供依据。第十五页，共八十六页。3 3、研究天然药物中主要类型的化学成分、研究天然药物中主要类型的化学成分的结构测定的结构测定(cdng)(cdng)。（构效关系）

10、。（构效关系）青蒿素青蒿素甲醚第十六页，共八十六页。4 4、创制、创制(chungzh)(chungzh)新药新药 探索开发探索开发(kif)(kif)新药的途径和方法，进行新药的途径和方法，进行结结构改造。构改造。中草药有来源广、毒性底及副作用小的中草药有来源广、毒性底及副作用小的特点特点(tdin)(tdin)，现已受到国内外学者的重视。，现已受到国内外学者的重视。第十七页，共八十六页。5 5、扩大天然药物、扩大天然药物(yow)(yow)的资源的资源 小檗碱小檗碱毛茛科的黄连毛茛科的黄连(hu(hu nglingli n)n)小檗科的日本小檗科的日本(r(r bn)bn)小檗小檗防己科的

11、头花千金藤防己科的头花千金藤芸香科的黄柏芸香科的黄柏罂粟科的白屈菜罂粟科的白屈菜第十八页，共八十六页。第二节天然药化在发扬祖国第二节天然药化在发扬祖国(zgu)(zgu)医药学中的作用医药学中的作用 振兴祖国中医药学，关键在于中药的振兴祖国中医药学，关键在于中药的现代化，而中药的现代化的关键现代化，而中药的现代化的关键(gunjin)(gunjin)是中药药是中药药效物质基础的探明。效物质基础的探明。天然药物天然药物(yow)(yow)化学的发展化学的发展第十九页，共八十六页。、曼陀罗（生物碱）：早晨叶片含量最高，曼陀罗（生物碱）：早晨叶片含量最高，傍晚根中含量最高。傍晚根中含量最高。、麻麻

12、黄（麻黄碱）：（茎髓部黄（麻黄碱）：（茎髓部1.3%）春季含量较低，春季含量较低，八、九月含量最高，随后八、九月含量最高，随后含量又降低含量又降低(jingd)。（秋季）（秋季）1、控制天然、控制天然(tinrn)药物及其制剂的质量：药物及其制剂的质量：第二十页，共八十六页。（3）、青蒿）、青蒿:全草全草 花前盛叶期花前盛叶期(7月中月中-8月中月中)（4）、颠茄、曼陀罗）、颠茄、曼陀罗 莨菪碱（阿托品）莨菪碱（阿托品）（5）、穿心莲、穿心莲 穿心莲内酯穿心莲内酯（6）、银杏叶的标准提取物的质量要求为：、银杏叶的标准提取物的质量要求为：总黄酮的含量总黄酮的含量(hnling)达到达到24，内酯

13、含量，内酯含量(hnling)为为6。第二十一页，共八十六页。长春花的抗癌成分长春花的抗癌成分(chng fn)(chng fn)长长 春春 碱（碱（VLB)VLB)：十万分之四十万分之四长春新碱（长春新碱（VCR)VCR)：百万分之一百万分之一含量低，且混合物毒性大、疗效差，提含量低，且混合物毒性大、疗效差，提纯后效果好。纯后效果好。2 2、减低、减低(jind)(jind)原植物毒性，并提高疗效原植物毒性，并提高疗效使用使用(shyng)(shyng)剂量剂量VCRVCR治疗小儿白血病：治疗小儿白血病：1 1mgVCR1KgmgVCR1Kg原植物原植物第二十二页，共八十六页。3 3、扩大天

14、然、扩大天然(tinrn)(tinrn)药物的资源药物的资源 小檗碱小檗碱毛茛科的黄连毛茛科的黄连(hu(hu nglingli n)n)小檗科的日本小檗科的日本(r(r bn)bn)小檗小檗防己科的头花千金藤防己科的头花千金藤芸香科的黄柏芸香科的黄柏罂粟科的白屈菜罂粟科的白屈菜第二十三页，共八十六页。青蒿素青蒿素甲醚4、进行进行(jnxng)新化合物的研究导致化学合成或结构改造新化合物的研究导致化学合成或结构改造第二十四页，共八十六页。化学结构与疗效毒性(d xn)之间的关系 作用(zuyng)机制有效成分有效成分体内的吸收(xshu)、分步、代谢等发挥效用的原理5、探索天然药物治病的原理第

15、二十五页，共八十六页。天然药物天然药物(yow)(yow)化学研究概况化学研究概况 1 117691769年，瑞典药师，化学家年，瑞典药师，化学家ScheeleScheele：酒石酒石(酒石酸氢钾酒石酸氢钾)钙盐钙盐 酒石酸。酒石酸。2 218041804年，德国及法国年，德国及法国药师药师SertunerSertuner和和Derosne,Derosne,从鸦片从鸦片(ypin)(ypin)中提到吗啡；中提到吗啡；19251925年阐年阐明结构，明结构，19521952年，全合成，花了年，全合成，花了150150年。年。第二十六页，共八十六页。4 4生物碱数量方面：现有生物碱数量方面：现有(

16、xin yu)(xin yu)一万种。一万种。1952 1952年以前，年以前，950 950种；种；1952 1952年到年到19621962年，年，11071107种；种；1962 1962年到年到19721972年，年，34433443种；种；5.5.新技术、新设备的应用：新技术、新设备的应用：3 319521952年年Muller,Muller,从蛇根草提到从蛇根草提到(t do)(t do)利血平。利血平。19561956年年Woodward R.B.Woodward R.B.全合成利血平，只全合成利血平，只用了几年。用了几年。数数量量(shling)剧剧增增第二十七页，共八十六页。

17、近年来我国的研究近年来我国的研究(ynji)状况状况1、抗癌药羟基喜树碱；、抗癌药羟基喜树碱；2、抗白血病药高三尖杉酯碱、抗白血病药高三尖杉酯碱3、缩曈和治疗青光眼药包公藤甲、缩曈和治疗青光眼药包公藤甲4、用于中期孕妇引产的天花粉蛋白、用于中期孕妇引产的天花粉蛋白5、新型、新型(xnxng)男性不育药棉酚男性不育药棉酚6、新型抗疾药青蒿素、新型抗疾药青蒿素 第二十八页，共八十六页。天然天然(tinrn)(tinrn)药物各类化学成分药物各类化学成分1 1、糖类、糖类2 2、有机酸、有机酸3 3、鞣质、鞣质4 4、植物色素、植物色素(s s)(s s)5 5、树脂、树脂6 6、氨基酸、氨基酸、蛋

18、白质与酶蛋白质与酶7 7、脂肪油与甾醇、脂肪油与甾醇8 8、甙类、甙类9 9、黄酮类化合物、黄酮类化合物1010、醌类化合物、醌类化合物1111、苯丙素类化合物、苯丙素类化合物1212、萜类化合物、萜类化合物1313、挥发油、挥发油1414、皂甙、皂甙1515、强心甙、强心甙1616、生物碱、生物碱 等等等等(dn dn)(dn dn)第二十九页，共八十六页。鞣质（鞣质（tannin、tannic acid）:又称丹宁或鞣酸，是一类多元酚类高分又称丹宁或鞣酸，是一类多元酚类高分子化合物子化合物,能与蛋白质作用产生能与蛋白质作用产生(chnshng)沉淀。沉淀。1、有收敛、止血作用、有收敛、止血

19、作用(zuyng)，外用于烧伤、创，外用于烧伤、创伤等，并有一定抑菌作用。伤等，并有一定抑菌作用。2、抗病毒作用：地榆、青果等、抗病毒作用：地榆、青果等3、抗衰老作用：（还原性）、抗衰老作用：（还原性）第三十页，共八十六页。我们的研究我们的研究(ynji)(ynji)青果青果 国家自然科学基金课题国家自然科学基金课题青果中抗青果中抗HBsAgHBsAgHBeAgHBeAg成分成分(chng fn)(chng fn)的研究的研究 没食子酸没食子酸第三十一页，共八十六页。分类分类（一）、可水解鞣质：具有（一）、可水解鞣质：具有酯键酯键或或苷键苷键结构，易被酸、碱、鞣酶或苦杏仁酶水结构，易被酸、碱、

20、鞣酶或苦杏仁酶水解成没食子酸鞣质。解成没食子酸鞣质。（二）、缩和鞣质：（二）、缩和鞣质：是儿茶素苯核之间是儿茶素苯核之间通过通过C-C连接不具有酯键或苷键，在高温连接不具有酯键或苷键，在高温下或稀酸和稀碱下并不水解，下或稀酸和稀碱下并不水解，而而 能能 迅速迅速脱水脱水(tu shu)形成大分子化合物鞣红形成大分子化合物鞣红第三十二页，共八十六页。性质性质1、无定形粉末；、无定形粉末；2、能溶于、能溶于水、乙醇水、乙醇、丙酮、醋酸乙酯；、丙酮、醋酸乙酯；3、不溶于乙醚、不溶于乙醚(y m)和氯仿的混合溶剂；和氯仿的混合溶剂；4、水溶液与许多生物碱、重金属产生沉淀；、水溶液与许多生物碱、重金属产

21、生沉淀；5、与蛋白质产生鞣酸蛋白，是可逆的。、与蛋白质产生鞣酸蛋白，是可逆的。第三十三页，共八十六页。可水解可水解(shuji)鞣质与缩合鞣质的区鞣质与缩合鞣质的区别别第三十四页，共八十六页。小小 结结研究研究(y(y nji)nji)的内容和目的：五点的内容和目的：五点几几个个概概念念研研 究究 概概 况况各各 类类 成成 分分 简简 介介绪绪论论怎样怎样(znyng)(znyng)学好天然药物化学学好天然药物化学第三十五页，共八十六页。思考题思考题1、为什么说在研究中药有效成分时，、为什么说在研究中药有效成分时，要全面要全面(qunmin)慎密的进行？慎密的进行？2、天然药物化学成分的主要

22、、天然药物化学成分的主要(zhyo)类型有类型有哪些？哪些？第三十六页，共八十六页。学习学习(xux)目目标标、说出提取、分离的概念。、说出提取、分离的概念。、说出天然产物有效成份提取、分离、说出天然产物有效成份提取、分离的方法。的方法。、叙述溶剂提取法、系统、叙述溶剂提取法、系统(xtng)溶剂分离法、溶剂分离法、沉淀法、盐析法的适用范围及特点。沉淀法、盐析法的适用范围及特点。第三十七页，共八十六页。第四节第四节 提取提取(tq)(tq)分离方法简介分离方法简介 提取分离的关键在于方法的确立，而这提取分离的关键在于方法的确立，而这取决于被提取成分取决于被提取成分(chng fn)(chng

23、fn)的性质。的性质。将需要的成分尽量提取出来将需要的成分尽量提取出来(ch li)(ch li)，不需要的成分尽可能留在药材中。不需要的成分尽可能留在药材中。思路：思路：原则：原则：第三十八页，共八十六页。从原料(yunlio)药材中将化学成分提出来的过程；提取提取(tq)分离分离(fnl)把提取物中所含的各种成分一一分开，最后把得到的单体加以精制的过程叫分离。第三十九页，共八十六页。根据天然产物中各成分的溶解性能，选用对需要(xyo)成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从药材组织内溶解出来的一种方法。一、溶剂一、溶剂(rngj)提取法提取法提提 取取第四十页，共八十六页。选择

24、适当的溶剂是溶剂提取法的关键 对所提成分(chng fn)有较大的溶解度，对共存杂质的溶解度最小。溶剂(rngj)的选择：第四十一页，共八十六页。溶剂溶剂(rngj)的分类的分类按极性不同按极性不同(b tn)(b tn)分：分：1 1、非极性溶剂、非极性溶剂(rngj)(rngj)2 2、中等极性溶剂、中等极性溶剂3 3、极性溶剂、极性溶剂第四十二页，共八十六页。1 1、水水：价廉、易得、安全、强极性：价廉、易得、安全、强极性 2 2、亲水性有机溶剂：甲、乙醇、丙酮；、亲水性有机溶剂：甲、乙醇、丙酮；介电常数介电常数(ji din chn sh)(ji din chn sh)大，穿透能力强，

25、与水任意混溶。大，穿透能力强，与水任意混溶。3 3、亲脂性有机溶剂：石油醚、苯、乙醚、亲脂性有机溶剂：石油醚、苯、乙醚、氯仿、氯仿、（乙酸乙酯）（乙酸乙酯）;介电常数小，有毒、介电常数小，有毒、价贵，穿透能力弱，与水不混溶。价贵，穿透能力弱，与水不混溶。第四十三页，共八十六页。石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚醋酸乙酯醋酸乙酯 正丁醇丙酮正丁醇丙酮甲醇甲醇(ji chn)(ji chn)（乙醇）（乙醇）水水极性由强到弱顺序极性由强到弱顺序(shnx)(shnx)第四十四页，共八十六页。提取提取(tq)(tq)方法方法1 1、煎煮法、煎煮法2 2、浸渍、浸渍(jnz

26、)(jnz)法法3 3、渗漉法、渗漉法4 4、回流、回流(hu li)(hu li)法法5 5、连续回流法：索氏提取器、连续回流法：索氏提取器第四十五页，共八十六页。二、水蒸汽蒸馏二、水蒸汽蒸馏(zhngli)(zhngli)法法适用：适用：能随水蒸汽蒸馏能随水蒸汽蒸馏(zhngli)(zhngli)，而不被破坏的，而不被破坏的难溶于水的成分。难溶于水的成分。条件条件(tiojin)(tiojin)：1 1、挥发性、挥发性 2 2、在、在100100有一定的蒸汽压有一定的蒸汽压 3 3、不溶于水、不溶于水第四十六页，共八十六页。三、其他三、其他(qt)(qt)方法方法如：压榨如：压榨(yzh)

27、(yzh)法、升华法法、升华法第四十七页，共八十六页。发展发展(fzhn)(fzhn)1 1、超声波萃取、超声波萃取(cuq)(cuq)法法2 2、超临界、超临界CO2CO2萃取萃取(cuq)(cuq)法法第四十八页，共八十六页。一般一般(ybn)(ybn)选用到种不同极性的溶选用到种不同极性的溶剂，由低极性到高极性分步对上述总提取剂，由低极性到高极性分步对上述总提取物进行分离，使总提取物中各组分，依其物进行分离，使总提取物中各组分，依其在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分在不同极性溶剂中溶解度的差异而得到分离。离。1 1、【系统、【系统(xtng)(xtng)溶剂分离法】溶剂分离法】分离分离

28、(fnl)一、溶剂法一、溶剂法第四十九页，共八十六页。天然天然(tinrn)(tinrn)产物成分及其较适用的溶剂产物成分及其较适用的溶剂成分成分(chng fn)(chng fn)极性极性 成分成分(chng fn)(chng fn)的类型的类型 适用的溶剂适用的溶剂 强亲脂性强亲脂性 挥发油、脂肪油、蜡、色素、甾醇、甙元挥发油、脂肪油、蜡、色素、甾醇、甙元 石油醚、己烷石油醚、己烷亲脂性亲脂性 甙元、生物碱、树脂、醛、酮、醇、酯甙元、生物碱、树脂、醛、酮、醇、酯 乙醚、氯仿乙醚、氯仿 小小 ：某些甙类（如强心甙）：某些甙类（如强心甙）氯仿氯仿:乙醇乙醇2 2：1 1中等极性中等极性 中中:

29、某些甙类（如黄酮甙）某些甙类（如黄酮甙）乙酸乙酯乙酸乙酯 大：大：某些甙类（如皂甙、蒽醌甙）某些甙类（如皂甙、蒽醌甙）正丁醇正丁醇亲水性亲水性 极性很大的甙、糖类极性很大的甙、糖类(tn li)(tn li)、氨基酸、氨基酸、BHBH+丙酮、甲乙醇丙酮、甲乙醇强亲水性强亲水性 蛋白质、粘液质、果胶、氨基酸、无机盐蛋白质、粘液质、果胶、氨基酸、无机盐 水水第五十页，共八十六页。（1）简单萃取法：利用混合物中各成分在）简单萃取法：利用混合物中各成分在两种互不相容的溶剂中，因分配系数不同两种互不相容的溶剂中，因分配系数不同(b tn)而达到分离的方法。而达到分离的方法。（2）逆流连续萃取法：）逆流连

30、续萃取法：（3）逆流分溶法：（）逆流分溶法：（CCD)（4）液滴逆流分配法：（）液滴逆流分配法：（DCC)2、两相溶剂萃取法、两相溶剂萃取法第五十一页，共八十六页。在天然在天然(tinrn)(tinrn)产物的提取液中，加入产物的提取液中，加入某些某些试剂使产生沉淀，以获得有效成分或除去杂试剂使产生沉淀，以获得有效成分或除去杂质的方法。质的方法。1 1、酸碱沉淀法：利用、酸碱沉淀法：利用(lyng)(lyng)某些成分在酸或碱中某些成分在酸或碱中溶解，又在碱或酸中沉淀的性质而达到分离。溶解，又在碱或酸中沉淀的性质而达到分离。B +H+BH+OH-B +H2O(1)、（2）、）、OOOHOO-O

31、H-H+二、沉淀法二、沉淀法第五十二页，共八十六页。2 2、乙醇沉淀法：、乙醇沉淀法：在浓缩的水提液中，加入一定量的在浓缩的水提液中，加入一定量的乙醇，（使含乙醇量达乙醇，（使含乙醇量达8080以上），则以上），则难溶于乙醇的成分，如蛋白质、多糖等难溶于乙醇的成分，如蛋白质、多糖等从溶液从溶液(rngy)(rngy)中沉淀。（补充）中沉淀。（补充）多糖多糖:树胶树胶(shjio)、黏液质、淀粉、黏液质、淀粉、菊糖、纤维素等菊糖、纤维素等 第五十三页，共八十六页。3 3、试剂沉淀法：、试剂沉淀法：加入某些加入某些(mu xi)(mu xi)试剂，使与有效成分结合而试剂，使与有效成分结合而产生沉淀

32、，借此进行分离。产生沉淀，借此进行分离。中性醋酸铅：酸性或酚性物质（邻二酚羟基）中性醋酸铅：酸性或酚性物质（邻二酚羟基）碱性醋酸铅：上述碱性醋酸铅：上述(shngsh)物质单酚羟基醇羟物质单酚羟基醇羟基基 酮醛一些中性物质等。酮醛一些中性物质等。4、铅盐沉淀法：、铅盐沉淀法：第五十四页，共八十六页。吸附法：吸附法：1 1、吸附杂质、吸附杂质 2 2、吸附有效成分、吸附有效成分 常用吸附剂：氧化铝、氧化镁、活性炭常用吸附剂：氧化铝、氧化镁、活性炭盐析法：盐析法：加入无机盐，使其达到一定浓度或饱加入无机盐，使其达到一定浓度或饱和促使有效成分在水中溶解度降低而析出，和促使有效成分在水中溶解度降低而析

33、出，与其它水溶性较大与其它水溶性较大(jio d)(jio d)的杂质分离。的杂质分离。第五十五页，共八十六页。三、色谱三、色谱(s p)(s p)分离法分离法1 1、柱色谱法、柱色谱法 利用利用(lyng)(lyng)吸附剂对混合物中各成分吸附能力吸附剂对混合物中各成分吸附能力的差别而得到分离的差别而得到分离不同不同(b tn)吸附剂对同一化合物的吸附能力是不同吸附剂对同一化合物的吸附能力是不同(b tn)的的不同展开剂对同一化合物的洗脱能力是不同的不同展开剂对同一化合物的洗脱能力是不同的第五十六页，共八十六页。2、聚酰胺：、聚酰胺：（1）、是一类由酰胺聚合而成的高分子化合物）、是一类由酰胺

34、聚合而成的高分子化合物（2）、含有酰胺基，可使酚类和羧酸类形成）、含有酰胺基，可使酚类和羧酸类形成H键吸附键吸附（3）溶剂）溶剂(rngj)中形成中形成H键的能力：键的能力：水有机溶剂碱性溶剂水有机溶剂碱性溶剂 洗脱能力相反洗脱能力相反:尿素水溶液尿素水溶液 DMF稀氢氧化钠或稀胺溶液稀氢氧化钠或稀胺溶液丙酮丙酮 甲醇、乙醇水甲醇、乙醇水第五十七页，共八十六页。是一些具有特殊性能的高分子化合物，是一些具有特殊性能的高分子化合物，它不溶于水、酸、碱和有机溶剂，但可在它不溶于水、酸、碱和有机溶剂，但可在水中解离成离子水中解离成离子，其解离的离子可与溶液的其，其解离的离子可与溶液的其他离子产生可逆性

35、交换他离子产生可逆性交换(jiohun)，由于它与多种离子的亲，由于它与多种离子的亲和力不同，可借此使不同的离子获得分离。和力不同，可借此使不同的离子获得分离。分为：分为：阳离子交换阳离子交换(jiohun)树脂树脂 阴离子交换树脂阴离子交换树脂3、离子交换、离子交换(l z jio hun)树脂树脂第五十八页，共八十六页。结果结果(ji gu)：阳树脂交换阳离子阳树脂交换阳离子 阴树脂交换阴离子阴树脂交换阴离子RSO3-H+Na+Cl-RSO3-Na+H+Cl-阳树脂：阳树脂：RN+OH-+Na+Cl-RN+Cl-+Na+OH-阴树脂：阴树脂：第五十九页，共八十六页。4、凝胶色谱法、凝胶色谱

36、法常见常见(chn jin)的凝胶有：的凝胶有：葡聚糖凝胶（葡聚糖凝胶（Sephadex G)聚丙烯酰胺凝胶（聚丙烯酰胺凝胶（Bio-Gel P)琼脂糖凝胶（琼脂糖凝胶（Sepharese，），）第六十页，共八十六页。性能：性能：交链度越大，网状结构越紧密，网孔越交链度越大，网状结构越紧密，网孔越小，吸水膨胀就越大，可用于小分子量物质小，吸水膨胀就越大，可用于小分子量物质(wzh)的分离。的分离。交链度越小，网孔大可用于大分子量物质交链度越小，网孔大可用于大分子量物质的分离。的分离。按分子按分子(fnz)大小的先后出柱，基本上按分子大小的先后出柱，基本上按分子(fnz)量量由大到小的顺序流出柱

37、体，故称由大到小的顺序流出柱体，故称“分子筛分子筛”色色谱。谱。第六十一页，共八十六页。透析法透析法:利用小分子物质在溶液中可通过半利用小分子物质在溶液中可通过半透膜透膜,而大分子物质不能通过半透膜的性而大分子物质不能通过半透膜的性质达到分离质达到分离(fnl)(fnl)的方法。的方法。分馏法：分馏法：用以分离液体混合物的一种方法。用以分离液体混合物的一种方法。升华法：升华法：第六十二页，共八十六页。溶剂提取溶剂提取(tq)法法 提取方法提取方法 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法提提 系统溶剂分离法系统溶剂分离法取取 两相溶剂萃取法两相溶剂萃取法分分 沉淀法沉淀法离离 分离纯化分离纯化 吸附法吸附法方

38、方 盐析法盐析法法法 透析法透析法 升华法升华法 分馏法分馏法 色谱分离法色谱分离法小小结结第六十三页，共八十六页。学习学习(xux)(xux)目标目标说出四大说出四大(s d)(s d)光谱的原理、基本概念等光谱的原理、基本概念等第六十四页，共八十六页。第五节第五节 结构结构(jigu)(jigu)鉴定方法简介鉴定方法简介 在对化合物进行提取、分离、精制在对化合物进行提取、分离、精制成为单体成为单体(dn t)(dn t)化合物后，必须了解：化合物后，必须了解：1 1、化合物的理化性质、化合物的理化性质2 2、查阅资料，进行综合分析，缩小搜索、查阅资料，进行综合分析，缩小搜索范围范围第六十五

39、页，共八十六页。鉴定化合物的一般鉴定化合物的一般(ybn)(ybn)程序：程序：1 1、确定纯度、确定纯度2 2、测定物理常数、测定物理常数(chngsh)(chngsh)3 3、确定分子量、分子式、确定分子量、分子式4 4、进行波谱分析、进行波谱分析5 5、确定结构式、确定结构式第六十六页，共八十六页。一、紫外光谱一、紫外光谱(gungp)(gungp)UVUV(Ultraviolet absorption Spectrum)Ultraviolet absorption Spectrum)1 1、测定、测定(cdng)(cdng)范围：范围：紫外：紫外：200200400nm400nm可见：

40、可见：400400760760nmnm 常用常用(chn yn)(chn yn)范围：范围：200200600600nmnm第六十七页，共八十六页。2 2、原理、原理(yunl)(yunl)：基于分子中的电子因光照射引基于分子中的电子因光照射引起起价价电子跃迁电子跃迁，即由，即由基态基态跃迁到跃迁到激发态激发态而产而产生紫外吸收。生紫外吸收。其中：其中：*，n n *跃迁引起的吸收光谱跃迁引起的吸收光谱出现在出现在200-600200-600nmnm的区域的区域 第六十八页，共八十六页。*n nn n*EE各种各种(zhn)(zhn)化学键之间化学键之间EE示意图示意图第六十九页，共八十六页。

41、3 3、适用范围：、适用范围：分子中含有共轭双键、发色团以及分子中含有共轭双键、发色团以及(yj)(yj)具有共轭体系的助色团的化合物具有共轭体系的助色团的化合物4 4、推断、推断(tudun)(tudun)基团：基团：（1 1）分子中是否含有不饱和键，尤其）分子中是否含有不饱和键，尤其是含有共轭双键、是含有共轭双键、不饱和羰基以不饱和羰基以及芳香化合物。及芳香化合物。（2 2）还可推断化合物的骨架类型）还可推断化合物的骨架类型第七十页，共八十六页。200300400maxA黄酮类化合物在甲醇黄酮类化合物在甲醇(ji chn)中的紫外吸收光谱中的紫外吸收光谱第七十一页，共八十六页。二、红外光谱

42、二、红外光谱(gungp)(gungp)IRIR（Infrared absorption Spectrum)Infrared absorption Spectrum)1 1、测定范围：红外光谱、测定范围：红外光谱(gungp)(gungp)区区 4000 4000625cm625cm-1-1或或 2.5 2.51616umum（1 1）特征频率区：特征频率区：4000-13334000-1333cmcm-1-1（2 2）指纹区：指纹区：1333-6251333-625cmcm-1-1第七十二页，共八十六页。3 3、适用范围、适用范围 可适用可适用(shyng)(shyng)于任何天然化合物于任

43、何天然化合物4 4、推断基团、推断基团（1 1）许多官能团：羟基、羰基、氨基等）许多官能团：羟基、羰基、氨基等（2 2）由指纹区进行）由指纹区进行(jnxng)(jnxng)真伪鉴别真伪鉴别2 2、原理：、原理：基于分子中价键可因红外光谱照射产基于分子中价键可因红外光谱照射产生生伸缩振动伸缩振动(zhndng)(zhndng)和弯曲振动和弯曲振动(zhndng)(zhndng)而产生红外光谱。而产生红外光谱。第七十三页，共八十六页。0 0300030002000200010001000600600百百分分(b b i i f f n n)透透光光率率100100.cm.cm-1-1400040

44、00第七十四页，共八十六页。三、核磁共振三、核磁共振(h c n zhn)(h c n zhn)NMRNMR（Nuclear Magnetic Resonance)Nuclear Magnetic Resonance)分类分类(fn li)(fn li)1 1、氢核磁共振氢核磁共振(h c n zhn)(h c n zhn)（1 1H HNMRNMR）2 2、碳核磁共振（、碳核磁共振（1313C CNMRNMR）NMR NMR是在磁场的作用下，以射频进行是在磁场的作用下，以射频进行扫射，由具有磁矩的原子核（扫射，由具有磁矩的原子核（1 1H H 、1313C C ）产生能级跃迁而获得共振信号。

45、产生能级跃迁而获得共振信号。3 3、二维核磁共振（、二维核磁共振（2 2D DNMR)NMR)第七十五页，共八十六页。（一）氢核磁共振（一）氢核磁共振(h c n zhn)(h c n zhn)（1 1H HNMRNMR）1 1H H具有最大的峰度比和较高的信号具有最大的峰度比和较高的信号(xnho)(xnho)灵敏度，灵敏度，用三个重要的参数来判断下列情况：用三个重要的参数来判断下列情况：（1 1）1 1H H的类型的类型 （2 2）1 1H H的数目的数目 （3 3）相邻原子或原子团的情况相邻原子或原子团的情况第七十六页，共八十六页。1 1、化学位移（、化学位移（chemical shif

46、t ppm)chemical shift ppm)-因化学环境变化引起因化学环境变化引起(ynq)(ynq)的共振信号的共振信号 质子质子(zhz)(zhz)的化学位移是由于分子结构中的化学位移是由于分子结构中诱导效应、共轭效应、各向异性效应、诱导效应、共轭效应、各向异性效应、氢键、质子的快速交换引起的，氢键、质子的快速交换引起的，第七十七页，共八十六页。2 2、峰面积：以积分、峰面积：以积分(jfn)(jfn)曲线高度来表示曲线高度来表示 因为因为1 1H HNMRNMR谱上积分曲线的总高度与谱上积分曲线的总高度与分子分子(fnz)(fnz)中的中的1 1H H数相当，所以由积分曲线可以数相

47、当，所以由积分曲线可以算出各类算出各类1 1H H核的个数。核的个数。第七十八页，共八十六页。3 3、偶合、偶合(u h)(u h)常数（常数（coupling constant coupling constant J J )各类质子由于所处的化学环境、磁环境各类质子由于所处的化学环境、磁环境不同，在一定距离内，磁不等的两个或两组不同，在一定距离内，磁不等的两个或两组1 1H H发生发生(fshng)(fshng)相互自旋耦合干扰而使信号分裂，裂相互自旋耦合干扰而使信号分裂，裂分的距离即为分的距离即为J J（Hz)Hz)。出现出现(chxin)(chxin)：s(singlet)d(doubl

48、et)s(singlet)d(doublet)t(triplet)m(multiplet)t(triplet)m(multiplet)第七十九页，共八十六页。在低级偶合在低级偶合(u h)(u h)中：中：(1)(1)裂分后的峰数裂分后的峰数n+1(nn+1(n为干扰的核数）为干扰的核数）(2)(2)峰面积（峰面积（X+1X+1）n n第八十页，共八十六页。0 01 12 23 34 45 56 67 78 8CHCH3 3C-CHC-CH2 2_ _CHCH2 2CCHCCH3 3O OO O2.12.12.62.6第八十一页，共八十六页。（四）质谱（四）质谱（mass spectromet

49、ry MS)mass spectrometry MS)是化合物经电子流冲击或用其他手段是化合物经电子流冲击或用其他手段打掉一个电子，形成正电离子，在电场打掉一个电子，形成正电离子，在电场(din chng)(din chng)和和磁场的作用下，按照质量大小排列的图谱。磁场的作用下，按照质量大小排列的图谱。第八十二页，共八十六页。给出信号给出信号(xnho)(xnho)：1 1、分子离子峰、分子离子峰 M M+2 2、碎片、碎片(su pin)(su pin)离子峰离子峰 m m+第八十三页，共八十六页。苯甲酸甲酯的苯甲酸甲酯的 MSMS393951517777105105136136第八十四页

50、，共八十六页。小结小结(xioji)(xioji)UVUV、IRIR、NMRNMR、MSMS的基本概念的基本概念第八十五页，共八十六页。内容(nirng)总结药学导论。有效部位：若药理和临床上有效,经纯度检查是混合物的。小檗科的日本小檗。5.新技术、新设备的应用：。1956年Woodward R.B.全合成利血平，只。通过C-C连接不具有酯键或苷键，在高温。可水解鞣质与缩合鞣质的区别。石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚。水有机溶剂碱性溶剂。按分子大小的先后出柱，基本上按分子量。电子跃迁(yuqin)，即由基态跃迁(yuqin)到激发态而产。各类质子由于所处的化学环境、磁环境。小结第八十六页，共八