醇硫醇酚有机化学.pptx

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1、醇醇醇醇 硫醇硫醇硫醇硫醇 酚酚酚酚第七章第七章第七章第七章第1页/共37页一二三四命 名物 理 性 质相 似 的化 学 性 质醇和酚的特性第2页/共37页一、醇、硫醇、酚的命名一、醇、硫醇、酚的命名1.醇使羟基的位次最小5-甲基-3-己醇反-1,4-环己二醇1-甲基-3-环己烯醇3-乙基-3-丁烯-2-醇（叔醇）第3页/共37页2.硫醇2,3-二巯基-1-丙醇2-丙烯硫醇通式 R-SH -SH 巯基3,4-二甲基-2-萘酚3.酚第4页/共37页4-烯丙基-2-甲氧基苯酚（丁香酚）邻-羟基苯甲酸（水杨酸）5-甲基-2-异丙基苯酚（百里酚、麝香草酚）苯硫酚第5页/共37页二、醇、硫醇、酚的物理性

2、质二、醇、硫醇、酚的物理性质RCH2CH2OH亲水性疏水性氢键1.醇的溶解度醇的溶解度第6页/共37页 Mr b.p.()甲醇 32 64.7 乙烷 30 -88.62.醇的沸点特别高醇的沸点特别高ROHROHROHORHORHHRO氢键3.硫醇有特殊臭味第7页/共37页三、醇、硫醇、酚相似的化学性质三、醇、硫醇、酚相似的化学性质 1.酸性酸性(1)醇醇酸性 强 弱乙酸 碳酸 苯酚 乙硫醇 水 乙醇 氨 乙烷pKa4.76 6.35 10.0 10.6 15.7 16 35 50不等性sp3杂化第8页/共37页（醇有酸性）酸性：伯醇仲醇叔醇强 弱-+（醇的酸性比水弱）-+深蓝色液体浅蓝邻二醇类

3、第9页/共37页实验 甘油与氢氧化铜的反应加入硫酸铜加入氢氧化钠试管加入甘油深蓝色溶液 浅蓝色 第10页/共37页RSH +H2O RS +H3O+-CH3CH2SH +NaOH CH3CH2SNa +H2O（硫醇有酸性）（硫醇的酸性比醇强）2RSH +HgO (RS)2Hg +H2O（生成不溶于水的硫醇盐）（硫醇显弱酸性）(2)硫醇硫醇 二巯基丙醇二巯基丙磺酸钠二巯基丁二酸钠解毒剂：第11页/共37页 活性酶 中毒酶 酶解毒剂的作用过程：酶酶 活性酶 中毒酶(由尿排出体内)酶无毒配合物酶酶第12页/共37页O H+（酚有酸性）（用于分离酚和羧酸的混合物）RCOOH +NaHCO3 RCOON

4、a +H2O +CO2+（酚的酸性比碳酸弱）C6H5O Na+CO2 +H2O C6H5OH +NaHCO3 -(3)酚酚第13页/共37页苯酚及其部分取代酚的pKa值（25）pKa 9.89 10.17 9.20 7.15 0.38 斥电子基吸电子基吸电子基第14页/共37页(3)(2)(1)(4)试将下列化合物按酸性由强到弱排列(1)(2)(3)(4)(4)(3)(1)(2)(1)(2)(3)(4)第15页/共37页 O(-)O O O 2.氧化反应氧化反应(1)醇醇第16页/共37页常见的氧化剂：（紫红色褪去）（橙色 蓝绿色）（橙色 蓝绿色）（醇 醛）oKMnO4/H+K2Cr2O7/H

5、+CrO3/C5H5N第17页/共37页没收假酒救治中毒者醇的氧化与饮酒第18页/共37页实验 醇与铬酸的反应试管乙醇试管仲丁醇试管叔丁醇 分别加入铬酸试剂试管 蓝绿色 第19页/共37页半胱氨酸胱氨酸(2)硫醇硫醇 二硫化物二硫键H2O2二甲基硫醚二甲基亚砜（DMSO）（R-S-R 硫醚）第20页/共37页邻-苯醌对-苯醌对-苯醌(3)酚酚第21页/共37页醌 共轭体系的环己二烯二酮类化合物1,4-苯醌（对-苯醌）1,2-苯醌1,4-萘醌1,2-萘醌（-萘醌）（邻-苯醌）（-萘醌）2,6-萘醌9,10-蒽醌（远萘醌）第22页/共37页维生素K3（人工合成）维生素K1（存在于绿叶蔬菜中）维生素

6、K2（由肠道细菌合成）第23页/共37页四、醇和酚的特性四、醇和酚的特性1.醇的脱水反应醇的脱水反应(CH3)2C=CH2 +H2OCH2=CHCH3 +H2O浓 H2SO4100浓 H2SO460（分子间）（分子内）伯醇仲醇叔醇第24页/共37页机理：（快）（快）（慢）脱水活性次序：叔醇 仲醇 伯醇(1)、(3)、(2)试排列各醇脱水的次序（难 易）(1)(2)(3)第25页/共37页醇分子内脱水遵循查依切夫规则浓浓指出下列醇脱水的主要产物浓第26页/共37页甘油三硝酸酯2.醇的酯化反应醇的酯化反应+3HONO2 +3H2OH2SO4与硝酸反应：硫酸氢酯硫酸酯与硫酸反应：硫酸第27页/共37

7、页与磷酸反应：烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯磷酸DNA、RNA、ATP 含磷酸酯结构第28页/共37页烯醇式显色3.酚与三氯化铁的显色反应酚与三氯化铁的显色反应苯酚 间-苯二酚 甲苯酚 邻-苯二酚 蓝紫色 紫色 蓝色 绿色第29页/共37页实验 酚与三氯化铁的反应试管苯酚试管连苯三酚试管-萘酚试管水杨酸分别加入三氯化铁 紫色 红棕色 暗绿色 紫色第30页/共37页4.苯酚的亲电取代反应苯酚的亲电取代反应(1)卤代反应卤代反应+3Br2+3HBr（白）2,4,6-三溴苯酚常用于检验苯酚H2O第31页/共37页实验 苯酚与饱和溴水的反应加入苯酚滴加饱和溴水继续滴加溴水白色沉淀第32页/共37页+Br2 +HBr CS20对-溴苯酚邻-溴苯酚70 80%+Br2 +HBr CHCl3080%第33页/共37页(2)硝化反应硝化反应20%HNO325+30 40%15%CHCl315+61%26%+HNO3第34页/共37页(3)磺化反应磺化反应浓H2SO4浓H2SO4,1002510090%49%受速率控制受平衡控制第35页/共37页1.命名2.物理性质（醇的沸点特别高）3.化学性质：酸性强弱的比较醇分子内脱水规律小小 结结可用于鉴别反应的试剂：KMnO4、K2Cr2O7/H+、Cu(OH)2、FeCl3、Br2/H2O第36页/共37页谢谢您的观看！第37页/共37页