醇 酚 醚hr学习教程.pptx

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1、1 1、组成相同。均含有、组成相同。均含有、组成相同。均含有、组成相同。均含有C C、HH、OO三种元素；三种元素；三种元素；三种元素；2 2、C C、OO间均以单键间均以单键间均以单键间均以单键 C-OC-O相连；相连；相连；相连；3 3、醇、酚含有相同的官能团、醇、酚含有相同的官能团、醇、酚含有相同的官能团、醇、酚含有相同的官能团羟基。羟基。羟基。羟基。醇醇醇醇（ROHROH）：）：）：）：-OH-OH（醇羟基醇羟基醇羟基醇羟基）酚酚酚酚（ArOHArOH）：）：）：）：-OH-OH（酚羟基酚羟基酚羟基酚羟基）（-OH-OH连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）连在脂肪烃

2、基或芳烃基侧链上）连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）（-OH-OH直接连在芳烃上）直接连在芳烃上）直接连在芳烃上）直接连在芳烃上）结构共性：结构共性：醚：醚：醚：醚：(Ar)R-O-R(Ar)R-O-R (Ar (Ar )（醇、酚的烃基衍生物）（醇、酚的烃基衍生物）（醇、酚的烃基衍生物）（醇、酚的烃基衍生物）不同：不同：不同：不同：第第第第1 1页页页页/共共共共100100页页页页第一节第一节 醇（醇（ROH）1 1、根据、根据、根据、根据-OH-OH所连的烃基结构：所连的烃基结构：所连的烃基结构：所连的烃基结构：饱和脂肪醇饱和脂肪醇饱和脂肪醇饱和脂肪醇不饱和脂肪醇不饱和脂肪醇不饱和脂肪醇不饱和脂

3、肪醇脂肪醇脂肪醇脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇芳香醇芳香醇一、醇的分类一、醇的分类脂环醇脂环醇脂环醇脂环醇e.g e.g CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2OHOHe.g e.g CHCH2 2=CHCH=CHCH2 2OHOH（-OH-OH连在脂环烃基上）连在脂环烃基上）连在脂环烃基上）连在脂环烃基上）（-OH-OH连在芳烃基侧链上）连在芳烃基侧链上）连在芳烃基侧链上）连在芳烃基侧链上）e.ge.ge.ge.gCHCH2 2OHOHOHOH第第第第2 2页页页页/共共共共100100页页页页2 2、根据、根据、根据、根据-OH-OH所连的碳原子种类：所连的碳原子种类：所连的碳原子种类：所连

4、的碳原子种类：伯醇伯醇伯醇伯醇 1 1o oROHROH仲醇仲醇仲醇仲醇 2 2o oROHROH叔醇叔醇叔醇叔醇 3 3o oROHROH3 3、根据分子中所含羟基的数目：、根据分子中所含羟基的数目：、根据分子中所含羟基的数目：、根据分子中所含羟基的数目：一元醇、二元醇一元醇、二元醇一元醇、二元醇一元醇、二元醇多元醇等多元醇等多元醇等多元醇等 （RCH2OH）（R R2 2CHOHCHOH）（R3COH）注：注：注：注：a.-OHa.-OH连在同一碳原子上的多元醇不易存在；连在同一碳原子上的多元醇不易存在；连在同一碳原子上的多元醇不易存在；连在同一碳原子上的多元醇不易存在；b.-OHb.-O

5、H连在不饱和碳原子上的醇不易存在；连在不饱和碳原子上的醇不易存在；连在不饱和碳原子上的醇不易存在；连在不饱和碳原子上的醇不易存在；C OHOHCO-H2OC COHC CO H第第第第3 3页页页页/共共共共100100页页页页二、醇的命名二、醇的命名命名原则：命名原则：命名原则：命名原则：烃基烃基烃基烃基 +醇醇醇醇某醇某醇某醇某醇（一）普通命名法（一）普通命名法（一）普通命名法（一）普通命名法（简单醇类）（简单醇类）（简单醇类）（简单醇类）例：例：例：例：CH3CH2CH2CH2OHCH2=CHCH2OHCH2OHCH3CH2CHCH3(CH3)2CHCH2OH(CH3)3COHOH(正正

6、正正)丁醇丁醇丁醇丁醇仲丁醇仲丁醇仲丁醇仲丁醇异丁醇异丁醇异丁醇异丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇烯丙醇烯丙醇烯丙醇烯丙醇苯甲醇苯甲醇苯甲醇苯甲醇（苄醇）（苄醇）（苄醇）（苄醇）第第第第4 4页页页页/共共共共100100页页页页（二）系统命名法（二）系统命名法命名原则：命名原则：命名原则：命名原则：1 1、脂肪醇：、脂肪醇：、脂肪醇：、脂肪醇：选择选择选择选择-OH-OH所连碳在内的最长链，若有所连碳在内的最长链，若有所连碳在内的最长链，若有所连碳在内的最长链，若有不饱和键，则应同时包含其在内；近不饱和键，则应同时包含其在内；近不饱和键，则应同时包含其在内；近不饱和键，则应同时包含其在内；近羟基

7、端编号。称羟基端编号。称羟基端编号。称羟基端编号。称“某醇某醇某醇某醇”。（关键点：（关键点：（关键点：（关键点：以醇为母体以醇为母体以醇为母体以醇为母体）2 2、芳香醇：、芳香醇：、芳香醇：、芳香醇：芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。3 3、脂环醇：、脂环醇：、脂环醇：、脂环醇：选择选择选择选择-OH-OH所连环为母体，称所连环为母体，称所连环为母体，称所连环为母体，称“环某醇环某醇环某醇环某醇”。-OH-OH编号为编号为编号为编号为1 1，同时使其它取代基编，同时使其它取代基编，同时使其它

8、取代基编，同时使其它取代基编号尽可能小。号尽可能小。号尽可能小。号尽可能小。4 4、多元醇：、多元醇：、多元醇：、多元醇：选择含所有选择含所有选择含所有选择含所有-OH-OH所连碳在内的最长链，所连碳在内的最长链，所连碳在内的最长链，所连碳在内的最长链，称称称称“某几醇某几醇某几醇某几醇”，从首先出现，从首先出现，从首先出现，从首先出现-OH-OH端编号。端编号。端编号。端编号。第第第第5 5页页页页/共共共共100100页页页页多官能团化合物多官能团化合物母体优先母体优先顺序：顺序：羧酸羧酸（R RCOOHCOOH）磺酸磺酸（R RSOSO3 3HH）（R-R-C-LC-L）OO羧酸衍生物羧

9、酸衍生物（R-R-C-HC-H）OO醛醛（R-R-C C-R-R）OO酮酮醇醇（R-R-OHOH）卤代烃卤代烃（R-R-X X）硝基化合物硝基化合物（R-R-NONO2 2）烃烃（R-R-HH）（烯（烯（烯（烯或或或或炔炔炔炔芳烃芳烃芳烃芳烃或或或或烷）烷）烷）烷）酚酚（Ar-Ar-OHOH）（P162,356）胺胺（R-R-NHNH2 2）醚醚（R-R-O-RO-R）第第第第6 6页页页页/共共共共100100页页页页例：例：例：例：C CC CCH2CH3CHCH3CH3HOHOHOHCH2CH3OHC6H53,5-3,5-二甲基二甲基二甲基二甲基-2-2-庚醇庚醇庚醇庚醇3-3-戊烯戊烯

10、戊烯戊烯-2-2-醇醇醇醇1,2-1,2-二苯基二苯基二苯基二苯基-2-2-丙醇丙醇丙醇丙醇1 12 23 34 45 56 67 71 12 23 34 45 51 13 32 2(R R)-BrBrOHOH4-4-溴环己醇溴环己醇溴环己醇溴环己醇HHHH顺顺顺顺-(Z Z)-3-3-乙基乙基乙基乙基-第第第第7 7页页页页/共共共共100100页页页页例：例：例：例：OHOHOHOHCHCH3 3CHCHCHCHCHCHCHCH3 3OHOHOHOHCHCH3 35-5-甲基甲基甲基甲基-2-2-异丙基环己醇异丙基环己醇异丙基环己醇异丙基环己醇2,4-2,4-环己二烯醇环己二烯醇环己二烯醇

11、环己二烯醇4-4-甲基甲基甲基甲基-2,3-2,3-戊二醇戊二醇戊二醇戊二醇1 12 23 34 45 56 61 12 23 34 45 56 61 13 34 45 52 2（薄荷醇）（薄荷醇）（薄荷醇）（薄荷醇）OHOHCHCH3 3CH(CHCH(CH3 3)2 2OHOH（龙脑；冰片）（龙脑；冰片）（龙脑；冰片）（龙脑；冰片）二环庚醇二环庚醇二环庚醇二环庚醇1 12 23 34 45 56 67 7OHOH1,7,7-1,7,7-三甲基三甲基三甲基三甲基-第第第第8 8页页页页/共共共共100100页页页页三、醇的结构三、醇的结构结构特点：结构特点：1 1、OO为为为为spsp3 3

12、杂化，在形成杂化，在形成杂化，在形成杂化，在形成 O-HO-HO-HO-H和和和和 C-OC-OC-OC-O键的同键的同键的同键的同 时，还有时，还有时，还有时，还有2 2对孤电子对分别填充在对孤电子对分别填充在对孤电子对分别填充在对孤电子对分别填充在2 2个个个个spsp3 3 杂化轨道中。杂化轨道中。杂化轨道中。杂化轨道中。2 2、O-HO-H和和和和 C-OC-O键均为易断裂的极性共价键。键均为易断裂的极性共价键。键均为易断裂的极性共价键。键均为易断裂的极性共价键。ORH反应中醇的两种共价键断裂方式反应中醇的两种共价键断裂方式反应中醇的两种共价键断裂方式反应中醇的两种共价键断裂方式第第第

13、第9 9页页页页/共共共共100100页页页页四、醇的波谱性质四、醇的波谱性质（一）（一）1HNMR谱谱RO-RO-HHHO-C-HO-C-HH3.4 43.4 40.5 5.50.5 5.5（-OH-OH的的的的-I-I效应效应效应效应使使使使-H-H值移向低场）值移向低场）值移向低场）值移向低场）（特征（特征（特征（特征）1 1、-HH ：（不特征（不特征（不特征（不特征）常见的常见的 值：值：2 2、羟基、羟基、羟基、羟基HH：（分子间氢键分子间氢键分子间氢键分子间氢键使使使使值移向低场，值移向低场，值移向低场，值移向低场，氢键氢键氢键氢键缔合程度不同，缔合程度不同，缔合程度不同，缔合程

14、度不同，值不同。）值不同。）值不同。）值不同。）第第第第1010页页页页/共共共共100100页页页页例：例：乙醇乙醇的核磁共振谱图的核磁共振谱图注：注：醇中活性的醇中活性的醇中活性的醇中活性的羟基羟基羟基羟基HH质子的信号往往是一个质子的信号往往是一个质子的信号往往是一个质子的信号往往是一个单峰单峰单峰单峰 醇分子间醇分子间-OH 质子能发生快速交换质子能发生快速交换 一般观察不到相邻质子与羟基一般观察不到相邻质子与羟基H 之间的之间的相互偶合作用相互偶合作用第第第第1111页页页页/共共共共100100页页页页（二）（二）IR谱谱O-HO-H3650 3500cm3650 3500cm-1

15、-1(s(s，尖，尖，尖，尖 )C-OC-O1260 1000cm1260 1000cm-1-1游离态：游离态：游离态：游离态：（特征）（特征）（特征）（特征）3500 3200cm3500 3200cm-1-1(s(s，宽，宽，宽，宽 )缔合态：缔合态：缔合态：缔合态：（1200cm1200cm-1-1）1050cm 1050cm-1-1 1100cm 1100cm-1-1 1150cm 1150cm-1-1伯醇伯醇伯醇伯醇 仲醇仲醇仲醇仲醇 叔醇叔醇叔醇叔醇 醇醇IR谱的特征吸收主要有：谱的特征吸收主要有：(m s)(m s)第第第第1212页页页页/共共共共100100页页页页例：正丁醇

16、的红外光谱图例：正丁醇的红外光谱图 CHCH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2OH OH O-HO-HC-HC-HC-OC-O 3300cm 3300cm-1-1(宽宽宽宽)2950cm 2950cm-1-1 1050cm 1050cm-1-1第第第第1313页页页页/共共共共100100页页页页五、醇的化学性质五、醇的化学性质C C OHHHH反应类型：反应类型：酸性和与活泼金属的反应酸性和与活泼金属的反应酸性和与活泼金属的反应酸性和与活泼金属的反应与无机含氧酸的成酯反应与无机含氧酸的成酯反应与无机含氧酸的成酯反应与无机含氧酸的成酯反应取代反应取代反应取代反应取代反应（-消除反

17、应）消除反应）消除反应）消除反应）氧化氧化氧化氧化反应反应反应反应邻二醇的反应邻二醇的反应邻二醇的反应邻二醇的反应脱水反应脱水反应脱水反应脱水反应第第第第1414页页页页/共共共共100100页页页页（一）酸性和与活泼金属的反应（一）酸性和与活泼金属的反应（1 1）反应试剂：）反应试剂：）反应试剂：）反应试剂：NaNa、MgMg、AlAl等活泼金属等活泼金属等活泼金属等活泼金属（2 2）反应：）反应：）反应：）反应：RO-H +Na NaOR +H2HO-H +Na NaOH +H2(温和温和温和温和)(剧烈剧烈剧烈剧烈)(R)(R)(R(R1 1)(R(R2 2)HHHHHH（3 3）反应活

18、性：）反应活性：）反应活性：）反应活性：H H2 2O OCHCH3 3OHOHRCHRCH2 2OHOHR R2 2CHOHCHOHR R3 3COHCOH醇的醇的醇的醇的给质子能力给质子能力给质子能力给质子能力 酸性：酸性：酸性：酸性：NaNaNaNaOHOHOHOHCHCHCHCH3 3 3 3O O O ONaNaNaNaRCHRCHRCHRCH2 2 2 2O O O ONaNaNaNaR R R R2 2 2 2CHOCHOCHOCHONaNaNaNaR R R R3 3 3 3COCOCOCONaNaNaNa +I+I效应效应效应效应 ，空间位阻，空间位阻，空间位阻，空间位阻 碱

19、性碱性碱性碱性:C O HC O H第第第第1515页页页页/共共共共100100页页页页（二）与无机含氧酸的成酯反应（二）与无机含氧酸的成酯反应常见常见常见常见无机含氧酸：无机含氧酸：无机含氧酸：无机含氧酸：亚硝亚硝亚硝亚硝酸酸酸酸HNOHNO2 2硝硝硝硝酸酸酸酸HNOHNO3 3硫硫硫硫酸酸酸酸HH2 2SOSO4 4磷磷磷磷酸酸酸酸HH3 3POPO4 4（HO-NOHO-NO）（HO-NOHO-NO2 2）（HO-S-OHHO-S-OH）OOOO（HO-P-OHHO-P-OH）OOOHOH反应实质：反应实质：反应实质：反应实质：醇与酸的分子间脱水反应醇与酸的分子间脱水反应醇与酸的分子

20、间脱水反应醇与酸的分子间脱水反应第第第第1616页页页页/共共共共100100页页页页HO-NOHO-NOHO-NOHO-NO2 2HO-S-OHHO-S-OHOOOOHO-P-OHHO-P-OHOOOHOH反应：反应：反应：反应：ROHROHROHROHROHROHROHROH+H2ORORO-NO-NO+H2ORORO-NO-NO2 2RORO-S-OH-S-OHOOOOROHROHRORO-S-S-OROROOOO-H2O-H2ORORO-P-OH-P-OHOOOHOH2ROH2ROHRORO-P-P-OROROOOROR-H2O-2H2O注：注：注：注：HH3 3POPO4 4 往往不

21、能与醇直接发生成酯反应。往往不能与醇直接发生成酯反应。往往不能与醇直接发生成酯反应。往往不能与醇直接发生成酯反应。亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯亚硝酸酯硝酸酯硝酸酯硝酸酯硝酸酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸氢酯硫酸酯硫酸酯硫酸酯硫酸酯磷酸一烷基酯磷酸一烷基酯磷酸一烷基酯磷酸一烷基酯磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯第第第第1717页页页页/共共共共100100页页页页应用应用应用应用：CHOHCH2OHCH2OHCHONO2CH2ONO2 CH2ONO2HO-NOHO-NO2 2+3H2O硝酸甘油硝酸甘油硝酸甘油硝酸甘油（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）(CH3)2

22、CHCH2CH2OHHO-NOHO-NO(CH3)2CHCH2CH2ONO亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）（抗心绞痛药）CH3OHCHCH3 3O-S-OO-S-OCHCH3 3OOOO+2H2O（常用甲基化试剂）（常用甲基化试剂）（常用甲基化试剂）（常用甲基化试剂）+H2SO4硫酸二甲酯硫酸二甲酯硫酸二甲酯硫酸二甲酯（(CH3)2SO4 ）第第第第1818页页页页/共共共共100100页页页页（三）醇的取代反应（三）醇的取代反应 反应试剂：反应试剂：反应试剂：反应试剂：反应：反应：反应：反应：R-OH +HX RX +HR-OH +H

23、X RX +H2 2OO 反应特点：反应特点：反应特点：反应特点：a.a.反应可逆且存在反应可逆且存在反应可逆且存在反应可逆且存在S SN N1 1和和和和S SN N2 2两种反应机理；两种反应机理；两种反应机理；两种反应机理；b b.反应活性反应活性反应活性反应活性：c c.反应过程中存在重排及消除副反应，应用少。反应过程中存在重排及消除副反应，应用少。反应过程中存在重排及消除副反应，应用少。反应过程中存在重排及消除副反应，应用少。1、与氢卤酸的反应、与氢卤酸的反应HXHX（X=ClX=Cl、BrBr、I I）3 3 3 3 2 2 2 2 1 1 1 1 烯丙型醇烯丙型醇烯丙型醇烯丙型醇

24、 苄型醇苄型醇苄型醇苄型醇 （S SN N1 1为主）为主）为主）为主）卤代反应卤代反应醇：醇：醇：醇：HXHX：HIHI HBrHBr HClHCl（S SN N反应）反应）反应）反应）第第第第1919页页页页/共共共共100100页页页页2、与卤代剂的反应、与卤代剂的反应 反应试剂：反应试剂：反应试剂：反应试剂：反应：反应：反应：反应：R-OHR-OH 反应特点：反应特点：反应特点：反应特点：a.a.反应不可逆，产率高；反应不可逆，产率高；反应不可逆，产率高；反应不可逆，产率高；b b.反应过程中无重排及消除副反应，反应过程中无重排及消除副反应，反应过程中无重排及消除副反应，反应过程中无重

25、排及消除副反应，应用多应用多应用多应用多。PXPX3 3 SOCl SOCl2 2RCl +SORCl +SO2 2 +HCl +HCl RX +HRX +H3 3POPO3 3 SOClSOCl2 2PXPX3 3（亚磷酸）（亚磷酸）（亚磷酸）（亚磷酸）（P(OH)P(OH)3 3 ）（氯化亚砜）（氯化亚砜）（氯化亚砜）（氯化亚砜）Cl-S-ClCl-S-ClOO第第第第2020页页页页/共共共共100100页页页页（四）醇的脱水反应（四）醇的脱水反应 反应催化剂：反应催化剂：反应催化剂：反应催化剂：反应：反应：反应：反应：反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：1、分子内脱水、分子内脱水浓

26、浓浓浓HH2 2SOSO4 4/成烯反应成烯反应成烯反应成烯反应C CC COHOHHH浓浓浓浓HH2 2SOSO4 4C CC C+H+H2 2OOC CC COHOHHHC CC COHOH2 2+HHC CC C+HHHH+-H-H+C CC C-H-H2 2OO（-消除反应）消除反应）消除反应）消除反应）E E1 1反应机理为主反应机理为主反应机理为主反应机理为主第第第第2121页页页页/共共共共100100页页页页 反应活性反应活性反应活性反应活性：注：注：注：注：由于有由于有由于有由于有C C+形成，反应存在重排现象。形成，反应存在重排现象。形成，反应存在重排现象。形成，反应存在重

27、排现象。反应取向反应取向反应取向反应取向：例：例：CH3OH例：例：H3C浓浓浓浓HH2 2SOSO4 4 CH3H3CCH3CH3+CH3CH2CHCHCH3OHCH3CH2CH=CCH3CH3CH3浓浓浓浓HH2 2SOSO4 4 强调：强调：强调：强调：正常产物正常产物正常产物正常产物重排产物重排产物重排产物重排产物 3 3 ROH ROH 22 ROH ROH 1 1 ROH ROH 遵循遵循遵循遵循ZaitsevZaitsev规则规则规则规则（与（与（与（与RXRX同）同）同）同）反应式只需写出符合规则的主产物即可。反应式只需写出符合规则的主产物即可。反应式只需写出符合规则的主产物即

28、可。反应式只需写出符合规则的主产物即可。第第第第2222页页页页/共共共共100100页页页页例：例：HH2 2SOSO4 4CHCH2 2OHOH正常产物正常产物正常产物正常产物+HH2 2OO-H-H （1 1 正碳离子）正碳离子）正碳离子）正碳离子）重排重排重排重排（-H-H迁移）迁移）迁移）迁移）-H-H（更稳定的烯）（更稳定的烯）（更稳定的烯）（更稳定的烯）+CHCH2 2OHOHHH+（3 3 正碳离子）正碳离子）正碳离子）正碳离子）重排重排重排重排（烷基迁移）（烷基迁移）（烷基迁移）（烷基迁移）-H-H（五元环更稳定）（五元环更稳定）（五元环更稳定）（五元环更稳定）（2 2 正碳

29、离子）正碳离子）正碳离子）正碳离子）+重排产物重排产物重排产物重排产物+CHCH2 2HH第第第第2323页页页页/共共共共100100页页页页反应催化剂：反应催化剂：反应催化剂：反应催化剂：反应实质：反应实质：反应实质：反应实质：应用应用应用应用：成烯反应为主，成醚一般为成烯反应的副反应。成烯反应为主，成醚一般为成烯反应的副反应。成烯反应为主，成醚一般为成烯反应的副反应。成烯反应为主，成醚一般为成烯反应的副反应。2、分子间脱水、分子间脱水浓浓浓浓HH2 2SOSO4 4/成醚与成烯互为竞争反应成醚与成烯互为竞争反应成醚与成烯互为竞争反应成醚与成烯互为竞争反应浓浓浓浓HH2 2SOSO4 4+

30、H2O例例例例：CH3CH2OHCH2=CH2C2H5OC2H5170170140140成醚反应成醚反应成醚反应成醚反应 第第第第2424页页页页/共共共共100100页页页页（五）醇的氧化反应（五）醇的氧化反应醛醛醛醛（1 1）反应：）反应：）反应：）反应：C HHO HRKK2 2CrCr2 2OO7 7HH2 2SOSO4 4R-C-HKK2 2CrCr2 2OO7 7HH2 2SOSO4 4RCOOHC HR1O HRKK2 2CrCr2 2OO7 7HH2 2SOSO4 4R-C-R1OOC R2R1O HRKK2 2CrCr2 2OO7 7HH2 2SOSO4 4（）伯醇伯醇伯醇伯

31、醇仲醇仲醇仲醇仲醇叔醇叔醇叔醇叔醇1 1、强氧化剂：、强氧化剂：羧酸羧酸羧酸羧酸酮酮酮酮KK2 2CrCr2 2OO7 7/H/H2 2SOSO4 4 OO（不用不用不用不用KK2 2MnOMnO4 4/H/H2 2SOSO4 4）第第第第2525页页页页/共共共共100100页页页页（2 2）反应特点：）反应特点：）反应特点：）反应特点：不同醇氧化结果不同不同醇氧化结果不同不同醇氧化结果不同不同醇氧化结果不同（3 3）反应实质：）反应实质：）反应实质：）反应实质：（4 4）应用：）应用：）应用：）应用：去氢氧化去氢氧化去氢氧化去氢氧化伯、仲醇与叔醇的鉴别试剂伯、仲醇与叔醇的鉴别试剂伯、仲醇与

32、叔醇的鉴别试剂伯、仲醇与叔醇的鉴别试剂正丁醇正丁醇正丁醇正丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇橙红橙红橙红橙红 蓝绿蓝绿蓝绿蓝绿KK2 2CrCr2 2OO7 7HH2 2SOSO4 4（）现象：现象：现象：现象：KK2 2CrCr2 2OO7 7/H/H2 2SOSO4 4 ROHROHCrCr 3+3+橙红（澄清）橙红（澄清）橙红（澄清）橙红（澄清）蓝绿（混浊）蓝绿（混浊）蓝绿（混浊）蓝绿（混浊）正丁醇正丁醇正丁醇正丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇例：例：例：例：第第第第2626页页页页/共共共共100100页页页页例：例：例：例：(CH(CH3 3)2 2CHCHCHCH2 2OHOHCrOCrO3

33、 3吡啶吡啶吡啶吡啶2、选择性温和氧化剂：、选择性温和氧化剂：（C C C C5 5 5 5H H H H5 5 5 5N N N N 或或或或 ）（1 1）反应特点：）反应特点：）反应特点：）反应特点：a.a.a.a.能使伯醇只氧化到醛而不再进一步被氧化能使伯醇只氧化到醛而不再进一步被氧化能使伯醇只氧化到醛而不再进一步被氧化能使伯醇只氧化到醛而不再进一步被氧化或或或或 CrOCrO3 3/吡啶吡啶吡啶吡啶CrOCrO3 3/稀稀稀稀HH2 2SOSO4 4或或或或 MnOMnO2 2b.b.不饱和醇只氧化羟基，不饱和醇只氧化羟基，不饱和醇只氧化羟基，不饱和醇只氧化羟基，不氧化不氧化不氧化不氧

34、化C=CC=C和和和和C CC C（2 2）反应：）反应：）反应：）反应：(CH(CH3 3)2 2CHCHCHOCHOCrOCrO3 3稀稀稀稀HH2 2SOSO4 4OHOHOHOHOOOOMnOMnO2 2OHOHOO第第第第2727页页页页/共共共共100100页页页页（六）邻二醇的反应（六）邻二醇的反应1 1、邻二醇的氧化、邻二醇的氧化、邻二醇的氧化、邻二醇的氧化 HIOHIO4 4 为氧化剂为氧化剂为氧化剂为氧化剂反应：反应：反应：反应：(H)R(H)R-CHCHC C-R R R R2 2OHOHOHOHHIOHIO4 4 R R-C-R-C-R2 2 OO(H)R-C-H(H)

35、R-C-HOO（高碘酸）（高碘酸）（高碘酸）（高碘酸）醛醛醛醛酮酮酮酮+氧化条件：氧化条件：氧化条件：氧化条件：a.a.邻二邻二邻二邻二(多多多多)醇类醇类醇类醇类b.b.能形成环状过渡态的邻二醇能形成环状过渡态的邻二醇能形成环状过渡态的邻二醇能形成环状过渡态的邻二醇例：例：例：例：CHCH3 3-CH-CHC-CHC-CH3 3CHCH3 3OHOHOHOHHIOHIO4 4 CHCH3 3-C-CH-C-CH3 3 OOCHCH3 3-C-H-C-HOO乙醛乙醛乙醛乙醛丙酮丙酮丙酮丙酮+第第第第2828页页页页/共共共共100100页页页页HIOHIO4 4 +例：例：HIOHIO4 4

36、H-C-HH-C-HOOOHOHCHCH2 2OHOHOOCHCH2 2-OH-OHCHCH2 2CHCH2 2-OH-OHOHOH(CH(CH3 3)3 3C COHOHOHOHOHOHHIOHIO4 4 （）HIOHIO4 4 （）H-C-(CHH-C-(CH2 2)4 4-C-H-C-HOOOO(控构基团）控构基团）控构基团）控构基团）OHOHOHOHHIOHIO4 4 （）第第第第2929页页页页/共共共共100100页页页页2、频哪醇、频哪醇(Pinacol)重排重排频哪醇：频哪醇：反应：反应：反应：反应：HH2 2SOSO4 4 2 2个羟基均连在叔碳原子上的邻二醇个羟基均连在叔碳

37、原子上的邻二醇个羟基均连在叔碳原子上的邻二醇个羟基均连在叔碳原子上的邻二醇频哪酮频哪酮频哪酮频哪酮R R1 1-CCCC-R R4 4R R2 2OHOH OHOHR R3 3OOR R1 1-CCCC-R R4 4R R2 2R R3 3频哪醇频哪醇频哪醇频哪醇例：例：HH2 2SOSO4 4 CHCH3 3-CCCC-CHCH3 3CHCH3 3OHOH OHOHCHCH3 3OOCHCH3 3-CCCC-CHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3反应机理：反应机理：反应机理：反应机理：正碳离子的形成及重排正碳离子的形成及重排正碳离子的形成及重排正碳离子的形成及重排(HH2 2O O)第第

38、第第3030页页页页/共共共共100100页页页页例：例：HH+HH2 2OO-CH-CH3 3迁移迁移迁移迁移重排重排重排重排CHCH3 3-C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OHOHOHOHCHCH3 3CHCH3 3-C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3+HH2 2OO+CHCH3 3-C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3CHCH3 3-C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3+HH+CHCH3 3-C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OOCHCH3 3：CHCH3 3-C CC C-CHCH3

39、 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3+盐离子盐离子盐离子盐离子羊羊羊羊钅钅钅钅（八隅体，相对更稳定）（八隅体，相对更稳定）（八隅体，相对更稳定）（八隅体，相对更稳定）：第第第第3131页页页页/共共共共100100页页页页频哪醇频哪醇(Pinacol)重排反应的取向：重排反应的取向：（1 1）优先形成较稳定的正碳离子）优先形成较稳定的正碳离子）优先形成较稳定的正碳离子）优先形成较稳定的正碳离子例：例：HH+-CH-CH3 3迁移迁移迁移迁移重排重排重排重排HH2 2OOOHOHC CC C-CHCH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3CHCH3 3C CC C-CHCH3 3CHCH

40、3 3OHOH+C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OOCHCH3 3第第第第3232页页页页/共共共共100100页页页页（2 2）基团迁移能力：芳基）基团迁移能力：芳基）基团迁移能力：芳基）基团迁移能力：芳基烷基烷基烷基烷基例：例：HH+-ph-ph迁移迁移迁移迁移重排重排重排重排HH2 2OOOHOHC CC CCHCH3 3OHOHCHCH3 3C CC CCHCH3 3OHOHCHCH3 3+C CC C-CHCH3 3CHCH3 3OO第第第第3333页页页页/共共共共100100页页页页（3 3）若正碳离子稳定性及基团迁移能力均相若正碳离子稳定性及基团迁移能力均相若正碳离子

41、稳定性及基团迁移能力均相若正碳离子稳定性及基团迁移能力均相当，则形成重排混合物当，则形成重排混合物当，则形成重排混合物当，则形成重排混合物例：例：HH+-CH-CH3 3迁移迁移迁移迁移重排重排重排重排HH2 2OOOHOHC C CHCH3 3OHOHCHCH3 3+C C CHCH3 3OHOHCHCH3 3OHOHC C CHCH3 3CHCH3 3+OOCHCH3 3C-CHC-CH3 3OOCHCH3 3CHCH3 3开环，开环，开环，开环，-CH-CH2 2-迁移迁移迁移迁移重排重排重排重排第第第第3434页页页页/共共共共100100页页页页3、与、与Cu(OH)2的反应的反应（

42、1 1）反应试剂：）反应试剂：）反应试剂：）反应试剂：新制新制新制新制Cu(OH)Cu(OH)2 2（2 2）反应条件：）反应条件：）反应条件：）反应条件：（4 4）应用：）应用：）应用：）应用：浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝（3 3）反应：）反应：）反应：）反应：邻二醇或邻多醇类邻二醇或邻多醇类邻二醇或邻多醇类邻二醇或邻多醇类C-OHC-OHC-OHC-OH+Cu(OH)+Cu(OH)2 2C OC OC OC OCuCu+H+H2 2OO深蓝深蓝深蓝深蓝邻二醇或邻多醇类的邻二醇或邻多醇类的邻二醇或邻多醇类的邻二醇或邻多醇类的鉴别试剂鉴别试剂鉴别试剂鉴别试剂第第第第3535页页页页/共共共共100100页

43、页页页例：例：例：例：乙醇乙醇乙醇乙醇乙二醇乙二醇乙二醇乙二醇Cu(OH)Cu(OH)2 2浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝 深蓝深蓝深蓝深蓝（）乙醇乙醇乙醇乙醇乙二醇乙二醇乙二醇乙二醇浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝 深蓝深蓝深蓝深蓝（）1,3-1,3-丙二醇丙二醇丙二醇丙二醇丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇（甘油）（甘油）（甘油）（甘油）1,3-1,3-丙二醇丙二醇丙二醇丙二醇丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇Cu(OH)Cu(OH)2 2异丙醇异丙醇异丙醇异丙醇丙三醇丙三醇丙三醇丙三醇Cu(OH)Cu(OH)2 2浅蓝浅蓝浅蓝浅蓝 深蓝深蓝深蓝深蓝（）叔丁醇叔丁醇叔丁醇叔丁醇橙红橙红橙红橙红 蓝绿蓝绿蓝绿蓝绿KK2 2CrCr2 2OO

44、7 7HH2 2SOSO4 4（）第第第第3636页页页页/共共共共100100页页页页六、醇的制备六、醇的制备1 1、酸催化水化、酸催化水化、酸催化水化、酸催化水化R-CH=CHR-CH=CH2 2R-CHR-CHCHCH2 2OHOHHH2 2OOHH2 2SOSO4 4特点：特点：特点：特点：a.a.遵循遵循遵循遵循马氏规则马氏规则马氏规则马氏规则b.b.多制备多制备多制备多制备2 2、33ROHROH（一）由烯烃制备（一）由烯烃制备2 2、硼氢化、硼氢化、硼氢化、硼氢化-氧化氧化氧化氧化R-CH=CHR-CH=CH2 2 B B2 2HH6 6/THF/THF H H2 2OO2 2/

45、OH/OH-特点：特点：特点：特点：a.a.反反反反马氏规则马氏规则马氏规则马氏规则b.b.多制备多制备多制备多制备1 1、22ROHROHR-CHR-CHCHCH2 2OHOHHHHH第第第第3737页页页页/共共共共100100页页页页例：例：HH2 2OOHH2 2SOSO4 4 B B2 2HH6 6/THF/THF H H2 2OO2 2/OH/OH-CHCH3 3OHOHCHCH2 2OHOHCHCH3 3CHCH=CCHCHCH=CCH3 3CHCH3 3CHCH3 3HH2 2OOHH2 2SOSO4 4 B B2 2HH6 6/THF/THF H H2 2OO2 2/OH/O

46、H-CHCH3 3CHCHCHCH2 2CCHCCH3 3CHCH3 3CHCH3 3OHOHCHCH3 3CHCHCHCHCHCHCHCH3 3CHCH3 3CHCH3 3OHOH第第第第3838页页页页/共共共共100100页页页页1 1、醛酮与格氏试剂反应、醛酮与格氏试剂反应、醛酮与格氏试剂反应、醛酮与格氏试剂反应2 2、醛酮的还原、醛酮的还原、醛酮的还原、醛酮的还原C=OC=O H H3 3OO+RMgX RMgXC CR R特点：特点：特点：特点：制备制备制备制备1 1、22、33ROH ROH RCHORCHORCHRCH2 2OHOHHHRCORRCOR RCHOHRCHOHHH

47、醛醛醛醛R R 酮酮酮酮特点：特点：特点：特点：只制备只制备只制备只制备1 1、22ROH ROH（二）由醛酮制备（二）由醛酮制备OHOH（三）由卤代烃制备（三）由卤代烃制备（少）（少）（少）（少）伯醇伯醇伯醇伯醇仲醇仲醇仲醇仲醇第第第第3939页页页页/共共共共100100页页页页第二节第二节 酚酚一、酚的分类和命名一、酚的分类和命名（一）酚的分类：（一）酚的分类：按分子中所含按分子中所含按分子中所含按分子中所含-OH-OH的数目的数目的数目的数目一元酚一元酚一元酚一元酚多元酚多元酚多元酚多元酚（二）酚的命名：（二）酚的命名：1 1、简单酚类：、简单酚类：、简单酚类：、简单酚类：以以以以酚为

48、母体酚为母体酚为母体酚为母体，使酚羟基编号最小，使酚羟基编号最小，使酚羟基编号最小，使酚羟基编号最小（ArOH）（P249）第第第第4040页页页页/共共共共100100页页页页OHOHOHOHOHOHCHCH3 3OHOHOHOHC C2 2HH5 5HH3 3C CCHCH3 3一元酚：一元酚：苯酚苯酚苯酚苯酚2-2-萘酚萘酚萘酚萘酚2-2-甲基苯酚甲基苯酚甲基苯酚甲基苯酚（邻甲酚）（邻甲酚）（邻甲酚）（邻甲酚）5-5-甲基甲基甲基甲基-2-2-乙基苯酚乙基苯酚乙基苯酚乙基苯酚8-8-甲基甲基甲基甲基-2-2-萘酚萘酚萘酚萘酚（-萘酚）萘酚）萘酚）萘酚）第第第第4141页页页页/共共共共1

49、00100页页页页2 2、复杂酚类：、复杂酚类：、复杂酚类：、复杂酚类：以以以以侧链为母体侧链为母体侧链为母体侧链为母体，酚羟基为取代基进行命名，酚羟基为取代基进行命名，酚羟基为取代基进行命名，酚羟基为取代基进行命名例：例：HOHOOHOHOHOHOHOHOHOHCHCH3 3HOHOCHCH3 3多元酚：多元酚：（邻苯二酚）（邻苯二酚）（邻苯二酚）（邻苯二酚）3-3-甲基甲基甲基甲基-2-(3,4-2-(3,4-二羟基苯基二羟基苯基二羟基苯基二羟基苯基)-3-)-3-戊醇戊醇戊醇戊醇OHOHCH-C-CHCH-C-CH2 2CHCH3 3CHCH3 31,2-1,2-苯二酚苯二酚苯二酚苯二酚

50、4-4-甲基甲基甲基甲基-1,3-1,3-苯二酚苯二酚苯二酚苯二酚1 12 23 34 45 5第第第第4242页页页页/共共共共100100页页页页二、酚的结构二、酚的结构结构特点：结构特点：1 1、羟基氧、羟基氧、羟基氧、羟基氧OO为为为为spsp2 2杂化杂化杂化杂化spsp2 2p p2 2、羟基氧可以与苯环形成、羟基氧可以与苯环形成、羟基氧可以与苯环形成、羟基氧可以与苯环形成p-p-共轭共轭共轭共轭 HHp-共轭共轭OO e第第第第4343页页页页/共共共共100100页页页页3 3、p-p-共轭的结果是：共轭的结果是：共轭的结果是：共轭的结果是：（1 1）-OH-OH氧电子云偏向苯