苯胺生产火灾爆炸危险性分析与评价.docx
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1、*学院本科毕业论文(设计)摘要随着苯胺需求量增长的加快,苯胺生产事故的发生频率越来越高,造成的后果也越来越严重。如 2005 年 11 月 13 日, 中石油吉林石化公司双苯厂的新苯胺装置发生爆炸,造成 5 人死亡和数十人受伤;20* 年 5 月 29 日,中油兰州石油化工公司在检修过程中,因单元内易燃物品溢出,突然起火并发生爆炸事故, 事故造成 4 人死亡、4 人重伤和 7 人轻伤。这些严重的事故表明了苯胺生产过程中存在着较大的火灾爆炸危险性。因此深入研究苯胺生产火灾爆炸的危险性影响因素,建立苯胺生产与火灾爆炸事故的危险性评价方法, 对于科学预防事故的发生, 具有十分重要的意义。本文在分析苯
2、胺生产过程中火灾爆炸危险性的基础上,运用道化学火灾爆炸指数法对苯胺生产过程进行安全性评价,综合分析了装置的危险性因素,揭示生产过程中设备和工艺方面存在的危险性,评价发生事故的严重程度,找 出主要危险因素,并 力求从技术、工 艺、设 备等方面采取安全措施,同时针对部分补偿系数对装置进行安全改进,并提出了防止火灾爆炸发生的安全对策措施,为苯胺的安全生产提供了可行的参考依据,降低了装置危险性等级和事故的危害程度。可为苯胺生产装置的改动和防火监督检查等提供参考依据。关键词 苯胺; 火灾爆炸; 危险性评价; 道化学火灾爆炸指数法IVAbstractWiththeaccelerationofaniline
3、demandgrowth , thenumberand frequency of Aniline accidents in production will become more and more,and the consequences will become more and more seriously. For exmaple,Aniline equippment of dual-benzene plant exploded in Jilin Petrochemical Companyson November 13, 2005 , which killed 5 people, 2 pe
4、ople injured, dozens of peopleslightlyinjured.LanzhouPetrochemicalCompanyoccouredfire and explosionaccidentOn May 29 , 20* , whichkilled4 people , 4 people injured , many people slightly injured.These serious incidents shows that the productionof anilinehas the characteristicof fire and explosion.In
5、 case of happennigthe accident , it can not only cause major human casualties, but could lead to tremendous economical losses.Onthebasisofanalyzingthefire&expositionriskfactors comprehensively in the production of Aniline,The risk assessment method of DowsChemicalCompanyis usedto conductsafetyassess
6、menton the production equippment of Aniline in this paper. Secondly, the compensation factorscoefficientsof substance , equipmentand techniqueare calculated to emend fire & exposition index. Finally, systematic analysis is conductedin severalaspects , suchas commonand specialtechnologicalrisk , and
7、compensatorymeasuresin safetyand some preventi ve countermeasuresare put forward, which could offer feasible and practical references forthe safe production of Aniline and the management of Aniline equipment.KeywordsAniline; fire & explosion; risk evaluation; Dow Chemical Fire and Explosion Index me
8、thod目录中文摘要I英文摘要 .II目录.II1 绪论12 苯胺生产火灾爆炸危险性分析12.1 苯胺生产工艺流程22.2 物料危险性分析22.3 生产工艺过程火灾爆炸危险性分析32.3.1 硝化过程的危险性32.3.2 硝基苯精制过程的危险性32.3.3 废酸精制过程的危险性32.3.4 硝基苯加氢还原过程的危险性42.3.5 苯胺精制过程的危险性43 苯胺生产火灾爆炸危险性评价43.1 道化法简介43.2 道化法评价目的53.3 道化法评价程序53.3.1 评价单元的划分63.3.2 物质系数的确定63.3.3 工艺单元危险系数63.3.4 计算火灾爆炸指数63.3.5 确定单元安全措施补
9、偿系数63.3.6 工艺单元危险分析汇总74 实例应用74.1 评价单元的选取84.2 确定物质系数84.3 工艺单元危险系数84.3.1 一般工艺危险系数的确定84.3.2 特殊工艺危险系数的确定84.3.3 评价单元危险系数94.4 计算火灾爆炸指数94.5 确定单元安全措施补偿系数94.5.1 确定工艺控制补偿系数94.5.2 确定物质隔离安全补偿系数94.5.3 确定防火措施补偿系数94.5.4 确定安全措施补偿系数104.6 工艺单元危险分析汇总104.6.1 确定补偿火灾爆炸指数104.6.2 确定暴露半径104.6.3 确定暴露区域104.6.4 确定危害系数104.7 评价结果
10、及安全对策措施114.7.1 评价结果114.7.2 安全对策措施115 结束语11参考文献12致谢13*学院本科毕业论文(设计)1绪论苯胺是重要的有机化工原料之一,广泛应用于染料、农药、橡胶助剂、医药等行业。近年 MDI 的快速发展,苯胺需求量增长很快,且随着 MDI 和橡胶助剂需求的拉动,苯胺生产事故的发生频率将越来越高,灾害后果也会越来越严重。从 20 世纪 90 年代至今,国内发生了多起重大苯胺爆炸事故1。1995 年 1 月,南京化工厂一车间硝基苯工段因精制单元初馏塔进料不通,事故造成 3 人死亡,9 人受伤;1996 年江苏某化工厂硝基苯爆炸,当场炸死 2 人;2001 年 7 月
11、,宁波海利化工有限公司苯胺装置停车检修时发生爆炸燃烧,造成 3 人受伤。2005 年 11 月 13 日,中石油吉林石化公司双苯厂的新苯胺装置发生爆炸,造成 5 人死亡、1 人下落不明、2 人重伤、数十人轻伤; 20*年 5 月 29 日,中油兰州石油化工公司在检修过程中,因单元内易燃物品溢出,突然起火并发生爆炸事故,事故造成4 人死亡,4 人重伤,7 人轻伤。这些严重的事故表明了深入研究苯胺生产与火灾爆炸的危险性的发生机理、分析与评价,建立苯胺生产与火灾爆炸事故的严重度的评价方法,对于科学预防灾害的发生、指导紧急救灾具有重要理论价值和实践意义。本文将运用道化学火灾爆炸指数法2对苯胺生产系统的
12、安全性进行评价,综合分析装置的危险性因素,揭示生产过程中设备方面和工艺方面存在的危险性,评价发生事故的严重程度,找出主要危险因素,并力求从技术、工艺、设备等方面采取安全措施,使事故的危害程度降低。2 苯胺生产火灾爆炸危险性分析苯胺的生产方法有硝基苯铁粉还原法3,这种方法因存在设备庞大,腐蚀严重, 铁粉耗用量大,“三废”污染严重等不足之处,后来逐渐被硝基苯催化加氢法所取代。目前,世界上苯胺的生产以硝基苯催化加氢法为主,其生产能力约占苯胺总生产能力的 85%,它又包括固定床气相催化加氢、流化床气相催化加氢以及硝基苯液相催化加氢 3 种工艺。苯胺生产从原料到产品,一般都需要经过许多工序和复杂的加工单
13、元, 通过多次反应或分离才能完成,而且工艺参数前后变化很大,控制上稍有偏差就有发生爆炸的危险4。其中生产的原料、中间体和产品绝大多数具有易燃易爆、有毒有害、腐蚀等危险性,这些物质的潜在危险性决定了在生产、使用、储存、运输等过程中稍有不慎就会酿成事故。第9页,共 13 页2.1 苯胺生产工艺流程生产工艺流程(见图 2.1)基本以硝基苯加氢还原5为主:通过苯和混酸反应生成的硝基苯,经预热和氢气以1:9(摩尔比)进入气化器,气化并加热至185200,通入流 化床。以铜作催化剂,气态硝基苯在流化床内发生加氢还原反应,控制流化床内中心温度 220270,H290%。加氢反应产生的热量由废热锅炉产生 1.
14、31.7 MPa 的饱和蒸汽,供气化器和后续精馏工序使用。流化床顶部出来的气态反应生成物经冷凝、冷却,液相为反应生成的苯胺和水,分层得到粗品苯胺。不凝气(H290%)少量排放, 其余压缩后,和新鲜氢混合循环使用。该法较好地改善了传热状况,控制了反应温度, 避免了局部过热,减少了副反应的生成,延长了催化剂的使用寿命,不足之处是操作较复杂,催化剂磨损大,装置建设费用大,操作和维修费用较高。循环氢苯胺和水废酸浓缩系统氢压机混酸氢气硝化反应器硝基苯精制系统预热汽化器流化床反应器苯胺精制系统成品苯胺苯残液回收2.2 物料危险性分析图 2.1 苯胺生产工艺流程图苯胺生产过程涉及的主要物质有:苯、硝基苯、氢
15、气、苯胺。它们都属于危险化学品,具有火灾、爆炸和毒害危险性。各物质的具体危险特性6如下:苯属第 3.2 类危险化学品(易燃液体),危规号 32050。无色透明液体,有芳香气味, 中等毒性,易燃,不溶于水,其蒸汽与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.28.0%。遇明火、高热极易燃烧爆炸。相对水的密度 0.88,蒸汽相对空气的密度 2.77,闪点为-11。硝基苯为丙类火灾危险性,属第 6.1 类危险化学品(毒害品),危规号 61056。淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味,不溶于水,溶于乙醇、乙醚,中等毒性,其蒸汽与空气能形成爆炸性混合物,在 93时爆炸下限为 1.8%;遇明火、高热或与氧化剂接触,
16、能引起燃烧爆炸,与硝酸反应强烈。闪点87.8,液体相水的对密度1.2,蒸汽相对空 气的密度 4.25。氢气为甲级火灾危险,属第 2.1 类危险化学品(易燃气体)危规号 21001。无色无臭气体,相对密度 0.07,熔点-259.2,沸点-252.8,自燃点 400,临界温度-240, 临界压力 1.30 MPa。系强还原剂,与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。极易燃,火焰呈蓝色,易扩散和渗透。与空气形成爆炸性混合物,遇明火即发生爆炸,空气中爆炸极限 4.1%74.1%,最低点火能 0.210-4 J。苯胺为丙类火灾危险性,属第 6.1 类危险化学毒害品,危规号 61746。无色或微黄色油状液体,有强
17、烈气味,中等毒性,蒸汽与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限 1.3 11%;闪点:70,相对水的密度 1.02,相对空气的密度 3.22。与发烟硝酸接触立即着火。通过皮肤、呼吸道、消化道吸收引起中毒,吸收率每小时 0.2 mg/cm2,并随温度升高而增加。2.3 生产工艺过程火灾爆炸危险性分析由苯胺的生产工艺流程图(图 2.1)可知,苯胺的生产过程7主要包括硝化工段、硝基苯精制工段、硝基苯加氢还原工段和苯胺的精制工段,这些工段都存在一定的火灾爆炸危险性。具体分析如下:2.3.1 硝化过程的危险性在苯的硝化过程中引入一个硝基,可释放出 152.2153 kJ/mol。因此,在生产过程中,倘若稍有疏
18、忽,如中途搅拌停止、冷却水供应不良、加料速度过快等,都会使温度猛增、混酸氧化能力加强,并有多硝基物生成,容易引起着火和爆炸事故 8。硝化剂具有氧化性,它们与油脂、有机物,特别是不饱和的有机化合物接触即能引起燃烧,若温度过高或落入少量水中,会促使硝酸的大量分解和蒸发,不仅会导致设备的强烈腐蚀,还可造成爆炸事故。被硝化的物质不仅易燃,有的还兼有毒性,如使用或储存管理不当,很易造成火灾。硝化产品大都具有着火爆炸危险性,特别是多硝基化合物和硝酸酯,受热、摩擦、撞击或接触火源,极易发生爆炸或着火。2.3.2 硝基苯精制过程的危险性硝基苯精制是通过煮洗、结晶、洗净、酸化等工序来实现的,由于硝化反应过程中,
19、还有一系列梯恩梯的同分异构物和杂质以及残酸,而梯恩梯中残留的碱性,会使梯恩梯在碱性中产生不安定的敏感爆炸物8。2.3.3 废酸精制过程的危险性在硝化过程中,由于酸类混合将放出大量的热,因此要加大对冷却水压力、温度、流量、搅拌等运行数据的监测力度。如果监测仪表失灵,混酸到85时,硝酸部分分解为氮氧化物和水,假若再有部分硝基物生成,高温极易引起爆炸。而目前很多工厂中和水洗工序采用釜式工艺流程,废酸处理效果并不彻底,流入精馏系统的废酸化合物,由于受蒸汽加热极易发生爆炸事故。2.3.4 硝基苯加氢还原过程的危险性无论是利用初生态还原,还是用催化剂把氢气活化后还原,特别是催化加氢还原, 大都在加热、加压
20、条件下进行,如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏,极易与空气形成爆炸性混合物,如遇着火源即会爆炸。还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险,即使没有着火源存在,也能使氢气和空气的混合物引燃形成着火爆炸;固体还原剂保险粉、硼氢化钾、氢化铝锂等都是遇湿易燃危险品,可使氢气着火而引起爆炸事故。还原反应的中间体,特别是硝基化合物还原反应的中间体,亦有一定的火灾危险,苯胺在生产中如果反应条件控制不好,可生成爆炸危险性很大的环己胺。2.3.5 苯胺精制过程的危险性由于硝基苯与苯胺在高温无催化剂情况下发生缩合反应生成高沸物,而导致粗苯胺精制过程极易发生跑料和蒸干塔堵管事故。再加上苯胺脱水、精馏都
21、在负压、高于苯胺闪点等特殊工艺条件下操作,如果设备密封不佳,大量吸入空气也极易引起燃烧爆炸事故。通过以上分析可知,在生产过程中由于工艺本身存在的危险和设备故障、缺陷或操作失误,在苯胺生产过程中发生火灾、爆炸危险性增大。3 苯胺生产火灾爆炸危险性评价目前,苯胺生产火灾爆炸的风险评价在我国已有一些研究,如采用事故树分析法3对生产过程中可能引起流化床火灾爆炸事故的原因进行评价,但系统、完整地用道化学方法对苯胺生产过程进行风险评价研究很少。本文主要采用道化法对苯胺生产过程的安全性进行评价分析,评价发生事故的严重程度,找出主要危险因素,并力求从工艺控制、物质隔离和防火措施等方面采取安全措施,使事故的危害
22、程度降低。3.1 道化法简介道化学火灾爆炸指数评价法,又称为道化法9,是美国道化学公司所首创的化工生产危险度定量评价方法。自 1964 年公布第一版以来,历经 29 年,不断修改完善, 在 1993 年提出第七版(又称道七版)。它摆脱了以往对安全的评价只限于定性而缺乏定量分析的局面,运用了大量的实验数据和实践结果,制定了一套比较完善的方法, 对化工生产装置与工艺过程中的物质、设备、数量等数据,通过逐步计算的方式,求出火灾爆炸等潜在危险的方法,评价过程中所运用的数据是源自以往的事故统计、物质的潜在能量及现行防灾措施的经验数据等。该评价方法可分评价危险物质及工艺过程的火灾爆炸危险性和一旦发生事故造
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