醇酚醚和环氧化合物.pptx

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1、一、醇的化学性质一览表一、醇的化学性质一览表第一部分第一部分 醇醇第1页/共41页第2页/共41页反应按反应按S SN N1 1历程，有碳正离子重排。历程，有碳正离子重排。Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2第3页/共41页 2.2.与氯化亚砜和卤化磷反应：与氯化亚砜和卤化磷反应：反应的立体化学：无重排，构型保持反应的立体化学：无重排，构型保持构型翻转构型翻转构型翻转构型翻转第4页/共41页 硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。主要用主要用来合成混合醚：来合成混合醚：第5页/共41页(与卤代烃E2不同）第6页/共41页迁移基团的活性次序：迁移

2、基团的活性次序：第7页/共41页MnO2 氧化氧化，-不饱和醇不饱和醇第8页/共41页掌握重排机理掌握重排机理第9页/共41页 羟基酮羟基酮第10页/共41页二、醇的制备二、醇的制备1.1.卤代烷水解卤代烷水解只适合合成苄醇或烯丙醇。只适合合成苄醇或烯丙醇。2.2.羰基化合物还原羰基化合物还原(LiAlH(LiAlH4 4 或或NaBHNaBH4 4)第11页/共41页 3.以烯烃为原料（1 1）酸性水合）酸性水合（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）（2 2）羟汞化脱汞反应）羟汞化脱汞反应碳正离子历程，有重排产物。碳正离子历程，有重排产物。无重排产物，可用于合成

3、当中。无重排产物，可用于合成当中。第12页/共41页（2 2）硼氢化氧化反应）硼氢化氧化反应（对于端烯，可用来合成伯醇）（对于端烯，可用来合成伯醇）顺式加成顺式加成5.5.格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长）格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长）（1 1）制备）制备1 1 醇醇 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子在格氏试剂烃基上增加一个碳原子第13页/共41页 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。上述反应中格式试剂是作为碱来使环氧化物开环得到醇，上述反应中格式试剂是作为碱来使环氧化物开环得到醇，这里的碱也可以是有机锂和炔钠。这里的碱也可以是有机锂和炔钠。第14

4、页/共41页（2 2）制备）制备2 2 醇醇(与醛反应与醛反应)(3)(3)制制 3 3o o 醇醇(格氏试剂与酮反应格氏试剂与酮反应)注意：注意：利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活泼氢（泼氢（-OH，-NH2，-COOH，-C CH），碳链中也不能有），碳链中也不能有-CN，-NO2等含有活泼双键的基团。等含有活泼双键的基团。第15页/共41页一、一、酚的化学性质一览表酚的化学性质一览表 酚羟基的反应（1）酸性酚的酸性比醇强，但比碳酸弱酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。u 取代酚的酸性：取代酚的酸性：a.苯环上连有苯环上连有吸电子吸电子基时，酸性基

5、时，酸性增强增强。b.苯环上苯环上连有连有供电子供电子基团时，酸性基团时，酸性减弱减弱。第二部分第二部分 酚酚第16页/共41页（2）酚醚的生成）酚醚的生成酚不能分子间脱水成醚酚不能分子间脱水成醚.（3 3）与）与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。第17页/共41页(4)(4)成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排酰化剂：酸酐或酰氯。酰化剂：酸酐或酰氯。碱或酸催化。碱或酸催化。傅瑞斯重排傅瑞斯重排第18页/共41页u 酚的酰基化反应酚的酰基化反应催化剂消耗量大催化剂消耗量大应用：合成双六元环应用：合成

6、双六元环第19页/共41页(5)(5)酚的氧化酚的氧化第20页/共41页2.2.芳环上的取代反应芳环上的取代反应（1）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法）三取代三取代鉴别苯酚的一鉴别苯酚的一个特征反应个特征反应二取代二取代单取代单取代第21页/共41页（2）磺化）磺化（3 3）硝化）硝化单硝化：单硝化：第22页/共41页三硝化：三硝化：第23页/共41页（4 4）FC FC 反应和酰基化（略）反应和酰基化（略）以对位产物为主以对位产物为主第24页/共41页(5)(5)在酚环上引入在酚环上引入-CH-CH2 2OH,-CHOOH,-CHO，-COOH-

7、COOH的方法的方法(瑞穆尔瑞穆尔-悌曼悌曼)反应：引入反应：引入-CHO-CHO引入引入-CH-CH2 2OHOH(柯尔伯柯尔伯-施密特施密特)反应反应第25页/共41页一、醚的化学性质：一、醚的化学性质：1、盐的形成：盐的形成：2、醚键的断裂：、醚键的断裂：醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。醚可溶于酸，利用此性质与烷烃类化合物区别开来第三部分 醚（ether):第26页/共41页第27页/共41页u 该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护 叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇酸容易叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇

8、酸容易发生醚氧键的断裂）。例如：发生醚氧键的断裂）。例如：第28页/共41页用胞二醚保护羟基：弱酸性条件即可水解用胞二醚保护羟基：弱酸性条件即可水解第29页/共41页 酚羟基的保护一般用硫酸二甲酯酚羟基的保护一般用硫酸二甲酯第30页/共41页3 3、苯基烯丙基醚重排、苯基烯丙基醚重排(克莱森重排克莱森重排)脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可发生类似脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可发生类似重排，该方法是制备不饱和的醛酮的一种方法。重排，该方法是制备不饱和的醛酮的一种方法。第31页/共41页应用：合成邻位上带有烃基的酚类化合物。应用：合成邻位上带有烃基的酚类化合物。试合成：试合成：第32页/共4

9、1页二、醚的制备二、醚的制备1.1.制备单醚（由醇脱水）：制备单醚（由醇脱水）：反应特点：反应特点：此法伯醇收率高（此法伯醇收率高（S SN N2 2机理）。机理）。.制备混醚（制备混醚（Williamson Williamson 合成法合成法）：亲核试剂：亲核试剂：醇钠可以是醇钠可以是，1 1 或是酚羟基的或是酚羟基的 负离子。负离子。第33页/共41页u 当芳环上连有吸电子基团的卤代芳烃比较活泼，可当芳环上连有吸电子基团的卤代芳烃比较活泼，可以进行亲核取代反应。以进行亲核取代反应。第34页/共41页第四部分第四部分 环氧化合物环氧化合物1.1.开环反应开环反应环氧化合物的性质环氧化合物的性

10、质1)1)在酸性条件下的开环：在酸性条件下的开环：开环方向：主要取决于电子效应开环方向：主要取决于电子效应第35页/共41页 2)碱催化开环碱催化开环-(SN2历程历程)空间因素决定开环方向空间因素决定开环方向第36页/共41页环氧乙烷与格式试剂反应是合成增两个碳伯醇的重要方法。环氧乙烷与格式试剂反应是合成增两个碳伯醇的重要方法。取代环氧乙烷与格式试剂反应得不到伯醇。取代环氧乙烷与格式试剂反应得不到伯醇。第37页/共41页环氧乙烷与炔钠反应是合成环氧乙烷与炔钠反应是合成-C上连有炔基的伯醇的重要方法。上连有炔基的伯醇的重要方法。第38页/共41页（三（三)环氧化合物的制备：环氧化合物的制备：1.1.烯烃的催化氧化烯烃的催化氧化2.2.卤代醇碱性条件下脱水制备卤代醇碱性条件下脱水制备S SN N2 2历程历程第39页/共41页.烯烃的与过氧酸的反应烯烃的与过氧酸的反应第40页/共41页谢谢您的观看！第41页/共41页