最新天然第八章醌类PPT课件.ppt

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1、天然第八章醌类天然第八章醌类目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训学学 习习 要要 求求目标目标掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法方法。熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物；蒽醌熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物；蒽醌的波谱特征。的波谱特征。了解醌类化合物的生物活性。了解醌类化合物的生物活性。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训

2、目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1 1、对苯醌、对苯醌来源于紫金牛科白花酸来源于紫金牛科白花酸藤果的果实中，具有驱藤果的果实中，具有驱绦虫作用。绦虫作用。2 2、邻苯醌、邻苯醌 信筒子醌信筒子醌苯醌苯醌苯醌苯醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训基本结构基本结构紫草素紫草素(shikonin)(shikonin)来源

3、于紫草科新疆紫草、内蒙紫草（的根中，来源于紫草科新疆紫草、内蒙紫草（的根中，具有止血、抗具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。维生素维生素K1K1及及K2K2也属于萘醌类化合物，具有促进凝血作用，可也属于萘醌类化合物，具有促进凝血作用，可用于新生儿出血等等。用于新生儿出血等等。萘醌萘醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1 1、基本结构、基本结构 邻菲醌邻菲醌 对菲醌对菲醌2 2、代表成分、代表成分丹参醌丹参醌AA 丹参新醌丙丹参新醌丙来源于唇形科植物丹参的来源于唇形科植物丹参的根及根茎中，具有抗菌及根及根茎中，具有抗菌及扩张

4、冠状动脉的作用。扩张冠状动脉的作用。菲醌菲醌菲醌菲醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训l 丹参滴丸是提取丹参滴丸是提取丹参、三七丹参、三七的的有效成分再加入适量冰片而制成有效成分再加入适量冰片而制成的新型纯中药滴丸剂的新型纯中药滴丸剂 。用于用于冠心病、心绞痛冠心病、心绞痛等心血管疾等心血管疾病的治疗。病的治疗。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1.蒽醌的基本结构蒽醌的基本结构（1）编号）编号 1，4，5，8 2，3，6，7 9，10 .位.位 meso

5、位（3）取代基：）取代基：OH、COOH、OCH3、CH3 （4）存在形式：游离或苷（）存在形式：游离或苷（O-苷、苷、C-苷）的形式苷）的形式（2）分组）分组12345678910蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训2.蒽醌的分类蒽醌的分类（包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物）（1）羟基蒽醌衍生物类）羟基蒽醌衍生物类（根据（根据-OH在母核的分布情况）在母核的分布情况）大黄素型大黄素型茜草素型茜草素型OH分布于两侧的苯环上分布于两侧的苯环上OH分布于一侧的苯环上分布于一侧的苯环上蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别

6、提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷。多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 大大黄黄可可治治危危重重病病者者胃胃肠肠功功能能衰衰竭竭。严严重重创创伤伤、休休克克、感感染染等等可可诱诱发发胃胃肠肠功功能能衰衰竭竭，致致使使肠肠道道内内大大量量细细菌菌和和毒毒素素侵侵入入体体内内组组织织器器官官，最最终终引引起起多多器器官官功功能能障障碍碍综综合合症症而而死死亡亡。中中药药大大黄黄可可以以有有效效抑抑制制肠肠道道细细菌菌和和毒毒素素移移位位，减减轻轻由由此此引引发发的的脏脏器

7、器功功能能损损害害，阻阻断断多多器器官官功功能能障障碍碍综综合合症的病理环节。症的病理环节。知识链接知识链接目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训茜草茜草目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类）蒽酚（或蒽酮）衍生物类氧化蒽酚氧化蒽酚蒽蒽酮酮蒽酚蒽酚是蒽醌的还原型产物是蒽醌的还原型产物（还原蒽醌）（还原蒽醌）多存在于新鲜药材，有较强多存在于新鲜药材，有较强的黏膜刺激性，不宜内服。的黏膜刺激性，不宜内服。氧化氧化还原还原还原还原氧化氧化异构化异构化蒽醌蒽醌蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构

8、测定实例 小结同步测验实训 为什么药典规定新鲜的大黄必为什么药典规定新鲜的大黄必须贮存两年以上才能供药用须贮存两年以上才能供药用？课堂互动课堂互动目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训（3）二蒽酮衍生物类）二蒽酮衍生物类番泻苷番泻苷A（10-10反式）反式）番泻苷番泻苷B（10-10顺式）顺式）番泻苷番泻苷C (反式）反式）番泻苷番泻苷D（顺式）（顺式）10101010蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训金丝桃素（中位萘骈二蒽酮）（4）其他天精（二蒽醌类）蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结

9、同步测验实训3、蒽醌的生物活性、蒽醌的生物活性(1)(1)泻泻下下作作用用 蒽蒽醌醌苷苷类类泻泻下下作作用用大大于于苷苷元元，具具有有二二蒽蒽酮酮结结构构的的番番泻泻苷苷类类泻泻下下作作用用最最强强，是是泻泻下下作作用用的的主主要活性成分。要活性成分。(2)(2)抗抗菌菌作作用用 蒽蒽醌醌类类成成分分大大多多有有抗抗菌菌活活性性，且且苷苷元元作作用用大大于于蒽蒽醌醌苷苷类类。在在常常见见苷苷元元中中，大大黄黄酸酸的的抗抗菌菌作作用最强。用最强。(3)(3)其其他他作作用用 大大黄黄中中三三种种蒽蒽醌醌苷苷元元有有一一定定的的抗抗癌癌活活性。且大黄素大黄酸芦荟大黄素。性。且大黄素大黄酸芦荟大黄素

10、。金金丝丝桃桃素素具具有有中中枢枢神神经经抑抑制制作作用用，大大黄黄素素有有解解痉痉作用等。作用等。蒽醌蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物的一般性质一、蒽醌类化合物的一般性质性状性状溶解性溶解性酸性酸性（一）性状与升华性（一）性状与升华性n颜色：颜色：黄、橙、棕红、紫红黄、橙、棕红、紫红n 酚酚OHOH越多，颜色越深。越多，颜色越深。n结晶性结晶性：一般都有良好的晶形，一般都有良好的晶形，n 成苷后多为无定形粉末。成苷后多为无定形粉末。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物的一般性质一、蒽醌

11、类化合物的一般性质性状性状溶解性溶解性酸性酸性目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物的一般性质一、蒽醌类化合物的一般性质性状性状溶解性溶解性酸性酸性（一）性状与升华性（一）性状与升华性n荧光荧光：多数蒽醌有荧光。多数蒽醌有荧光。n升华性：升华性：游离醌多有升华性，成苷消失。游离醌多有升华性，成苷消失。n挥发性：挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、醌类化合物的一般性质一、醌类

12、化合物的一般性质苷元苷元：溶于醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等：溶于醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等成苷成苷：甲醇、乙醇、水（热水中易溶）：甲醇、乙醇、水（热水中易溶）蒽蒽醌醌的的碳碳苷苷在在水水中中溶溶解解度度均均很很小小，也也 难溶于亲脂性有机溶剂，易溶于吡啶中。难溶于亲脂性有机溶剂，易溶于吡啶中。性状性状溶解性溶解性酸性酸性（二）溶解性：溶解性：目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、醌类化合物的一般性质一、醌类化合物的一般性质应用应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？A A、氯仿、氯仿 B B、水、水 C C、乙醇、

13、乙醇 D D、碱水、碱水 答案：答案：B、C、D、性状性状溶解性溶解性酸性酸性（二）溶解性：溶解性：目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、醌类化合物的一般性质一、醌类化合物的一般性质强弱与酸性基团的强弱与酸性基团的种类、数量和位置种类、数量和位置有关；有关；苯醌苯醌/萘醌萘醌的醌核上有的醌核上有-OH插烯酸插烯酸，与，与-COOH相似，可溶于相似，可溶于NaHCO3；酸性酸性（三）酸性（三）酸性原因：多具原因：多具-COOH和酚和酚-OH；遇碱可成盐；遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离溶于水，遇酸则游离性状性状溶解性溶解性目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结

14、构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物的一般性质一、蒽醌类化合物的一般性质蒽醌类蒽醌类衍生物中衍生物中一般：一般：1、-COOH Ar-OH 2、-OH -OH酸性酸性（三）酸性（三）酸性性状性状溶解性溶解性目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训酸性顺序：酸性顺序：含含-COOH 2个个(或以上或以上)-OH 1个个-OH 2个个(或以上或以上)-OH 1个个-OH可溶于可溶于 5%NaHCO3可溶于可溶于5%NaHCO3可溶于可溶于 5%Na 2CO3 可溶于可溶于 1%NaOH可溶于可溶于 5%NaOH（三）酸性（三）酸性应用应用:PHPH梯度法分离梯

15、度法分离 碱溶酸沉法提取碱溶酸沉法提取 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的鉴别二、蒽醌类化合物的鉴别 1、菲格尔（菲格尔（FeiglFeigl）反应）反应 试剂试剂：2525碳酸钠水溶液、碳酸钠水溶液、4 4甲醛及甲醛及5 5邻二硝基苯溶液邻二硝基苯溶液菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝(一）显色反应一）显色反应方法方法：取醌类化合物的水或苯溶液取醌类化合物的水或苯溶液1 1滴滴 加入试剂加入试剂2525碳酸钠水溶液碳酸钠水溶液 4 4甲醛甲醛5 5邻二硝基苯溶液邻二硝基苯溶液混合后置水浴上加热混合后置水浴上加热1 14 4分钟，观察颜色分钟，观察颜

16、色各各1 1滴滴醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱结果：结果：紫红色紫红色反应范围：反应范围：醌类醌类目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识 (一）显色反应一）显色反应2 2、无色亚甲蓝反应、无色亚甲蓝反应 试剂试剂：无色亚甲蓝乙醇溶液（：无色亚甲蓝乙醇溶液（1mg/ml)1mg/ml)菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱l用于用于PC和和TLC，是，是苯醌及萘醌类苯醌及萘醌类的专用显色剂的专用显色剂。l方法：取苯醌或萘醌类化合物的溶液滴于白瓷板或方法：取苯醌或萘醌类化合物的溶液滴于白瓷板或薄

17、层板上薄层板上1滴滴 加入试剂加入试剂1滴滴 观察颜色观察颜色结果：白色背景上有蓝色斑点结果：白色背景上有蓝色斑点目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识(一）显色反应一）显色反应3、活性次甲基试剂反应活性次甲基试剂反应 试剂试剂：活性次甲基试剂活性次甲基试剂 (乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯等等)菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱结果：结果：蓝绿色或蓝紫色蓝绿色或蓝紫色反应范围反应范围：苯醌或萘醌类：苯醌或萘醌类醌环醌环上有上有未被取代位置未被取代位置 蒽醌类化合物无此反应，蒽醌

18、类化合物无此反应，可加以区别！可加以区别！目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识 4 4、与碱的反应、与碱的反应(一）显色反应一）显色反应菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱 羟基醌类羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟羟基蒽醌类化合物遇碱显红紫红色的反应称为基蒽醌类化合物遇碱显红紫红色的反应称为Borntrager 反应反应 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测

19、验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识 Borntrager 反应反应试剂：试剂：碱液（碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）+碱液碱液结果：红色结果：红色(一）显色反应一）显色反应方法：方法：羟基蒽醌类羟基蒽醌类乙醇液（或水溶液）乙醇液（或水溶液）+试剂试剂23滴，观察颜色。滴，观察颜色。菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱反应范围：羟基蒽醌反应范围：羟基蒽醌目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识2、醋酸镁反应醋酸镁反应：试剂：试剂：Mg(AC)2甲醇液甲醇液阳性结果：不同的结构反

20、应颜色不同阳性结果：不同的结构反应颜色不同(一）显色反应一）显色反应 结构结构颜色只含只含1 1个个-OH-OH或或2 2个个-OH-OH不同环不同环 橙色橙色-橙黄色橙黄色邻二酚羟基邻二酚羟基 蓝蓝-蓝紫色蓝紫色对二酚羟基对二酚羟基紫红紫红-紫色紫色菲格尔菲格尔亚甲蓝亚甲蓝醋酸镁醋酸镁活性次甲基活性次甲基碱碱目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 反应原理：（反应原理：（-酚羟基、邻位二酚羟基）酚羟基、邻位二酚羟基）蓝色橙色目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的检识二、蒽醌类化合物的检识(二）色谱鉴别二）色谱鉴

21、别 常用薄层色谱：常用薄层色谱：吸附剂：吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。多用硅胶，也可用聚酰胺。展开剂：展开剂：多用混合溶剂多用混合溶剂：游游离离蒽蒽醌醌可可用用亲亲脂脂性性溶溶剂剂系系统统展展开开，如如苯苯-醋醋酸酸乙乙酯酯（75:2575:25），石石油油醚醚（30306060）-醋醋酸酸乙乙酯（酯（8:28:2）等。）等。蒽蒽醌醌苷苷类类可可采采用用极极性性较较大大的的溶溶剂剂系系统统，如如醋醋酸酸乙酯乙酯-甲醇甲醇-冰醋酸（冰醋酸（100:17:13100:17:13）等。）等。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、蒽醌类化合物的鉴别二、蒽醌类化合物

22、的鉴别(二）色谱鉴别二）色谱鉴别1、蒽醌及其苷类本身具有颜色，蒽醌及其苷类本身具有颜色，在日光下在日光下多显黄多显黄色，在色，在紫外光下紫外光下显黄棕、红、橙色荧光。显黄棕、红、橙色荧光。2、若再用、若再用氨熏或喷碱液氨熏或喷碱液，颜色会加深或变红。，颜色会加深或变红。3、亦可用、亦可用0.5醋酸镁醋酸镁甲醇溶液喷后于甲醇溶液喷后于90加热加热5分钟，再观察颜色。分钟，再观察颜色。显色方法：显色方法：目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训用化学方法鉴别：用化学方法鉴别：1 1，2-2-二羟基蒽

23、醌二羟基蒽醌 1 1，4-4-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 1 1，8-8-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 醋酸镁试剂：醋酸镁试剂：紫红色紫红色 橙黄色橙黄色 蓝紫色蓝紫色课堂练习课堂练习目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1 1、提取蒽醌的苷和苷元：乙醇、提取蒽醌的苷和苷元：乙醇药材药材95%乙醇回流回流乙醇提取液乙醇提取液浓缩液浓缩液减压蒸馏减压蒸馏浓缩浓缩乙醚乙醚萃取萃取水层水层苷苷乙醚层乙醚层苷元苷元（一）溶剂提取法：（一）溶剂提取法：溶解性溶解性三、三、蒽醌类化合物的提取蒽醌类化合物的提取提取提取提取提取目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测

24、验实训药材药材20%硫酸回流回流氯仿提取液氯仿提取液浓缩液（苷元）浓缩液（苷元）常压蒸馏常压蒸馏浓缩浓缩氯仿氯仿2 2、提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。、提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。（一）溶剂提取法：（一）溶剂提取法：溶解性溶解性一、蒽醌类化合物的提取蒽醌类化合物的提取提取提取提取提取目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物的提取一、蒽醌类化合物的提取（二）碱溶酸沉法：（二）碱溶酸沉法：酸性酸性药材药材5%NaOH渗漉渗漉碱水提取液碱水提取液HClHCl沉淀沉淀放置、抽滤放置、抽滤目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小

25、结同步测验实训1、PH梯度萃取法梯度萃取法二、蒽醌类化合物的分离二、蒽醌类化合物的分离（一）蒽醌苷元的分离（一）蒽醌苷元的分离2、色谱法：常用硅胶吸附色谱、色谱法：常用硅胶吸附色谱（二）蒽醌苷类的分离（二）蒽醌苷类的分离色谱法：可用吸附色谱、分配色谱、色谱法：可用吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、凝胶色谱聚酰胺色谱、凝胶色谱分离目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训PH梯度萃取法梯度萃取法乙醚溶液乙醚溶液5NaHCO3萃取萃取NaHCO3液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含含-COOH的的羟基蒽醌成分羟基蒽醌成分)乙醚液乙醚液5%Na 2CO3萃取萃取Na

26、 2CO3液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含含-OH的的羟基蒽醌成分羟基蒽醌成分)乙醚液乙醚液1NaOH萃取萃取NaOH液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含有二个含有二个-OH的羟基蒽醌成分的羟基蒽醌成分)乙醚液乙醚液5NaOHNaOH液液残留物残留物酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含有一个含有一个-OH的羟基蒽醌成分的羟基蒽醌成分)分离目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训大黄酸大黄酸大黄素大黄素例：某中药含有下列成分例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程试利用酸性设计流程 提取分离它们：提取分离它们：酸性：大黄酸酸性：大黄酸(-C

27、OOH)大黄素大黄素(1个个-OH）大黄酚大黄酚大黄酚大黄酚目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训例：某中药含有下列成分例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程试利用酸性设计流程 提取分离它们：提取分离它们：中药材中药材5%氢氧化钠氢氧化钠碱水液（大黄酸）碱水液（大黄酸）氯仿液氯仿液药渣药渣+NaHCO3 水液水液 萃取萃取碱水液碱水液加盐酸加盐酸沉淀沉淀滤液滤液+Na2CO3 水液水液 萃取萃取碱水液（大黄素）碱水液（大黄素）氯仿液（大黄酚）氯仿液（大黄酚）目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物紫外光谱一、蒽醌

28、类化合物紫外光谱 蒽醌类蒽醌类UV特征特征紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质质质质 谱谱谱谱结构结构结构结构鉴定鉴定鉴定鉴定羟基蒽醌有五个吸收带羟基蒽醌有五个吸收带 I：230 nm II：240260 nm（由苯样结构引起）（由苯样结构引起）III：262295 nm（由醌样结构引起）（由醌样结构引起）IV：305389 nm（由苯样结构引起）（由苯样结构引起）V：400 nm（由醌样结构中（由醌样结构中C=O引起）引起）目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、蒽醌类化合物紫外光谱一、蒽醌类化合

29、物紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质质质质 谱谱谱谱结构结构结构结构鉴定鉴定鉴定鉴定1.峰峰I的的 max 与与酚羟基数目及位置酚羟基数目及位置有关；有关；2.峰峰的的 max 及及 max 随随 -酚羟基酚羟基 而而 ；3.峰峰V的的max随随 -酚羟基酚羟基 而而 ，如，如P170表表4-2。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 二、二、IR光谱光谱 VOH(36003130 cm-1)V芳环芳环(16001480 cm-1)VC=O(16751653 cm-1)-OH：吸收下降：吸收

30、下降，另一羰基不变另一羰基不变 紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质谱质谱质谱质谱目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训分子中由一个分子中由一个 -OH和羰基形成一个和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。此有两个羰基峰。正常者：正常者：1675-1647cm-1 缔合者：缔合者：1637-1621cm-1 ：24-38cm-1 （二）（二）IR:具具-OH的的羟基蒽醌中羰基的吸收频率：羟基蒽醌中羰基的吸收频率：-酚酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基

31、的吸收波可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：数降低，分以下几种情况加以说明：目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1,8-二二OH有两个有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，使得此羰基更向低波数移动，为为1626-1616cm-1，另一正常峰在另一正常峰在1678-1661cm-1 ：40-57 cm-1 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训三、三、1HNMR 芳氢的化学位移芳氢的化学位移紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外

32、光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质谱质谱质谱质谱-H 处于羰基的负屏蔽区，处于羰基的负屏蔽区，为为8.07ppm左右左右-H 受羰基影响较小，受羰基影响较小，为为 7.67ppm左右。左右。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训三、三、1HNMR 取代基的化学位移取代基的化学位移 紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质谱质谱质谱质谱取代基取代基 化学位移（化学位移（ppmppm）及峰形）及峰形-CH-CH3 3 2.1 2.12.92.9（s or brss or brs）-CH-CH2 2

33、OH 4.6OH 4.6（-CH-CH2 2-，s s）、）、5.6 5.6（-OH-OH，s s）-OCH-OCH3 3 4.0 4.04.54.5（s s）-OH 11-OH 111212（s s）-OH -OH 1111（s s）-COOH -COOH 1111（s s）目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训四、醌类化合物的四、醌类化合物的MS 对对所所有有醌醌类类来来说说，MS上上共共同同的的特特征征是是出出现现CO峰。峰。紫外光谱紫外光谱紫外光谱紫外光谱红外光谱红外光谱红外光谱红外光谱核磁共振核磁共振核磁共振核磁共振质质质质 谱谱谱谱目标 概述 结构类

34、型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训五、结构鉴定实例：五、结构鉴定实例：从茜草中分得一黄色粉末状结晶，从茜草中分得一黄色粉末状结晶，mp：263264，Molish反应：阳性反应：阳性 Bontrager试验：阳性，试验：阳性，Mg(OAc)2反应：橙黄色反应：橙黄色UV：nm：215，274，339，413 IR：cm-1：3430（OH），），1716（COO），），1660（C=O），），1615（C=O），），1595，1580（苯（苯环）环）FDMS：M+474EIMS m/z：270 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1HNMR：

35、1.98(3H，S)CH3 2.19(3H，S)CH3 3.03.85(4H，m)糖上糖上 CH 3.854.56(2H，m)6H 5.08(1H，d；J7.5Hz)C1H 7.23(1H，dd；J8.0，2.5Hz)7H 7.49(1H，d；J2.5Hz)5H 8.10(1H，d；J8.0Hz)8H 7.46(1H，S)4H 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训应用实例应用实例大大 黄黄紫紫 草草丹丹 参参目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训应用实例应用实例大黄蒽醌大黄蒽醌大大黄黄系系蓼蓼科科植植物物掌掌叶叶大大黄黄Rheu

36、m palmatum L.,.,药药用用大大黄黄Rheum officinale Baill及及 唐唐 古古 特特 大大 黄黄Rheum tanguticum Maxim ex Balf.的根和根茎。的根和根茎。具具有有泻泻热热通通便便，凉凉血血解解毒毒，逐逐瘀瘀通通经经作作用用。内内服服用用于于治治疗疗肠肠胃胃积积滞滞，肠肠痈痈腹腹痛痛，血血热热吐吐衄衄，目目赤赤咽咽肿肿等等，外外用用治治疗疗烧烧伤伤,并并有有较较强强的的抑抑菌菌作作用。用。大黄大黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 游离蒽醌游离蒽醌：大黄酸、大黄素、大黄酚大黄酸、大黄素、大黄酚 芦荟大黄

37、素、大黄素甲醚等芦荟大黄素、大黄素甲醚等蒽醌衍生物蒽醌衍生物：蒽醌苷蒽醌苷：上述游离蒽醌的葡萄糖苷上述游离蒽醌的葡萄糖苷 成苷的位置，一般在成苷的位置，一般在8 8位上，位上，二蒽酮苷二蒽酮苷：番泻苷番泻苷A A、B B、C C、D D其他其他：鞣质鞣质、多糖多糖（一）化学成分与结构（一）化学成分与结构大黄大黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训大黄酸大黄酸 R1=H R2=COOH大黄素大黄素 R1=CH3 R2=OH大黄酚大黄酚 R1=H R2=CH3大黄素甲醚大黄素甲醚 R1=OCH3 R2=CH3芦荟大黄素芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄大

38、黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训（二）性质（二）性质1、溶解性：、溶解性：苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷：可溶于水、醇，难溶于亲脂性有机溶剂。蒽醌苷：可溶于水、醇，难溶于亲脂性有机溶剂。2、酸性：、酸性：大黄酸大黄素芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚大黄酸大黄素芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚大黄大黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训(三三)提取分离提取分离1、蒽醌苷与游离蒽醌的提取与分离、蒽醌苷与游离蒽醌的提取与分离药材药材95%乙醇回流回流乙醇提取液乙醇提取液浓

39、缩液浓缩液减压蒸馏减压蒸馏浓缩浓缩乙醚乙醚萃取萃取苷苷苷元大黄大黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训药材药材20%硫酸回流回流乙醚乙醚乙醚溶液乙醚溶液5NaHCO3萃取萃取NaHCO3液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含含-COOH的的大黄酸大黄酸)乙醚液乙醚液5%Na 2CO3萃取萃取Na 2CO3液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含含-OH的的大黄素大黄素)乙醚液乙醚液5NaOH萃取萃取NaOH液液酸化酸化沉淀沉淀重结晶重结晶结晶结晶(含有二个含有二个-OH大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素)乙醚液乙醚液2、游离

40、蒽醌的提取与分离、游离蒽醌的提取与分离大黄大黄目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训紫草为紫草科植物新疆紫草紫草为紫草科植物新疆紫草Arnebia Arnebia euchroma(Royle)Johnst.euchroma(Royle)Johnst.或内蒙紫或内蒙紫草的草的Arnebia guttata BungeArnebia guttata Bunge的干燥的干燥根。具有凉血，活血，解毒透疹的功根。具有凉血，活血，解毒透疹的功效。用于治疗血热毒盛，斑疹黑紫，效。用于治疗血热毒盛，斑疹黑紫，麻疹不透，疮疡湿疹，水火烫伤等。麻疹不透，疮疡湿疹，水火烫伤等。一、

41、紫草中的主要化学成分一、紫草中的主要化学成分紫草中主要成分属于萘醌成分，见下表：紫草中主要成分属于萘醌成分，见下表：紫草应用实例应用实例紫草紫草目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 基本结构基本结构名称名称R R熔点（熔点（）紫草素H147149乙酰紫草素COCH38586O-异丁酰紫草素COCH（CH3）28990O-,-二甲丙烯酰紫草素COCH=C（CH3）2113114O-,-三甲丁烯酰紫草素 O-羟基异戊酰基紫草素9092紫草目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 紫草根 乙醇提取 乙醇提取液 回收乙醇 浓缩液 加2%N

42、aOH使溶液由紫红变为蓝色，滤过 沉淀（弃）滤液 加浓盐酸至不再产生沉淀，滤过 沉淀 滤液 水洗至中性，60以下干燥 紫草素等混合物。（二）紫草中主要化学成分的（二）紫草中主要化学成分的提取与分离提取与分离 紫草目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训 丹参为唇形科植物丹参丹参为唇形科植物丹参Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥的干燥根及根茎。根及根茎。能祛瘀止痛，活血通经，清能祛瘀止痛，活血通经，清心除烦。用于月经不调，经心除烦。用于月经不调，经闭痛经，癥瘕积聚，胸腹刺闭痛经，癥瘕积聚，胸腹刺痛，热痹疼痛，疮疡肿痛，痛，热痹疼痛，疮疡肿痛，心烦

43、不眠，肝脾肿大，心绞心烦不眠，肝脾肿大，心绞痛等。痛等。丹参应用实例应用实例应用实例应用实例-丹参丹参目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训一、丹参中的化学成分一、丹参中的化学成分丹参中常见的成分见表丹参中常见的成分见表类型类型成分成分脂溶性成分脂溶性成分（菲醌）（菲醌）丹参醌丹参醌、二氢丹参醌、二氢丹参醌、次甲基丹参、次甲基丹参醌、醌、隐丹参醌、隐丹参醌、丹参醌丹参醌A、丹参醌、丹参醌B、羟基丹参醌、羟基丹参醌A、丹参酸甲酯、丹参、丹参酸甲酯、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙、丹新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙、丹参新醌丁参新醌丁水溶性成分水溶性成分丹参酸甲又

44、称丹参素、丹参素乙、丹参丹参酸甲又称丹参素、丹参素乙、丹参素丙、原儿茶醛、原儿茶酸等。素丙、原儿茶醛、原儿茶酸等。丹参目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训丹参丹参醌丹参醌 二氢丹参醌二氢丹参醌 隐丹参醌隐丹参醌 丹参新醌丁丹参新醌丁 丹参素甲丹参素丙丹参素丙丹参素乙丹参素乙目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训二、丹参的药理研究证明丹参有以下几方面的作用二、丹参的药理研究证明丹参有以下几方面的作用1 1对心血管系统的作用对心血管系统的作用 丹参能增加冠脉血流量，降低丹参能增加冠脉血流量，降低血浆粘度，降低血小板聚集，延长血栓形成

45、及促进血栓血浆粘度，降低血小板聚集，延长血栓形成及促进血栓溶解作用。溶解作用。2 2抗菌、抗炎作用抗菌、抗炎作用 3 3抗氧化作用抗氧化作用 作用最强的是丹参酸甲。作用最强的是丹参酸甲。4 4其他其他 丹参还有保肝、抗肿瘤、改善肾功能、改善学丹参还有保肝、抗肿瘤、改善肾功能、改善学习记忆作用等。习记忆作用等。丹参目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训乙醚提取液乙醚提取液碱水层酚酸性成分酚酸性成分 硅胶柱色谱硅胶柱色谱 丹参根粗粉丹参根粗粉乙醚冷浸乙醚冷浸加加5%Na2CO35%Na2CO3水溶液萃取水溶液萃取乙醚层乙醚层酸化后乙醚萃取酸化后乙醚萃取 中性部分中性

46、部分 深红色部分深红色部分 依次得到依次得到红棕色、紫红色、橙色、红色部分红棕色、紫红色、橙色、红色部分 硅胶柱色谱硅胶柱色谱 三、提取与分离三、提取与分离丹参目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训结构结构性质性质提取分离提取分离鉴定鉴定实例大黄实例大黄实例紫草实例紫草实例丹参实例丹参醌 本本 章章 小小 结结目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训苯醌萘醌邻苯醌和对苯醌，如辅酶Q10菲醌蒽醌对萘醌，如紫草素邻菲醌和对菲醌，如丹参菲醌羟基蒽醌衍生物，如大黄中的蒽醌蒽酚、蒽酮衍生物，为蒽醌的还原产物，存在于新鲜药材中，如大黄中的蒽酚二

47、蒽酮衍生物，如番泻苷类结结结结 构构构构目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训黄色到橙色结晶。游离蒽醌具有升华性。游离蒽醌有亲脂性，苷有亲水性。性性性性 质质质质性 状 升华性 溶解性 酸 性显色反应不同的显色试剂可区分不同的醌类结构。-C O O H2个以上-O H一个-O H两个-O H一个-O H目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训色谱法据结构中含有酸性基团的强弱差异，用不同强弱的碱溶液进行萃取。色谱法光谱法鉴定鉴定亲脂性有机溶剂法，醇提取法。薄层色谱，纸色谱提取提取提取提取溶剂法碱溶酸沉法水蒸气蒸馏法适于具酸性基团的醌类

48、。适于小分子醌类。分离分离分离分离PH梯度萃取法常用硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺等吸附柱色谱。紫外光谱，红外光谱，核磁共振谱，质谱。目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训R1=H R2=COOHR1=CH3 R2=OHR1=H R2=CH3R1=OCH3 R2=CH3R1=H R2=CH2OH 大黄酸大黄酸大黄素大黄素大黄酚大黄酚大黄素甲醚大黄素甲醚芦荟大黄素芦荟大黄素 目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训练习：1、某中药中含有下列成分，试提取分离它们。、某中药中含

49、有下列成分，试提取分离它们。2、用显色反应区别下列物质。、用显色反应区别下列物质。A、蒽醌和蒽酮、蒽醌和蒽酮 B、1,4二羟基蒽醌、二羟基蒽醌、1,5二羟基蒽醌、二羟基蒽醌、2,3二二二羟基蒽醌二羟基蒽醌 C、黄芩、大黄水提液、黄芩、大黄水提液目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训同步测试同步测试单单 选选多多 选选问答题问答题目标 概述 结构类型性质鉴别 提取 分离结构测定实例 小结同步测验实训1 1芦荟苷按苷元结构应属于（芦荟苷按苷元结构应属于（）A.A.二蒽酚二蒽酚 B.B.蒽酮蒽酮 C.C.大黄素型大黄素型 D.D.茜草素型茜草素型 E.E.氧化蒽醌氧化

50、蒽醌 2 2总游离蒽醌的醚溶液，用冷总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na5%Na2 2COCO3 3水溶液萃取可得水溶液萃取可得到（到（）A.A.带带1 1个个-羟基蒽醌羟基蒽醌 B.B.有有1 1个个-羟基蒽醌羟基蒽醌 C.C.有有2 2个个-羟基蒽醌羟基蒽醌 D.1D.1，8 8二羟基蒽醌二羟基蒽醌 E.E.含有醇羟基蒽醌含有醇羟基蒽醌3 3下列化合物酸性最强的是（下列化合物酸性最强的是（）A.2 A.2，7-7-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 B.1B.1，8-8-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 C.1C.1，2-2-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 D.1D.1，6-6-二羟基蒽醌二羟基蒽醌 E.1E.1，4-4-二羟基