化工计算能量衡算概述培训课件9264.pptx
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1、第第四四章章 能量衡算能量衡算第一节第一节 概述概述 第二节第二节 能量衡算的基本方法和步骤能量衡算的基本方法和步骤 第三节第三节 无化学反应过程能量衡算无化学反应过程能量衡算第四节第四节 化学反应过程的能量衡化学反应过程的能量衡算算 第五节 加热剂、冷却剂及其他能量消耗加热剂、冷却剂及其他能量消耗的计算的计算能量衡算的重要性能量衡算的重要性 影响设备选型、结构、尺寸设计及操作;影响经济性。两类问题两类问题:设计型和操作型第一节第一节 概述概述 性质性质指物料的特性,它可以被测量出来或指物料的特性,它可以被测量出来或 者者可以计算出来。可以计算出来。几个概念:几个概念:强度性质强度性质不随组成
2、体系的物料的量的变化而不随组成体系的物料的量的变化而 变化的性质。变化的性质。如T、P、等。广延性质广延性质(容量性质)(容量性质)体系性质的值等于组成体体系性质的值等于组成体 系的各部分相应值之和系的各部分相应值之和。如:m、V、H、S、G等等。41 能量的形式能量的形式 一、动能(一、动能(EK)物质由于宏观运动而具有的能量。物质由于宏观运动而具有的能量。二二、位能(、位能(EP)(势能)(势能)通常与内能相比,体系通常与内能相比,体系EK很小,可忽略。很小,可忽略。物体由于在高度上位移而具有的能量。物体由于在高度上位移而具有的能量。化工装置中化工装置中EP与内能相比很小,通常可忽略与内能
3、相比很小,通常可忽略 三、内能(三、内能(U)物质除了宏观的动能和势能外所具有的能量。物质除了宏观的动能和势能外所具有的能量。纯组分:纯组分:U=U(T,V)取全微分取全微分 通常很小,则有:通常很小,则有:我们仅可计算内能变化值或计算相对于某个参我们仅可计算内能变化值或计算相对于某个参考态的内能而无法求考态的内能而无法求U的绝对值。的绝对值。所以所以能量能量 宏观能量宏观能量 动能动能 势能势能内能内能 分子势能分子势能 键能键能 分子动能分子动能 平动能平动能 转动能转动能振动能振动能 宏观能量宏观能量构成体系的物质作为一个整体所具有构成体系的物质作为一个整体所具有 的能量。的能量。内能内
4、能构成体系的微观粒子(分子)所具有的能量。构成体系的微观粒子(分子)所具有的能量。42 几个与能量衡算有关的重要的物理量几个与能量衡算有关的重要的物理量 一、热量(一、热量(Q)为体系和环境间因有温差而引起传递的能量。为体系和环境间因有温差而引起传递的能量。注意:注意:(1)热热量量是是能能量量传传递递的的一一种种形形式式,仅仅在在过过程程中中体体现现出出来来,它它不不是是体体系系的的性性质质。热热量量无无法法测测量量和和计计算出来(不同过程算出来(不同过程Q不同)。不同)。(2)只有存在温差时才会有热量传递。)只有存在温差时才会有热量传递。(3)热量由环境向体系传递)热量由环境向体系传递Q0
5、,反之,反之,Q0,反之,反之,WVl,Vg-VlVg,则:4)沃森()沃森(Watson)公式)公式 当Tc-T10K时,误差小于1.8%。5)标准熔化热的计算)标准熔化热的计算 二、有相变过程的能量衡算举例二、有相变过程的能量衡算举例 选定参考态时,不仅要选参考温度,还要选参考相态。通常选已知的温度和相态的物流作为参考态。例题 有一含苯50(mol)、甲苯50的混合液,温度为10,连续加入气化室内并被加热至50,压力34.8mmHg。液相中含苯40(mol),气相中含苯68.4,问每 kmol进料需要多少热量?解;画解;画出示意图出示意图 汽汽 化化 室室Vkmol,50苯苯68.4,甲苯
6、甲苯31.6Q(kJ/kmol)L kmol,50苯苯40,甲苯甲苯601kmol 10苯苯50,甲苯甲苯50先作物料衡算,再作能量衡算。(1)物料衡算)物料衡算取1kmol进料混合物为计算基准总物料 1L+V苯 0.50.4L+0.684V联立解得 V=0.352kmol,L=0.648kmol(2)能量衡算)能量衡算选取基准:10液体苯和甲苯为基准 因混合物为同系物,看为理想溶液,忽略混合热。查资料得;Cp苯(l)62.55+23.4102 T kJ/kmol.KCp甲苯(l)157kJ/kmol.K(050)Cp甲苯(l)165kJ/kmol.K(0100)Cp苯(g)-36.21+48
7、.46102T 31.5610-5T 2kJ/kmol.KCp甲苯(g)34.40+55.92102T 34.4510-5T 2kJ/kmol.K正常沸点下:(80.26)(110.8)进出体系各组分焓值为多少?出体系各组分焓值求取:50 液体苯50 液体甲苯50 气体苯,正常沸点80.26 ,设计如下过程:80.26 气体苯液体苯10 80.26 液体苯50 气体苯甲苯正常沸点110.8 ,设计如下过程:110.8 液体甲苯110.8 气体甲苯50 气体甲苯液体甲苯10 50 气体甲苯:分别计算进出口物料的焓值每kmol进料所需热量Q三、利用焓三、利用焓温图作能量衡算温图作能量衡算 找出某物
8、质 的HTP间关系,制成焓温图,由HT图作能量衡算方便,不足是有HT图的物质较少。HT图选取参考态有-129(200 F)和0两种,应注意查得的H值的零点要一致。利用H-T图作上述例题,查图得各状态下焓值10 :H苯(l)=4kcal/kg50 :H苯(l)=20.5kcal/kg50 :H苯(g)=121kcal/kg,10 :H甲苯(l)4kcal/kg50 :H甲苯(l)22kcal/kg50 :H甲苯(g)118kcal/kg苯甲苯48 溶解和混合过程溶解和混合过程 一、溶解热和混合热一、溶解热和混合热 积分溶解热积分溶解热1摩尔溶质于恒温恒压下溶于摩尔溶质于恒温恒压下溶于n 摩摩 尔
9、溶剂中,形成溶液时焓的变化。尔溶剂中,形成溶液时焓的变化。溶解及混合过程,会伴随有能量吸收或放出,这两种过程的热分别称为溶解热和混合热。无限稀释积分溶解热无限稀释积分溶解热1摩尔溶质于恒温恒压摩尔溶质于恒温恒压 下溶于无穷多的溶剂中,形成溶液时焓下溶于无穷多的溶剂中,形成溶液时焓 的变化。的变化。混合热和溶解热数据可查有关资料得到。表51(P142)给出25 盐酸、烧碱和硫酸溶液的积分溶解热和积分混合热。该表取纯物质(纯溶质和纯溶剂)为基准(此时焓为零)。BIAO 溶解热和混合热 也可选用25 纯溶剂和一个指定的稀溶液为基准,可与前一种基准下的值进行换算。如:氯化氢的水溶液(n10molH2O
10、/molHCl),该溶液以25 纯HCl(g)和纯H2O(l)为基准的焓求以25 纯H2O(l)和极稀的HCl溶液(n=106molH2O/molHCl)为基准时该溶液的焓。(n=10)-69.49kJ/molHCl。以25C H2O为基准,(10610)molH2O的焓为零,则上过程的焓变为由HCl含量为1mol的极稀溶液变化为10molH2O/molHCl溶液的焓差。上问题可看为下面过程:纯组分 1mol HCl 106molH2O溶液 1molHCl10molH2O +10610 molH2O(液)25C溶液 1mol HCl 106molH2O25C25C查表51得题目所求H5.65k
11、J/molHCl。二、溶解与混合过程的二、溶解与混合过程的能量衡算(略)能量衡算(略)可知,nmolH2O/mol溶质的溶液的焓为:以25 纯溶剂和无限稀释的溶液为基准:溶液以25 纯溶质和溶剂为基准对于溶解和混合过程的热量衡算,可以列一进出口焓表,过程即为所求Q。若过程物料有纯溶质,则宜选择25C(或已知的其它温度)溶质和溶剂作为计算焓的基准。若进出口物料是稀溶液,则宜选择25C无限稀释的溶液和纯溶剂为基准。T不是25C时,其H可按下法求之:(1)先由下两公式求出25C的焓值:(2)再加上25C至tC的焓变。例题 盐酸由气态HCl用水吸收而制得,用100 C 的HCl(气)和25C的H2O(
12、液),生产40 C、20(质量)HCl水溶液1000kg/h,问吸收设备应加入或移出多少热量?解(1)先作物料衡算,求出进料的物质量。画出物料流程图画出物料流程图5480molHCl(g)/h,100C44400molH2O(l)/h,25C 吸 收 塔 1000kg/h 20%(w)HCl40C5840molHCl/h44400molH2O/hQ 基准进料有纯溶质,且25C积分溶解热已知,选取25C纯HCl(气)和H2O(液)为基准。出料的焓值。由表51 数据采用内插法求得25C至40C的焓变:查得20盐酸溶液的热容为0.5573kJ/molHCl.K进料物料的焓值:水进料温度为基准温度,其
13、焓值为零。查附录用内插法求HCl 的热容能量衡算过程需移出热量为335661kJ/h.实际是设计下过程求Q1000kg(l)25 20%盐酸5480molHCl(g)100 44400H2O(液)25 5480molHCl(g)25 44400H2O(液)25 1000kg(l)40 20%盐酸第四节第四节 化学反应过程的能量衡算化学反应过程的能量衡算 49 反应热及其表示反应热及其表示 化化学学反反应应热热在在等等温温条条件件下下,不不作作非非体体积积功功时时反反应应系统所吸收或放出的热量。系统所吸收或放出的热量。一、恒压反应热一、恒压反应热Hr 恒恒温温恒恒压压下下,反反应应物物按按化化学
14、学计计量量式式完完全全反反应应,物料在反应前后的焓差。物料在反应前后的焓差。恒压下若不作非体积功,则有 QP=Hr aA+bB cC+dD 讨论反应热时注意的几点:讨论反应热时注意的几点:(1)反应热是对一定反应方程式而言,又叫)反应热是对一定反应方程式而言,又叫1反应反应摩尔的反应热,即各反应物反应的摩尔数和产物生成摩尔的反应热,即各反应物反应的摩尔数和产物生成的摩尔数等于其相应的化学计量系数。的摩尔数等于其相应的化学计量系数。(2)各反应物和产物的相态各反应物和产物的相态 相态不同,Hr不同(3)各物质所处的状态)各物质所处的状态(温度压力浓度等均有影响)二、恒容反应热二、恒容反应热Ur
15、在恒温恒容条件下,反应物在温度T时按化学计量关系完全反应后的内能变化。当气体为理想气体时 510 反应热的计算反应热的计算 Hr、Ur的求的求 取仅取决于始终态。取仅取决于始终态。(1)由标准生成热)由标准生成热 求取反应热求取反应热标准生成热标准生成热在标准状态下(298K,101.3千 帕)由稳定单质生成1摩尔化合物的恒压反应热。标标准准状状态态在温度为T,压力为101.3千帕时纯物质状态称为该物质反应的标准态(对气体还应为具有理想气体性质的纯气体)。标标准准反反应应热热在标准状态下,反应物在温度T按化学计量关系完全反应后所放出或吸收的热量能写出所给物质的生成反应(例子)。(2)由标准燃烧
16、热)由标准燃烧热 标标准准燃燃烧烧热热298K,1大气压下,各种处于稳定状态的物质进行燃烧反应生成燃烧产物时的焓变。对氯化物,若无足够的H形成氯化氢,则一般添加水作为反应物如:(3)由标准燃烧热求标准生成热)由标准燃烧热求标准生成热 根据盖斯定律,由化学方程式组合根据由标准燃烧热求标准反应热。具体方法见例516和例517。会写物质的燃烧反应。作业:C2H2Cl4、C2Cl4CHCl3+1/2O2+H2O(l)CO2+3HCl(稀的水溶液)CCl4+2H2O(l)2CO2+4HCl(稀的水溶液)例515 P147148411 化学反应过程的能量衡算化学反应过程的能量衡算 一、基准的选取一、基准的
17、选取 第一种基准第一种基准 若已知标准反应热,可若已知标准反应热,可取取298K,101.33千帕为反应物及产物的计算千帕为反应物及产物的计算基准。基准。对非反应物可另选适当的温度为基准求过程的H。nAR过程中消耗或生成的A的摩尔数(此数不一 定是进料或出料中A 的摩尔数。)AA的化学计量系数。当过程中有多个反应时,上式应包含每个反应的 A化学方程式中任意一种反应物或产物。注意:每个反应只考虑一个反应物,nAR应为相应反应消耗的A 的量,A应为相应反应物的化学计量系数。输入输出项中的ni应包括所有的组分(如惰性物质)。计算中注意单位的一致性。(如反应热与热容单位往往不同。)取此反应在25,1a
18、tm的反应热为Hr=-904.6kJ。现有25的100molNH3/h和200molO2/h连续进入反应器,氨在反应器内全部反应,产物于300呈气态离开反应器。如操作压力1atm,计算反应器应输入或输出的热量。4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g)例518氨氧化反应式为:反反 应应 器器100molNH3/h200molO2/h100molNO/h150molH2O/h75molO2/h25300Q 解:取100molNH3/h进料为计算基准(单位时间)由物料衡算得各个组分流率标于流程图上 注意,积分式中温度是用摄氏温度还是热力学温度要由热容与温度关系而定。=100(-90
19、4.6)/4=-22615kJ/h 选取第一种基准,即取298K,101.33千帕反应物及产物NH3、O2、NO和H2O的计算基准。由 求出各Hi值。第第二二种种基基准准 以以组组成成反反应应物物及及产产物物的的元元素素在在298K298K,101.3101.3千千帕帕时时的的焓焓为为零零。非非反反应应物物以以任任意适当的温度为基准。意适当的温度为基准。=-22615+(635.25+845.3+1435.5)-0=-19700 kJ/h 第第二二种种基基准准中中的的基基准准物物质质是是组组成成反反应应物物和和产产物物的的以以自自然然形形态态存存在在的的原原子子。这这时时反反应应物物或或产产物
20、物的的焓焓H H是是各各物物质质298K298K的的生生成成热热与与由由298K298K变变到到其其进进出出口状态的显热和潜热之和。过程总焓变为:口状态的显热和潜热之和。过程总焓变为:298K,1atm,元,元 素素298K,1atm,化合物,化合物T 进进(T出出),),P进进(P出出)化合物)化合物HHi例519 P151153 看书后讲解。注意各化合物的注意各化合物的H H计算应包含生成热的值。计算应包含生成热的值。建议采用建议采用P152P152表表5252形式计算形式计算 。反应过程热量衡算分为反应过程热量衡算分为 换热式反应器换热式反应器绝热式反应器绝热式反应器二、带换热的反应过程
21、的能量衡算二、带换热的反应过程的能量衡算 例例520 520 带换热的反应器,在反应器中进行乙醇脱氢带换热的反应器,在反应器中进行乙醇脱氢生成乙醛的反应:生成乙醛的反应:C C2 2H H5 5OHOH(g g)=CH=CH3 3CHOCHO(g g)+H+H2 2-Q-Q标准反应热为标准反应热为H=68.95kJH=68.95kJ。原料含乙醇。原料含乙醇90%90%(mol%mol%)和乙)和乙醛醛10%10%(mol%mol%),进料温度),进料温度300300,当加入反应器的热量为,当加入反应器的热量为5300kJ/100mol5300kJ/100mol进料,产物出口温度为进料,产物出口
22、温度为265265。计算反应器中乙醇的转化率。已知热容的值为:计算反应器中乙醇的转化率。已知热容的值为:C C2 2H H5 5OHOH(g g):):C Cp p=0.110kJ/mol.K=0.110kJ/mol.K CH CH3 3CHOCHO(g g):):C Cp p=0.080kJ/mol.K=0.080kJ/mol.K H H2 2(g g):):Cp=0.029kJ/mol.KCp=0.029kJ/mol.K 并假定这些热容值都是常数。并假定这些热容值都是常数。解:取解:取100mol100mol进料为计算基准进料为计算基准由物料衡算得各个组分量标于流程图上相应位置由物料衡算得
23、各个组分量标于流程图上相应位置反反 应应 器器90molC90molC2 2H H5 5OHOH10molCH10molCH3 3CHOCHOn n1 1molCmolC2 2H H5 5OHOHn n2 2molCHmolCH3 3CHOCHOn n3 3molHmolH2 2300300265265Q=5300kJ/100mol Q=5300kJ/100mol 三个未知数,只能列两个物料衡算式,需借助能三个未知数,只能列两个物料衡算式,需借助能量衡算式求解,为一物能联算问题。量衡算式求解,为一物能联算问题。(1 1)对)对C C元素列式:元素列式:902+102=2n902+102=2n1
24、 1+2n+2n2 2 整理得:整理得:n n1 1+n+n2 2=100=100(2 2)对)对H H元素列式:元素列式:906+104=6n 906+104=6n1 1+4n+4n2 2+2n+2n3 3 整理得:整理得:3n 3n1 1+2n+2n2 2+n+n3 3=290=290(3 3)能量衡算)能量衡算 取第一种基准。取第一种基准。进料进料C C2 2H H5 5OHOH(g g):):C Cp p=0.110kJ/mol.K=0.110kJ/mol.K进料:进料:H H C2H5OH C2H5OH=0.110=0.110(300-25300-25)=30.3kJ/mol=30.
25、3kJ/molH H CH3CHO CH3CHO=0.08=0.08(300-25300-25)=22.0kJ/mol=22.0kJ/mol出料:出料:H H C2H5OH C2H5OH=0.110=0.110(265-25265-25)=26.4kJ/mol=26.4kJ/molH H CH3CHO CH3CHO=0.08=0.08(265-25265-25)=19.2kJ/mol=19.2kJ/molH H H2H2=0.029=0.029(265-25265-25)=7.0kJ/mol=7.0kJ/mol26.4n26.4n1 1+19.2n+19.2n2 2+76.0n+76.0n3
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