包装印刷玻璃包装材料基础知识概述490.pptx
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1、包装材料第包装材料第4章章玻璃包装材料玻璃包装材料 主讲:吉林大学主讲:吉林大学 生物与农业工程学院生物与农业工程学院 于庆宇于庆宇基本内容1 概 述1.1 玻璃发展简史1.2 玻璃的定义及分类1.3 玻璃包装材料的通性及发展趋向2.玻璃的结构2.1 晶体与玻璃2.2玻璃的结构基本内容3 玻璃的物理性质3.1 密度3.2 硬度3.3 机械强度3.4 玻璃的黏度3.5 玻璃的热性质3.6 玻璃的光学性质基本内容4 玻璃的化学稳定性4.1 玻璃被侵蚀的机理4.2 玻璃的化学稳定性与组成的关系4.3 玻璃化学稳定性的测试基本内容5 熔制玻璃的原料5.1 玻璃的主要原料5.2 玻璃的辅助原料6玻璃的熔
2、制与成型6.1 玻璃的熔制6.2 玻璃容器的成型基本内容7 7 玻璃容器的退火及表面处理玻璃容器的退火及表面处理7.1 7.1 玻璃瓶中的应力玻璃瓶中的应力7.2 7.2 玻璃瓶的退火玻璃瓶的退火7.3 7.3 玻璃表面的性质及表面处理玻璃表面的性质及表面处理8 8 强化玻璃与轻量玻璃容器强化玻璃与轻量玻璃容器8.1 8.1 玻璃强化技术玻璃强化技术8.2 8.2 轻量玻璃容器轻量玻璃容器9 9 陶瓷包装材料陶瓷包装材料9.1 9.1 原料原料9.2 9.2 制造与成型制造与成型1 概述n n1.11.1玻璃的发展简史玻璃的发展简史l l45004500年以前年以前l l公元前公元前15001
3、500年年l l公元前公元前1 1世纪世纪l l公元公元3 3世纪世纪l l公元公元12-1512-15世纪世纪l l公元公元17-1817-18世纪世纪l l1919世纪中叶世纪中叶l l19051905年年l l19151915年年l l19251925年年l l19401940年年l l2020世纪世纪美索布达米亚埃及叙利亚罗马威尼斯蒸汽机问世蓄热式池炉欧文斯真空吸料全自动制瓶机滴料供料机行列式制瓶机压吹法制造大口瓶机械化自动化智能化n n1.21.2玻璃的定义及分类玻璃的定义及分类n n定义:两种含义,一是作为一种材料和制品;定义:两种含义,一是作为一种材料和制品;二是指物质的一种物理
4、化学状态。二是指物质的一种物理化学状态。n nASTMASTM(美国材料试验学会)(美国材料试验学会)定义为:玻璃是定义为:玻璃是熔融体冷却为固体时,不结晶的无机产物。熔融体冷却为固体时,不结晶的无机产物。n n前苏联定义为:前苏联定义为:由过冷熔体制得的无定型物体,由过冷熔体制得的无定型物体,由过冷熔体制得的无定型物体,由过冷熔体制得的无定型物体,不论其化学成分如何,冷凝范围多大,统称为不论其化学成分如何,冷凝范围多大,统称为不论其化学成分如何,冷凝范围多大,统称为不论其化学成分如何,冷凝范围多大,统称为玻璃。玻璃。玻璃。玻璃。n n我国:我国:介于晶态和液态之间的一种特殊状态,介于晶态和液
5、态之间的一种特殊状态,介于晶态和液态之间的一种特殊状态,介于晶态和液态之间的一种特殊状态,由熔融体过冷而得,其内能和构形熵高于相应由熔融体过冷而得,其内能和构形熵高于相应由熔融体过冷而得,其内能和构形熵高于相应由熔融体过冷而得,其内能和构形熵高于相应的晶态,其结构为短程有序长程无序。的晶态,其结构为短程有序长程无序。的晶态,其结构为短程有序长程无序。的晶态,其结构为短程有序长程无序。n n组成及分类:n n根据组分:元素玻璃、氧化物玻璃、卤化物玻璃、硫属玻璃,工业生产的主要是氧化物玻璃。n n根据玻璃的形成体氧化物不同:硅酸盐玻璃、磷酸盐玻璃和铝酸盐玻璃。由两种以上玻璃形成体氧化物组成的玻璃,
6、则以其含量多少来命名。n n玻璃形成体氧化物:玻璃形成体氧化物:n n改变体氧化物:改变体氧化物:n n中间体氧化物:中间体氧化物:n n1.31.3玻璃包装材料的通性及发展趋向玻璃包装材料的通性及发展趋向n n通性:通性:n n玻璃的化学稳定性好,不会与被包装的商品产生化玻璃的化学稳定性好,不会与被包装的商品产生化学反应。学反应。n n玻璃的阻隔性、卫生性与保存性好。玻璃的阻隔性、卫生性与保存性好。n n一般不会变形。一般不会变形。n n容易用盖密封,开封后仍可再度紧封。容易用盖密封,开封后仍可再度紧封。n n可制成各种各样的容器,可着各种颜色。可制成各种各样的容器,可着各种颜色。n n原料
7、丰富,价格低廉,可重复使用。原料丰富,价格低廉,可重复使用。n n缺点是:抗冲击强度不高,容易破碎和密度大增加缺点是:抗冲击强度不高,容易破碎和密度大增加了玻璃包装的运输费用,不能承受表面与内部之间了玻璃包装的运输费用,不能承受表面与内部之间的温度的急剧变化,玻璃生产时,耗能较大。的温度的急剧变化,玻璃生产时,耗能较大。n n发展:高强度轻量玻璃。发展:高强度轻量玻璃。2 玻璃的结构n n2.1晶体与玻璃n n晶体结构:原子、离子或分子的空间排列是规则有序的。n n玻璃体结构:虽然从几个原子的微观尺寸来看,原子的排列有规则,但从较长的距离观察时,没有可重复的周期性,这种结构特点成为短程有序长程
8、无序结构。n n2.2玻璃的结构n n1.石英晶体与石英玻璃的结构n n石英是由二氧化硅组成的,它以两种结构状态,晶体与玻璃存在于自然界。石英晶体与石英玻璃的基本单元都是硅氧四面体结构,形成3度空间发展的网状结构,二氧化硅又叫网络形成体氧化物。石英和石英玻璃从结构上看分别复合晶体和玻璃体的特点。n n2.钠钙玻璃结构n n钠钙玻璃可以看成是向石英玻璃的网络中引入氧化钠和氧化钙等氧化物而形成的。由于引入的氧化物改变了石英玻璃的单一化学组成和硅氧比例,使原来的硅氧四面体网络断裂。一、二价金属氧化物又叫做网络外体氧化物或改变体氧化物。引起石英玻璃的形质的改变,如降低熔制温度和黏度,降低硬度和强度,降
9、低化学稳定性,增大了热膨胀系数,从而导致热冲击性能下降。n n3.硼硅酸盐玻璃n n硼硅酸盐玻璃:石英玻璃中引入大量的三氧化二硼的玻璃。n n玻璃的结构与性质取决于氧化钙和氧化硼的比例,氧化硼有两种结构:三角形平面结构和四面体结构。n n4.普通玻璃结构n n普通玻璃的组成除含有氧化钙、氧化钠和二氧化硅以外还含有少量的氧化铝和氧化镁。氧化铝的引入与氧化硼的引入类似,氧化镁的作用是调节玻璃的料性。3 玻璃的物理性质n n第一类:黏度、电导、离子扩散及化学稳定性等,主要决定于玻璃的结构的松弛和网络外离子的迁移性,并对温度和其它外在条件敏感。n n第二类:密度、硬度、折射率、弹性模量、热膨胀系数等。
10、受外界的影响较小,转变温度以下与温度的依从关系呈线性关系。n n3.1密度n n玻璃密度指单位体积玻璃的质量,国际单位为kgm3,常采用g/cm 3为单位。它是表征玻璃结构的一个重要标志。n n3.23.2力学性能力学性能n n1.1.玻璃的强度:玻璃的强度一般指其玻璃的强度:玻璃的强度一般指其耐压强度和抗张、抗折、抗弯、抗冲耐压强度和抗张、抗折、抗弯、抗冲击强度等。由于玻璃脆性大、在工程击强度等。由于玻璃脆性大、在工程实际中,玻璃的断裂强度十分重要。实际中,玻璃的断裂强度十分重要。玻璃的断裂多发生在弹性极限内,塑玻璃的断裂多发生在弹性极限内,塑性变形很小,故形成断裂面所需能量性变形很小,故形
11、成断裂面所需能量比金属和高分子材料小得多。玻璃的比金属和高分子材料小得多。玻璃的断裂强度一般以作用于断裂点的张应断裂强度一般以作用于断裂点的张应力值来表示。力值来表示。n n影响玻璃强度的主要因素影响玻璃强度的主要因素l l表面状况表面状况l l温度温度l l周围介质周围介质l l玻璃的静态疲劳玻璃的静态疲劳n n2.玻璃的弹性n n玻璃的弹性参数主要有弹性模量E、剪切模量G、泊松比和体积压缩模量K,这些参数中,只有E和是独上的,其余参数可用E、表示:n n3.玻璃的硬度n n玻璃的硬度指玻璃抵抗其他物体浸入的能力。它主要取决于其组分与结构。在硅酸盐玻璃中,以石英玻璃硬度最高,为(67120)
12、108Pa,面铅玻璃硬度较低。玻璃硬度还与温度与热历史有关。温度升高时硬度下降。淬火玻璃,由于结构较疏松,硬度也较低。n n4.玻璃的脆性n n玻璃的脆性指玻璃受外力作用时,不产生明显的塑性变形面破坏的特性。玻璃是典型的高脆性材料,它没有屈服延升阶段,在受到冲击时,内部质点还未做出适应性变位以使应力松弛就相互分裂了。玻璃脆性的大小由玻璃的抗冲击强度来表示,抗冲击强度越大,脆性越小。淬火玻璃的抗冲击强度可以比退火玻璃大57倍,故其脆性也大大降低。n n3.3玻璃的黏度n n玻璃粘度指玻璃液中两双层间的内摩擦力,是阻抗液体流动的量度,用表示,国际单位为Pas。玻璃粘度是玻璃的重要性能之一,决定着玻
13、璃的熔制、成形、加工与退火等工艺规程。n n影响玻璃粘度的主要因素是温度和化学组成。玻璃黏度与温度的关系玻璃黏度的特征温度n n3.4玻璃的热性质n n1.玻璃的比热容 n n玻璃的比热容是指加热1g玻璃使其温度升高1所需的热量。在一定温度范围内的比热容称平均比热容。比热容的国际单位为J(kgK)。玻璃比热容随温度升高面增大。一般玻璃的密度愈大,比热容愈小,它们的积近似为常数。n n2.玻璃的热膨胀n n玻璃的热膨胀是玻璃的重要性能之一,对玻璃成型、热加工、热稳定性都具有重要玻璃的热膨胀率用平均线膨胀系数或平均体膨胀系数表示:n n3.玻璃的导热性n n玻璃的导热性用热导率来表示,指温度梯度为
14、1时,在单位时间内通过试样单位横截面的热量,其国际单位是w(mK)。n n玻璃的热导率校低,仅为0.7121.340 w(mK),属于热的不良导体。n n4.玻璃的热稳定性n n玻玻璃璃的的热热稳稳定定性性是是指指玻玻璃璃承承受受剧剧烈烈的的温温度度变变化化而而不不破破坏坏的的性性能能。玻玻璃璃热热稳稳定定性性是是一一系系列列物物理理性性能能的的综综合合,对对食食品品包包装装用用瓶瓶、罐罐玻玻璃璃的的使使用用有有极极大大影影响。响。n n玻璃的线膨胀系数玻璃的线膨胀系数 对其热稳定性具有对其热稳定性具有决定性的作用。实验表明:玻璃的线决定性的作用。实验表明:玻璃的线膨胀系数膨胀系数 与其不破坏
15、时所能承受的最与其不破坏时所能承受的最大温差的积近似为一常数:大温差的积近似为一常数:n n3.5玻璃的光学性能n n玻璃的光学性能是指玻璃对光线的折射、色散、吸收和透射等性能。作为食品包装材料的玻璃,其光学性能对保护食品,促进销售具有非常重要的意义。玻璃本身是一种透明度极高的物质,且可通过调整其化学成分、着色、热处理、光化学反应及涂膜等理他处理获得所需的各种光学性质。n n1.1.玻璃的折射率玻璃的折射率n n 光在真空光在真空(或空气或空气)和在玻璃两种介和在玻璃两种介质中的速度之比即为玻璃的折射率。质中的速度之比即为玻璃的折射率。n n2.玻璃的色散n n玻璃的折射率随波长的变化率称为色
16、散。n n3.3.玻璃的反射率玻璃的反射率n n表面对光线的反射光强与入射光表面对光线的反射光强与入射光强之比称为反射率。强之比称为反射率。n n普通玻璃的反射率,反射率与入普通玻璃的反射率,反射率与入射角射角i i和折射率和折射率n n成正比,另外,成正比,另外,表面愈光亮,只愈大。因此,高表面愈光亮,只愈大。因此,高质量的瓶、罐玻璃,其反射率、质量的瓶、罐玻璃,其反射率、折射率都应当较高,以保证其表折射率都应当较高,以保证其表面光亮。面光亮。n n4.玻璃的颜色n n 玻璃中如含有能够选择性地吸收某些波长的着色剂,玻璃就会出现与被吸收波长光的互补颜色。4 玻璃的化学稳定性n n4.1 玻璃
17、被侵蚀的机理n n1.1.碱侵蚀碱侵蚀n n碱碱性性溶溶液液中中OHOH-占占主主导导地地位位,它它可可使使玻玻璃璃中中Si-O-SiSi-O-Si键键断断裂裂,进进而而使使玻玻璃璃网网络络解解体体,形形成成低低相相对对分分子子质质量量的的可可溶溶性性硅硅酸酸盐盐,这这意意味味着着碱碱液液能能使使玻玻璃璃完完全全溶溶解解。玻玻璃璃溶溶解解度度随随碱碱溶溶液液pHpH的的增增大大而而上上升升,其其溶溶解解量量也也随随时时间间的的延延长长而而线线性性地地增增长长。如如果果玻玻璃璃受受侵侵蚀蚀生生成成的的产产物物溶溶解解度度小小或或不不溶溶解解而而沉沉积积在在玻玻璃璃表表面面,则则可可形形成成保保护
18、护膜膜而而使使玻玻璃璃的的耐耐碱碱性性提提高高。在在溶溶液液摩摩尔尔浓浓度度相相同同的的条条件件下下,不不同同氢氢氧氧化化物物侵侵蚀玻璃的强度顺序为:蚀玻璃的强度顺序为:n n2.2.酸侵蚀酸侵蚀n n氢氢氟氟酸酸能能在在很很短短的的时时间间内内将将玻玻璃璃的的主主要要成成分分SiOSiO2 2溶溶解解。一一般般的的酸酸是是通通过过其其水水溶溶液液对对玻玻璃璃进进行行侵侵蚀蚀的的。浓浓酸酸电电离离度度小小,其侵蚀作用低于稀酸。其侵蚀作用低于稀酸。n n酸对钠酸对钠-钙钙-硅玻璃的侵蚀是酸溶液中硅玻璃的侵蚀是酸溶液中H H+、H H3 3OO+与玻璃中的与玻璃中的NaNa+进行交换,析出的进行交
19、换,析出的碱金属又与酸中和变成盐类沉积在玻璃碱金属又与酸中和变成盐类沉积在玻璃表面,形成表面,形成SiOSiO2 2胶膜。由于酸溶液中的胶膜。由于酸溶液中的H H+有较强的活性,能加速扩散进程,所有较强的活性,能加速扩散进程,所以在长时间和高温条件下,可使玻璃溶以在长时间和高温条件下,可使玻璃溶解。解。n n3.3.水侵蚀水侵蚀n n水对玻璃的侵蚀很缓慢。开始时,玻水对玻璃的侵蚀很缓慢。开始时,玻璃中的碱金属离子与水中璃中的碱金属离子与水中H H+进行交换,进行交换,结果使水中结果使水中H H+减少而呈碱性。浸析于减少而呈碱性。浸析于溶液中的碱金属离子与时间的平方成溶液中的碱金属离子与时间的平
20、方成正比,最后导致玻璃网解体。前期反正比,最后导致玻璃网解体。前期反应以离子交换为主,后期以网络解体应以离子交换为主,后期以网络解体为主。对某些硅酸盐玻璃来说,碱金为主。对某些硅酸盐玻璃来说,碱金属离子浸析山来后会与属离子浸析山来后会与OO2 2结合而在玻结合而在玻璃表而形成璃表而形成SiOSiO2 2胶膜,起到减缓侵蚀胶膜,起到减缓侵蚀的作用,水对不同玻璃的侵蚀量与时的作用,水对不同玻璃的侵蚀量与时间的关系见图。间的关系见图。n n4.4.湿空气侵蚀湿空气侵蚀n n玻璃在湿空气中被侵蚀的现象玻璃在湿空气中被侵蚀的现象称为风化。在湿空气中玻璃不称为风化。在湿空气中玻璃不仅受到水的湿润,还受到空
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