大学有机化学复习概要.docx

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1、第二章 饱和烃 （选择、反应方程式、机理、综合）烷烃CnH2n+2和环烷烃CnH2n1、命名：烷烃、环烷烃、桥环烃、螺环烃2、烷烃的构象：（乙烷、丁烷）3、环烷烃的构象：（环己烷）稳定构象、直立键和平伏键4、环烷烃的稳定性5、烷烃的化学性质1) 卤代反应：反应机理自由基取代机理 反应活性：叔氢 仲氢 伯氢 （原因？）；Cl2 Br2反应选择性：溴代 氯代6、环烷烃的化学性质小环环烷烃的加成反应：H2、X2、HX环烷烃不与KMnO4反应 第三章 不饱和烃 （选择、反应方程式、综合）烯烃CnH2n一、 命名二、 烯烃的构型异构（顺反、Z/E标记法：基团的次序规则）三、 烯烃的稳定性：课后习题第六题

2、四、 烯烃的化学性质1、 亲电加成反应：形成E+或带部分正点的基团/原子。1）X2： 中间体：形成溴翁离子，Br反式进攻2）HX：CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br 中间体：碳正离子(碳正离子的稳定性、碳正离子重排) 反应符合马氏规则 过氧化物效应（反马氏规则）：自由基加成机理3）和硫酸反应 先加成再水解、碳正离子重排4）和水反应5）和次卤酸HOX反应6）和乙硼烷B2H6反应：相同方向加成得到顺式产物2、 氧化反应1） 环氧化反应 2） 高锰酸钾氧化 稀的、冷的高锰酸钾 酸性高锰酸钾 推导题3） 臭氧化 推导题3、氢原子的反应：自由基取代反应N溴代丁二酰亚胺(NBS)/hv五、烯烃的

3、制备：叔醇/叔卤代烷烃的消除反应练习：、炔烃CnH2n-2一、 命名，易错点：同时含有C=C和CC时二、 炔烃的化学性质1、炔氢的酸性：2、亲电加成1）和X2反应2）和HX反应 3）和水反应4）和乙硼烷反应3、亲核加成1）ROH、RCOOH、HCN4、还原反应Pd-BaSO4 +喹啉 顺式加氢 反式加氢5、氧化反应 O3/Zn, H2O三、炔烃的制备二卤代烷烃的消除反应二烯烃CnH2n-2共轭二烯烃的化学性质1、 亲电加成 低温1, 2-加成；高温1, 4-加成 2、 Diels-Alder反应 能够运用共轭效应、共振论判断化合物的稳定性和反应活性。第四章 芳香烃（填空、选择、反应方程式、合成

4、、机理、综合）单环芳烃一、命名：基团的大小P197二、化学性质1、亲电取代1）卤化：2）硝化 3）磺化 4）FriedelCrafts反应 5）氯甲基化 6）Gattermann-Kohn反应2、反应机理 卤化 硝化 磺化 F-C烷基化 F-C酰基后E+：X+ +NO2 +SO3H R+ 实例：解：解 3、亲电取代反应的定位规律 （一取代苯、二取代苯）合成题3、 还原反应 伯奇还原：4、 氧化反应5、芳环侧链的反应：1）-H原子的卤代，自由基取代机理2）氧化反应 稠环芳烃 一、命名二、化学性质1）亲电取代：定位规律-取代2）氧化反应 3）还原反应芳香性的判断：休克尔规则非苯芳烃、杂环化合物的芳

5、香性判断第五章 立体化学 （填空、选择、综合）第六章 卤代烃（选择、反应方程式、机理、合成题、综合）一、命名二、制备 烯烃的亲电加成、醇的亲核取代三、化学反应1、亲核取代1）水解 2）醇解 Williamson (威廉逊)合成法3）氨解 4）氰解 5）卤离子交换反应 SN2机理6）与硝酸银作用 2、亲核取代反应机理1）SN2 Walden翻转2）SN1形成碳正离子，重排3、影响亲核取代反应的因素离去基团的难易顺序： 易 难亲核试剂的亲核能力：1）同元素、同周期 碱性判断R3C-R2N-RO-F-H2N-HO-F- 2）同主族 I-Br-Cl-F- 3）空间效应 4、消除反应消除反应机理 1）E

6、2 反式消除2）E1 碳正离子重排5、取代和消除反应的竞争6、与金属反应1）钠 武兹反应2）镁 格式试剂格式试剂的反应：和带活泼氢的试剂反应和O2、CO2反应 和活泼卤代烃 和醛酮反应制备醇3）锂 有机锂试剂 7、和炔钠反应 R-X + RCCNa RCCR + NaX卤代芳烃的化学性质除了芳烃本身的亲电取代，还有亲核取代反应、一般较难进行，若存在强吸电子基团容易。和Mg反应制备苯基的格式试剂 第七章 醇酚醚 （填空、选择、反应方程式、合成、综合）醇一、命名二、制备烯烃的间接水合法制备非末端醇：烯烃的硼氢化氧化制备末端醇：Grignard试剂与醛酮、环氧物反应制备卤代烃水解醛、酮、羧酸和羧酸衍

7、生物的还原制备三、化学反应1、酸性 2、与酸的反应(酯化反应)3、Williamson (威廉逊)合成法成醚反应4、亲核取代反应反应难：醇羟基碱性强，难离去，变成共轭酸，易离去，故在酸性条件下反应。1）与HX反应：大部分仲醇、所有叔醇与HX的反应按SN1历程进行，伯醇为SN2历程注意SN1碳正离子重排HCl + ZnCl2 -卢卡斯试剂（Lucas）可鉴别伯仲叔醇2）与无机酰卤的反应 避免分子中重键与HX的加成、避免发生重排5、分子内脱水（消除反应） 注意碳正离子重排 遵守札依采夫规律6、分子间脱水成醚反应分子间脱水比分子内脱水容易，是因为O-H的键能比C-H键能小，脱水更为容易。 7、醇的氧

8、化脱氢反应沙瑞特(Sarret)试剂(CrO3和吡啶的络合物)，不能把醛氧化成羧酸中等氧化剂K2Cr2O7 /H+ 强氧化试剂： KMnO4/H+ HNO3 伯醇氧化成酸脱氢：Cu/醛酮8、二元醇的反应1）高碘酸中间羟基变羧酸、两边羟基变醛酮酚一、命名二、制备1、异丙苯法 2、芳卤衍生物的水解 3、碱熔法4、重氮盐的水解三、化学性质1、酸性2、与三氯化铁的显色反应紫色络合物：鉴别酚或烯醇式3、成醚反应4、成酯反应5、 苯环上的亲电取代6、 氧化反应醌醚一、制备1、醇的分子间脱水2、卤代烷烃和醇钠、酚钠反应二、化学性质和浓氢碘酸（或氢溴酸）作用小烃基生成碘代烷，大烃基生成醇3、环醚的反应酸性条件

9、和碱性条件不同机理酸性条件：碱性条件：第八章 醛酮醌 （填空、选择、反应方程式、合成、综合）醛酮一、命名二、制备1、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢2、羰基合成3、烷基苯的氧化4、伯醇和仲醇的氧化5、羧酸衍生物的还原Rosenmund 还原法6、傅-克酰基化反应三、化学性质1、亲核加成碱催化机理1）与HCN加成所有的醛、甲基酮、八碳以内的酮2）与亚硫酸氢钠加成 针状结晶所有的醛、甲基酮、八碳以内的酮：用以鉴别醛酮、分离提纯、制备3）与格式试剂的加成合成醇利用丙酮和丙炔合成4）与炔金属化合物的加成 Lindlar5）与有机锂试剂反应6）Reformatsky反应酸催化机理1）与醇的加成缩醛（酮）可逆反

10、应、对酸不稳定，对碱稳定保护羰基、2）与H2O的加成3）与氨及其衍生物的加成芳香族亚氨，稳定(Schiff碱)白色固体、鉴别醛酮可逆、在稀酸或稀碱作用下，又可水解为原来的醛酮2、与维蒂西(Wittig)试剂加成制备多烯烃、环外烯烃3、-氢原子的反应1）酮式、烯醇式的互变异构：烯醇式结构的鉴别Br2/CCl4褪色，使FeCl3变成紫红色等。2）卤代及卤仿反应甲基酮(CH3CO-)类化合物或能被NaOX氧化成甲基酮的化合物3）羟醛缩合稀碱催化、具有-H的醛酮4）克莱森-斯密特（Claisen-Schmidt）反应5）曼尼希 (Mannich) 反应6）珀金 (perkin) 反应4、还原反应1）还

11、原成醇2）还原成烃黄鸣龙还原法 克里门森(Clemmensen)还原法3）康尼查罗反应 Cannizzaro 反应(歧化反应)甲醛还原性强，易于被氧化无-H 的醛作反应物5、氧化反应1）托伦(Tollens)试剂 （氧化范围：醛）2）斐林试剂(Fehling) （氧化范围：脂肪醛）3）K2Cr2O7 / H+、KMnO4 / H+、HNO3 4）醛在空气中可发生自动氧化成酸5）过氧酸的氧化 氧原子插入的位置规律:H Ph- R3C- R2CH- RCH2- -CH3第九章 羧酸 （填空、选择、反应方程式、综合）一、命名二、制备1、烃的氧化 2、伯醇和醛的氧化 KMnO4、AgNO3,NH3、歧

12、化反应3、酮的氧化 过氧酸氧化4、甲基酮的卤代及卤仿反应5、羧化法6、羧酸衍生物的水解三、化学1、酸性2、羧基中羟基被取代的反应 羧酸羧酸衍生物1）酯化 可逆反应2）生成酰卤的反应 3）生成酸酐的反应 4）生成酰胺的反应 3、脱羧反应连有吸电子基团容易发生丙二酸：脱羧 丁二酸：分子内脱水生成五元、六元环戊二酸：分子内脱水己二酸：脱羧+脱水环酮4、还原反应 LiAlH4醇5、-H的反应第十章 羧酸衍生物 （填空、选择、反应方程式、推导）一、命名二、化学性质1、酰基上的亲核取代1）水解 酸催化机理和碱催化机理2）醇解 3）氨解反应2、还原反应1）LiAlH4: 羧酸、酯、酰卤、酸酐醇 酰胺胺2）金

13、属钠-醇还原：酯醇3）罗森孟德(Rosenmund)反应3、与金属有机试剂的反应4、酰胺氮原子上的反应1）酸碱性2）脱水反应3）Hofmann降解反应构型保持：第十一章 含氮有机化合物（填空、选择、反应方程式、合成、综合）硝基化合物一、命名二、制备三、化学性质1、还原 （芳香族硝基化合物）H2/NiLiAlH4Fe , Sn , Zn + HCl硝基苯：中性还原 Ar-NHOH N-羟基苯胺 碱性还原 Fe+HCl 苯胺选择性还原：SnCl2/HClNa2S、(NH4)2S、 NaSH、NH4SH或Na(S)x2、与羰基化合物缩合反应 （脂肪族硝基化合物）高级醛或酮只与一个活泼氢作用3、与亚硝

14、酸反应 （脂肪族硝基化合物）鉴别脂肪族硝基化合物胺一、命名二、制备1、含氮化合物的还原2、盖布瑞尔（Gabriel）合成法3、醛酮的还原胺化4、酰胺的 Hofmann 降解三、化学性质1、碱性2、烃基化3、酰化反应 保护氨基再水解4、磺酰化反应-兴斯堡Hinsberg试验鉴别伯仲叔胺5、与亚硝酸反应鉴别伯、仲、叔胺脂肪胺：芳香胺伯胺仲胺叔胺季铵盐和季铵碱季铵盐的制备、季铵碱的制备、季铵碱的反应、Hofmann消除重氮和偶氮化合物重氮化合物的制备重氮化反应重氮化合物的反应失去氮的反应1）被氢取代去氨基化反应2）被羟基取代3）被卤原子取代4）被氰基取代重氮化合物的反应保留氮的反应1）还原反应2）偶

15、联反应偶联反应一般在羟基、氨基的对位进行，如果对位被占据，则在邻位发生，而间位不能发生偶联反应第十二章 杂环化合物 （填空、选择、反应方程式）一、命名：常见杂环化合物的命名五元杂环化物物1、 芳香性2、 亲电取代反应 亲电取代反应主要在a-位发生3、 加成反应六元杂环化合物吡啶1、碱性2、亲电取代反应 （比苯难、发生在间位）3、氧化还原第十三章 类脂类（选择）萜的涵义和异戊二烯规律萜类化合物分类第十五章 碳水化合物 （选择）糖的型和型还原性糖和非还原性糖化学反应1、生成糖脎反应利用该反应可作糖的定性鉴定2、氧化反应1）与托伦(Tollens)试剂及斐林(Fehlieg)试剂反应2）溴水氧化3）硝酸氧化4）高碘酸（HIO4）氧化3、还原4、 生成糖苷5、醚的生成