有机化学-第五华北师范大学李景全册课后习题答案.pdf

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1、 有机化学(第五版，李景宁主编)习题答案第一章3、指出下列各化合物所含官能团的名称。(1)CH3CH=CHCH3 答：碳碳双键 CH3cH2。答：卤素(氯)(3)CH3CHCH3Oli 答：羟基(4)CH3cH2 c=O 答：锻基(醛基)卜CH3CCH3II(5)O 答：埃基(酮基)(6)CH3cH2coOH 答：竣基答：氨基(8)CH3-C三C-CH3答：碳碳叁键4、根据由负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和负电荷的原子。5+6-5+5-6+5 5+5C=0 H-0 CH3 cH2Br HN答：6、下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI(4)C

2、HCI3(5)CH30H(6)CH30cH3答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶极矩(2)HzC Cl(3)1(4)HCCI3(5)H3c OH H3cOH CH37、一种化合物，在燃烧分析中发现含有84%的碳 Ar(C)=12.0和16的氢 Ar(H)=1.0 ,这个化合物的分子式可能是(1)CH4O(2)C6Hl4O2(3)C7H,6(4)C6HI O(5)Ci4 H22答：根据分析结果，化合物中没有氧元素，因而不可能是化合物(1)和(2)；在化合物(3)、(4)、(5)中根据碳、氢的比例计算(计算略)可判断这个化合物的分子式可能是(3)。第二章习题解答1、用系统命

3、名法命名下列化合物(1)2,5-二甲基-3-乙基己烷(3)3,4,4,6-四甲基辛烷(5)3,3,6,7-四甲基癸烷(6)4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷2、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。(3)仅含有伯氢和仲氢的C 5 H|2答：符合条件的构造式为CH3cH2cH2cH2cH3；键线式为；命名：戊烷。3、写出下令化合物的构造简式(2)由一个丁基和一个异丙基组成的烷煌答：CH3cH2cH2cH21cH(CH3)2(4)相对分子质量为1 0 0,同时含有伯、叔、季碳原子的烷妙答：该烷姓的分子式为C7H|6。由此可以推测同时含有伯、叔、季碳原子的烷妙的构造式为(CH3

4、)3CCH(CH3)2(6)2,2,5-t r ime t h y l-4-p r op y lnona ne (2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)nC3H7 产CH3 cH2 cH2 cH2 cHeHCH2 CCH3C H3 C H38、将下列烷煌按其沸点由高至低排列成序。(1)2-甲基戊烷(2)正己烷(3)正庚烷(4)十二烷答：对于饱和烷烧，随着分子量的逐渐增大，分子间的范德华引力增大，沸点升高。支链的存在会阻碍分子间的接近，使分子间的作用力下降，沸点下降。由此可以判断，沸点由高到低的次序为：十二烷正庚烷正己烷 2-甲基戊烷。(4)(3)(2)(1)1 0、根据以下溪代反应事实，推测相对分

5、子质量为7 2的烷烧异构式的构造简式。答：相对分子质量为7 2的烷煌的分子式应该是C5H3溟化产物的种类取决于烷煌分子内氢的种类(指核磁共振概念中的氢)，既氢的种类组与溟取代产物数相同。(1)只含有一种氢的化合物的构造式为(C H 3)3 C C H 3(2)含三种氢的化合物的构造式为C H 3 cH2 cH2 cH2 cH3(3)含四种氢的化合物的构造式为CH3 cH2 cH&)21 4、答：(1)在此系列反应中，A和 C 是反应物，B和E为中间产物，D和F为产物。(2)总反应式为2A +C f D +2F -Q(3)反应能量变化曲线草图如图2-2所示。图2-2反应能量变化曲线15、下列自由

6、基按稳定性由大至小排列成序。答：同一类型(如碳中心)自由基的稳定性大小直接取决与该中心原子与氢间的共价键的解离能大小。解离能越低，产生的自由基越稳定。因此，可以推测下列自由基的稳定性次序为(3)(2)(1)第三章1、写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。解 CH2=CH-CH2cH2cH3H 3 c H 2 cH、/C H3H3CHZH1-戊烯(Z)-2-戊烯(E)2戊烯HHCH2=f-CH2cH3CH3CH2=CH-CHCH3CH3CH3-CH=C-CH3CH32-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基2丁烯。2、命名下列化合物，

7、如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、Eo(1)2,4-二 甲 基-2-庚烯(5)Z-3,4-二甲基-3-庚烯(6)E-3,3,4,7-四 甲 基-4-辛烯3、写出下列化合物的构造式(键线式)。(1)2,3-dimethyl-l-pentene;(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯(E)-3-甲基4乙基-2-己烯4、写出下列化合物的构造式。(l)(E)-3,4-二甲基2戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、对下列错误的命名给予更正：(2)2,2-甲基4庚烯应改为：6,6二甲基-3-庚烯(4)3乙

8、烯基-戊烷 应改为：3-乙基-1-戊烯6、完成卜列反应式马氏方向加成(5)(CH3)2C=CH2 B2H6r(CH3)2C-CH2 3B马氏方向加成7、写出下列各烯煌的臭氧化还原水解产物。(1)H2C=CHCH2CH3 _k H2c=0+0=CHCH2cH3(2)CH3CH=CHCH3 _ 2cH3cH=O(3)(CH3)2C=CHCH2CH3_k(CH3)2C=O+0=CHCH2cH38、裂化汽油中含有烯烧，用什么方法能除去烯姓？答：主要成份是分子量不-的饱和烷烧，除去少量烯煌的方法有：用KMn04洗涤的办法或用浓H2sCU洗涤。9、试写出反应中的(a)和(b)的构造式。(a)+Zn _k(

9、b)+ZnCb(b)+KMnO4 _ CH3cH2coOH+CO2+氏0解：a 为：CH3CH2CHC1CH2C1 b 为：CH3cH2cH=512、某烯烽的分子式为C5H10,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯姓的可能结构式。答：A和B经臭氧化还原水解后分别得到少一个碳原子的醛和酮，说 明A、B结构中的双键在边端，根据题意，CH3CHCH=CH2 CH3CH2C=CH2A 为 CH3 或 CH3cH2cH2cH2二CH?b 为 CH3C反应后得到乙醛和丙醛，说 明C为 CH3cH2cH=CHC

10、H3CH3C=CHCH3ID得到乙醛和丙酮，说明D为：CH3CH3CHCH=CH2该烯妊可能的结构为“3 或CH3cH2cH2cH2二CH215、试用生成碳正离子的难易解释下列反应。解：碳正离子的稳定性次序是：三 级 二 级 一级烯嫌c=c 双键与H+在不同的碳上加成后，可以两个不同的碳正离子，本例中分别生成了 一个三级碳正离子和一个二级碳正离子，由于三级碳正离子比二级碳正离子更稳定，所以反应优先按形成三级碳正离子的方向进行，随后再与反应体系9 H 3CH3CH2-C-CH3中的Cr 结合形成预期的符合马氏规则的产物为主，C116、把下列碳离子稳定性的大小排列成序。解：稳定性从大到小的次序为：

11、(1)(4)(3)(2)21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求：常用试剂)。(1)由2-溟丙烷制1-滨丙烷CH3CHCH3 KOH*CH3CH=CH2-HBr A CH3CH2CH2BrL ROH _过氧化物(3)从丙醇制1,2-二浪丙烷CH3cH2cH20H CH3CH=CH2:j*CH3CHCH2Br4 Br(5)由丙烯制备1,2,3-三氯丙烷CH3CH=CH2 5；江 CH2CH=CH2.:A CH2CHCH2CI第四章习题解答2、(1)(CH3)3CC三CCH2c(CH3)3(3)HC三C-C三C-CH=CH2(5)2,2,6,6-四甲基-3-庚快1-己烯-3,5-二快(

12、2日42)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。(1)丙烯基乙快 CH3-CH=CH-C=CH 3-戊烯-1-快CHyCH-C 三 C-CH-CH2-CH3II(4)异丙基仲丁基乙快 CH3 CH3 2,5-二甲基3庚快4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名之。(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne庚快CH VCH-C=C-CH-CH2-CH3I ICH3 OH2cH32-甲基-5-乙基-3-(3)(2E,4E)-hexadiene(2E,4E)-己二烯8、写出下列反应的产物。BrH3c+HBr 过 堞-H3C /XCH

13、3Br(1)亲电加成反应，两步反应都符合丹氏规则。(2)亲电加成反应，烯短更活泼。9、用化学方法区别下列各化合物。(1)2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁焕、3-甲基-1-丁烯2-甲基丁烷(A)3-甲基-1-丁 坡(B)3-甲基-1-丁 烯(C)Br2/CCU不能使漠褪色的为(A)能使澳褪色的为(B)和(C)加银氨溶液(人无白色沉淀者为(C)有白色沉淀者为(B)4-11根据题意可知，分子式为GM。的焕煌应该为末端焕谿由加氢后所用到的产物的结构，可以推冽该快炫的构造式为(CH3)2CHCH2C=CH4-12根据二烯烧经臭氧化还原水解产生的产物结构，可以推断该二烯羟的构低式为CH3C1=CH-CH=C

14、HCHj它与Br2加成的反应产物如下所示：CHjCH=CBH-CPCHCHs-CH3cHeHCHCH马即最后得到的产物为2,3,4,5.1四.漠己烷:,14、从乙快出发，合成下列化合物，其他试剂可以任选。(1)氯乙烯HgCl2HC=CH+HC1 a CH2=CHC1120-180(4)1-戊快CHH,CH,BrHC=CH+NaNH2-H C三CNa -a CH3cH2cH2c三CH(6)顺-2-丁烯HC=CH+2 NaNH2 NaC=CNa 2cH3?CH3C=CCH3出 H、HPd-CaCO3,H3 c =3,喳咻 2)H2O2,OH(4)正己烷CH3c三CH+NaNH2 CH3c三CNa

15、C H3cH2cH2雪 CH3cH2cH2c三CC%H2CH3cH2cH2cH2cH2cH319、写出下列反应中“？”的化合物的构造式(2)+HC三CCH2cH2cH3-A*N H3)2 A AgC三CCH2cH2cH3.一郎2 HC三CCH2cH2cH3H2Oa H3CC=CH+NaOH（焕煌的酸性比水弱)(6)KMnO4H3CH2CH2C-=C-CH3-CH3CHOCHCOOH+CH3COOHH20.HO4.20(0与碘正离子的p轨道发生”中超共奥作用的G-H烫愈多，破正奥的稳定隹愈高，所以，(2)能与碳正离子的P轨道产生IHF共轲的体系，定性高，所以,(3)共电体系超大，模正离子移定性越

16、高.所以第五章2、写出顺-1-甲基4异丙基环己烷的稳定构象式。稳定构象4、写出下列的构造式(用键线式表示)。(1)1,3,5,7-四甲基环辛四烯(3)螺 5,5H-一烷5、命名下列化合物(1)反-1-甲基-3乙基环戊烷(2)反-1,3 二 甲基-环己烷(3)2,6-二甲基二环 2,2,2 辛烷 01(4)1,5-二甲基-螺 4,3 辛烷6、完成卜列反应式。r -c=c H2/田o工1(3)300 =2 B.(CC&-C O C H 3+c o2rBr HH2O 心一(7)Clo+。+(10)=SC C2H5C(CH3h .2so4COOHH.HOOCCOOH8、试解释下列傅-克反应的实验事实。

17、AICI3 2cH2cH3+CH3cH2cH2cl-X +HCI产率极差(1)这是由于氯丙烷与A】C13在加热条件下易发生芭排反应所导致的,即CH3CH?CH2C1+A IC CH5C U2CH2 AIC(4 =(Cl h)2CHAICh再徘产生俯异丙基碳正离子的稳定性较高.11、试比较下列各组化合物进行硝化反应的难易。(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、间二甲苯硝化反应从易到难的顺序为：1,2,3-三甲苯、间二甲苯、甲苯、苯(3)对苯二甲酸、对甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反应从易到难的顺序为：甲苯、对甲苯甲酸、苯甲酸、对苯二甲酸12、以甲苯为原料合成下列化合物。请提供合理的合成路线。可以先利用

18、甲基的定色效应.钊备对硝基甲芈具代路馥:QClb 黯f N-O-CH -O2NCOOH 网-R rCHjCI6叫 B r-H Q-C H.3Br-Cg可以先过行硝化.然后再进行溟化来完成上述转化.具体路线:O-CH3-TB*2N-O_ AfjCH ArCH R3c CHt17、解释下列事实。(2)用重铭酸钾的酸性溶液作氧化剂，使甲苯氧化成苯甲酸，反应产率差，而将对硝基甲苯氧化成对硝基苯甲酸，反应产率好。答：因为甲基是第一类定位基，使苯环的活性增强，重格酸钾在酸性溶液中有强氧化作用，使苯环发生氧化开环。对硝基甲苯中的硝基有使苯环致钝的作用，与甲基的作用相互抵消，因而氧化成对硝基苯甲酸的反应产率好

19、。19、下列化合物或离子哪些具有芳香性，为什么？O(2)-有6个n电子，符合4n+2的结构特点，具有芳香性O(3)有6个n电子，符合4 n+2的结构特点，具有芳香性C6 H 5A(6)C6 H 5 C6 H 5 有2个“电子，符合4 n+2的结构特点，具有芳香性2 0、某煌类化合物A,分子式为C9 H 8,能使滨的C 4 溶液褪色，在温和条件下就 能 与 I mo l 的 H 2 加成生成B(分子式为C9 H 1 0);在高温高压下，A能与4 mo i的 H 2 加成；剧烈条件下氧化A,可得到一个邻位的二元芳香竣酸。试推测A可能的结构。解：根 据 A的分子式，推 断 A含有一个芳环，又 A氧化

20、后可得到一个邻位的二元芳香竣酸，说 明 A的结构中具有二个邻位取代基。又 A能使澳的C C h 溶液褪色，说明其中含有一个碳-碳三键或两个碳-碳双键。因为在温和条件下就能与I mo l 的 H 2 加成生成B(分子式为C9 H 1 0),说 明 A的结构中含碳-碳三键，推 测 A的结构为：aC=C HCH3第十一章醛和酮习题解答1.用系统命名法命名下列醛、酮。OII(1)CH3cH2CCH(CH3)2(2)9H3 C2H5I ICH3cH2cHeH2CHCHOHHCH2CH2CHOCHOCOCH3OCH3OH(6)(8)(9)OHCCH2cHeH,CHOI -CHO解：(1)2-甲基-3-戊酮

21、(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-快-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮(7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-浪-2-丁酮(9)3-甲酰基戊二醛(1 0)螺 4.5癸-8-酮2.比较下列拔基化合物与H CN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)C13CHO(4)C1CH2CHO(5)PhCHO(6)CH3CHO解：(1)(2)(5)(6)(4)(3)原因：HCN对默基加成是亲核加成，能降低默基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3),而埃基碳原子的空间位阻

22、愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(l)v(2)v(5)v(6),综合考虑：则K值顺序是:(1)(2)(5)(18)/=f7.鉴别下列化合物：/HPh Oo+1 IIPhCCCH3CH300,HAc JL Br加热/CH2+pph3A p h P ha PhCH2OH+HCOONaOCH,CO2Et/OCH383H-A /(2)PhCH2CHO 与 PhCOCH3OOH(3)CH3cH2cHO H3C-C-CH3 H3cC-CH3 CH 3cH QH解:CH3cH2coeH2cH3r无黄色沉淀CH3coeH2cH3PhCH2CHOI,/NaOH-黄）无黄色沉淀Iz/NaOH PhCOCH3“（

23、黄）或PhCH2cHOAg(NH3)2+-A ,r(+)j银镜PhCOCH3I(-)CH3cH2cHOH3C(3)H3CCH3cH2cl LH-conHocHHC三C-CH30-;(2)(CH3)3CO-(CH3)2CHO-CH3O-9.分子式为C6H12O的化合物(A),氧 化 后 得(B)C6H10O4。(B)能溶于碱，若 与 乙 酢(脱 水 剂)一起蒸假则得化合物(C)。(C)能与苯胧作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写 出(A),(B),(C),(D)的构造式。9.解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肌作用，为璇基化合物，D为烧。故A可能为环醇或环酮。依分

24、子式只能为环醇。所以10.一个具有旋光性的煌类，在冷浓硫酸中能使高镒酸钾溶液褪色，并且容易吸收溟。该燃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的姓中相同。求该姓的结构。10.解：(1)由题意：该燃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烧，通式为CnH2n-2o(2)该烧有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。H2 HHOOC C C COOHI故二元酸为 CH.3CH3(3)综上所述，该煌为有取代基的环烯煌即3-甲基环丁烯。L d/1 1.马尿酸是一个白色固体(m.p 90O C),它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179,分子式为C9H9NO3。当

25、马尿酸与HC1回流，得到两个晶体 D 和 E。D 的相对分子质量1 2 2,微溶于水，m.pJ20O C,它 的 IR 谱在32002300cm-l有一个宽谱带,在1680cm-1有一个强吸收峰，在 1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D 不使Br2的CC14溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2o E 溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N,相对分子质量为7 5,求马尿酸的结构。1 1.由题意：m/z=179,所以马尿酸的相对分子质量为179,它易水解得化合物D 和 E,D 的IR谱图：3200-2300cm-l为羟基中

26、O-H键的伸缩振动。1680为共扼竣酸的C=O的伸缩振动；1600-1500cm-l是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-0 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm-1 和700cm-1是-取代苯的C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D 为羟酸，其相对分子质量为1 2 2,因此,D 为PhCOOH.又由题意:E 为氨基酸，相对分子质量为75,所以E 的结构为H2NCH2coOH。C NHCH2COOH粽上所述，马尿酸的结构为：第十 三 章 竣酸衍生物1.说明下列名词：酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。答案：酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，

27、如硫酸酯，磷酸酯和竣酸酯。油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性o干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。碘值：是 指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过c=c键的加成反应所能吸叫的碘的质 量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。-OCH2CH2-k o H非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 结构单元的即告酷表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为c8H17-f -0 cH 2cH 2+O

28、 H2.试用方程式表示下列化合物的合成路线:（1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；(3)由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”,OCONHCHJ答案：(1)CH3cH2cH2cl-CH3cH2cH2coNWMg(1)CO2CH3cH2cH2cl-CH3cH2cH2MgeI#CH3cH2cH2coOH乙酸(2)H3CT s /N H3A-CH3cH2cH2coONH4 CH3cH2cH2coNH?+H20(2)CH3cH2cH2coNW-CH3cH2cH2NH2CH3cH2cH2coNH2 NaOH CH3cH2cH2coNHNaBr?NaOH r i-:CH3CH2CH2CONH

29、Br HBr CH3cH2cH2coN：H3O+-CH3CH2CH2N=C=O :CH3cH2cH2NH2(3)oIIcoci2+CH3NH2-CICNHCH33.用简单的反应来区别下列各组化合物:(1)CH g H CO O H 和 CH 3 c H 2 c o e1(2)丙酸乙酯和丙酰胺 CH 3 c o eI C2 H 5 和 CH3O CH2CO O H CH3C0 0 N H4 和 CH3CO N H2(5)(CH3CO)2O 和 CH 3 c o O C2 H 5答案:(1)ClCH3CHCH2COOH+H2OClCH3cHeH2coec+H 3 O+无 明 显 热 效 应CH3c

30、H2cH2coeI+H20a CH3cH2cH2coOH+HC1 CH3cH2cH2co0 c 2H5+NH20H.HC1 a CH3cH2cH2co ONHOH+C2H5OHCH3cH2cH2coONHOH+FeCl3CH3CH2CONH2+NH2O H.HC1CH3coOC2H5+NaHCO3+3 HC1*无反应a无反应CH30cH2coOH+NaHCO3(4)CH3COONH4+NaOHCH3CONH2+NaOH(5)(CH3CO)2O+H20CH3COOC2H5+*CH30cH2coONa+CO2,CH3COONa+NH3 1CH3CONHNa+H20a 2CH3COOH 放 热 反

31、应*无反应5.由丙酮合成(CH*CCOOH.答案：OH OH 0M。H+I B r-)NaOHCH3coe也 一CH3C CCH3-CH3CC(CH3)3 (CH3)3CCOOH+CHBr3TiCl3OH OH6油五个碳原子以下的化合物合成(CH3)2CHCH2CHf CHzCH(H2cH3.答案：(CH3)2CHBr 线 a(CH3)2CHMgBr 乙炕 a(CH3)2CH2CH2OMgBr乙it2PBr3-(CH3)2CHCH2CH2BrH C z=C N a +CH3cH2cH2cH?Br-H C=C C H 2 cH 2 cH 2cH3Na NH?A Na C三CCH2cH2cH2cH

32、3(CH/C HCH 2cH(CH3)3(HCH2cHzC CCH2cH2cH2cH3H2,Pd-BaSO4H(CH，3CHCH2cH/HCH2cH2cH2cH37,由w-)烯酸(CH2=CH(CH2)O O H)口 成 H5C2OOC(CH2)1 q OOC2H5.答案：HBrCH2=C H(C H2)8COOH 件 物 a BrCH2(CH2)9COOHCH3coeH2coOEt”I LiCH2coeHLiCOOEt-781(l)BrCH2(CH2)9COOH-EtOOCCH2coeH2cH2(CH2)9COOH H3O+a EtOOCCH2cH(CH2)I ICO O H EtOOCCH

33、=CH(CH2)nCOOHOHH2,NiEtOOC(CH2)11COOHEtOHa EtOOC(CH2)nCOOEt8,由己二酸合成0d y C 2 H 5答案:oCOOH9,由丙二酸二乙酯合成。COOH.答案：2cH2(COOC2H5)2 c2H.QNa 2NaCH2(COOC2H5)2 且 匕 史 史1.,H2cH(COOC2H5)2 CHC(COOC2H5)2|2c2H5NaI BrC2HsBrCH2cH(COOC2H5)2 CH2(5(COQC2H5)2COOH1.由 cC；合成 CO=Q答案：/COOHKM n4 LiAlH：AC H 一I FCOOHPB.彳y郎 1v_ NaCN/

34、彳Y，3 HCH2OHCH2CN/C H 2 coO C 2 H 5C2H50H-|AC H B r-CH2Br CH2C NW fYo 、-/H OCOOC2H5N 02HOi/OH H O x l/O H1 1.由合成xx答 案：CISO3HnL/30NO2HO、1 /O HHNO3%。+尸 卜3 /KAHO3S SO3H(Cl ICH2coOC2H5/O H、S03HNO2答案:14,由苯合成015.某化合物A的熔点为85 C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的 IR在 1600cm-1以上只有30002900cm 1 1735cm4有吸收峰。A 用 NaOH水溶液进

35、行皂化，得到一个不溶于水的化合物B,B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C,它不溶于水，m.p.6263 C,B和 C 的 NMR证明它们都是直链化合物。B 用铭酸氧化得到一个中和当量为242的竣酸，求 A和 B的结构。答案：1 5.（注：此题有误，中和当量为242的竣酸改为中和当量为256）解：V m/e=480,.A 的分子量为480。由题意，A 可 用 NaOH进行皂化，.A 为酯，1735011“是=0的伸缩振动，30002900cm”为饱和煌基的C-H 伸缩振动，IR 没有C=C双键吸收峰，故 A 为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。由题意知：

36、B氧化得竣酸分子量应为2 5 6,故B的分子量为242,A B为 CI6H33OHO因为竣酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量为2 5 6,故，C的结构为C15H31coOH。综上所述：A的结构为：G5H31coOG6H33,B的结构为C16H33OH。第十四章含氮有机化合物1.给出下列化合物名称或写出结构式。CH3 CH2-f HCH2 cH3对硝基氯化芾 苦味酸1,4,6-三硝基蔡答案：3氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N乙基苯胺3一甲基一N一甲基苯胺 2氟一4一硝基氯化重氮苯O2N-JCH2CL 02bMjH-0H2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由

37、。(1)NH2 NH2 NH2(2)a CH3CNH2 b CH3NH2 NH3答案：(1)b a c(2)b c a3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。答案：正丙醇 正丙胺 甲乙胺 三甲胺 正丁烷分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。4.如何完成下列的转变:(1)CH2 CHCHg Br-CH2=C H C H2N H2(2)0H C H3(3)(CH3)3C C OH-(CH3)3C CCH2cloo(4)CH3cH2cH2cH2Br-CH3cH2cHe出N H2答案：(1)CH2=C H C H2Br CH

38、3 CH2 U HCH2=CHCH2CN CH2=C H C H2NH2(2)(3)(4)CH3cH2cH2cH2BK()320H 2 3cH仆=照2 NH3N H2 CH3CH2CHCH35.完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。CH3CH3(D S O Cl C6H5 c H2 c HeO O H 界就一C6H5 c H2 CHNH2(3)Br2,O H-s-(+)(-)答案:C6H5cHZJHC O O H S C6 H 5 c H 2 g H e 6 H 5 c H 2 H H e O N H 2S(+)6H5cH2舞H2s(-)6.完成下列反应:(1)H CH3招咽

39、)f?(2)Ag2O,H20(4 CH3 I-1-?(?2 Ag 90,H20(卡果0(2)Fe+HClA(CH3CO)2O 骐篱A?-?-?H+,H2oNa N029HC1A?9A(3)CH3OA CH3O )-N H2(4)(6)CH3ACH2CH2N H2(8)HNO3Ac O HA?(9)(10)答案:(注：书中有误，也 改为N d/CH f*c 3 2。/挤CH3I过量 Gow呷,Ag2O,H2b CH3 CH3(2)CHs 炉 (HNQs-p|l ./一+p|l Na N%产5。2 VXNO2 HCI kNHCOCFb 阳2 I(3)=HN03 2 =s Fe+HCI ,”3AG

40、H2S0；CH30 i Q N02 F(4)(J-C F b+C 广曳*2az叱笔U)-C H 2M 7cH)3C汩3)y&H 3 C O C H 3jH+-A?C H2N2,Et20,2C(CH3)3Ag2。-AH20,50-60H2N 0H-A?-H-C-1-?H O A cC6H5C O C H3 返 纨答案:(5)o四3Cr(2)u c 人 HOACH2C OTOS-(3)OH OHOtuO H C Fb巧 卜(4)CH33 r+a +3水 溶 液 处 理，能 产 生 8 2 气泡的为CH3cH2so3H（乙基硫醇），不产生气泡的为CH3so3cH3 （甲基磺酸甲酯）。（3）可以用A

41、gN Ch-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2cH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为=/5（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出现水与油分层现象的为H3c-O-S。2cl（对甲苯磺酰氯）.4.试写出下列反应的主要产物：POCI 3+3cH-(2)(n-C4H9O)3P+n-C4H9Br 源量)C6H5CHO+HS(CH2)3SHHCIW H2s +g 1:1 A(5)(CH3)3 B r-1)2)CH3cH2cH2cHO答案:(I)POC13+3 CH3-OH(2)(n-C4H9O)3

42、P+n-C4H9Br a(-C4HgO%P C4H9-。HCl/CH2C5H6CHO+HS(CH2)3SH-C5H6cH 1 c H 2、SCN2/(4)S 7 上1H2S+/-HSCH2cH20H +(CH3)3S B r C4H(CH3)2S CH2+LiB r0(2)CH3cH2cH2cH。/-CH3cH2cH2cHCH2+CH3SCH35.完成下列转化：(4)CH3cH2cH20H-CHiC-SCH2cH2cH3(5)CH3CH=CH2-(CH3)2CHSCH2cH2cH3Q H 2 0 H A Q CH3CH2CH2BrSHCH3CHCH3+CH3CH2CH2BrNa2cO3 *(C

43、H3)2CHSCH2CH2CH3+2HI2(C6H5)sP+BrCH2cH2cH2cH2Br-(C6cHMCH2cH2cH2cH2P(C6H就2BuLi(C6H5)3 P=C H C H 2 cH 2 cH=P(C 6H5)36.使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：0(1)CH3CH2COCH3CH3CH2CCH3 BrCH2COOC2H5QH3CH3C=CHCOOC2H5答案:O o ocn r u Lu -C H 2 s o e%I I A l-H g I ICH3CH2COCH3-CH3cH2cCH2SHOCH3-,一、+CH3CH2CCH3H3OP(0Et)3+

44、BrCH2co0C2H5-(EtO)2PCH2COOC2H5CH3(DC2H5ONa I-C H 3C=C H C 00C 2cH 5 C H 3 c o e%第十六章元素有机化合物1、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）n络合物（3）金属化合物（4）氢金属化合物（5）氧化一加成反应（6）谈基化反应答案：（1）金属有机化合物：是指煌基直接以C M键与金属相连接接而成的化合物。例如：（C 2 H 5）2Zn.（2）五络合物：是指有机化合物以兀键体系与金属成键成的金属有机化合物。例 如:蔡 塞（Ze i s e）盐 KP t C b.C 2 H 4（3）金属化反应：是指某些具有活

45、性氢的炫或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属炫基化+-C 4H 9口物。例如，sLi+H-C4H10(4)氢金属化反应：是指IHAIVA元素的氢化物MH 易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烽化物的反应。例如，_ THF3 RCH=CH2+BH3-(RCH2CH2)3B(5)氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，Pd+PhBr-Ph-Pd-Br(6)埃基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R一M 形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为谈基化反应。例如，CH3C H=C H2+H2+

46、CO-CH3cH2cH2cHO2、命名下列各化合物：(1)(C H3)3S i-O S i(C H3)3(2)C H C-S i C H (C 6H 5)S i O H (4)(C H3)2BC H(C H3)2(4)C H 3 O BC L2 (C 6H 6)2 C r答案：六甲基二硅氧烷(2)三甲基乙烯基硅烷(3)三苯基硅醇(4)二甲基异丙基硼(5)二氯硼酸甲酯(6)二苯铝3、写出下列物质的结构式：(1)齐格勒纳塔催化剂(2)9-BBN(3)三甲硅基烯醇酸(4)三苯麟谈基锲(5)蔡塞盐(6)威尔金逊催化剂答案:齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂：Ti+AlEt3(2)9-BB

47、N:,9-硼二环 3.3.1 壬烷9-borobicyclo3.3.1nonane(3)三甲硅基烯醇酸(H 3 c)3 8 OCH=CH2(4)三苯瞬谈基银：Ph3PNi(CO)3(5)蔡 塞(Ziess)盐：FCH2(6)威尔金逊(Wilkinson)催化剂:RhCl(PPh3)4、写出下列各反应的主产物：9,1 CH3Li+Cu (2)(CH3)3B+CH3Li(3)4n-C4H9Li+SnCL4-(4)Mn(CO)5+CH3Br-Ni(CO)4+(C6H5)卡 (6)+NiCL2+Na答案：(1)2 CH3Li+Cui-a (CH3)2CuLi+L il(2)(CH3)3B+CH3Li-

48、(CH3)4BLi+(3)4n-C4H9Li+SnCl4 _ QC4HRSn+4LiCl(4)Mn(CO)5+CH3Br-CH3Mn(CO)5+Bi7(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P-Ni(CO)3PH(C6H5)3+CONiCI5、完成下列转化：(1)(CH3)4C-(CH3)3CCH2COOHCH3答案:(CH3)3CCH3+Cl2-(CH3)3CCH3CI+HC1乙醇(CH3)3CCH3CI+M g-(CH3)3CCH2MgCI6、对下列化合物，你能提出哪儿种合理的合成步骤。分别用反应式表不。(2)(CH3cH2)2CHCOOH(3)C 6 H 5 c H=C H C答案：OLi-

49、CH2COOH+2cH 3cLi-0H3O+/-:-a(y CH?C其 中=0+CH2(COOEt2)2-.对 。-CH(COOC2K5)2(b)CH3coeH2coOC2H5 02H加 a O0(1)OH-I I /6 +CH3 C C ll2(2)H3O+(C)/A 1-(2-CH2C-CH3OLiCH3/C O O E t-A /CX /COOEt(1)OH-/百vy C H 2 C 0 0 HCH3COCHCOOC2H56D2cH 3cLi/S/-S(1)BULVs+C 2 H 0 Vs CH，/-S、/C H 3(H2SO4,H2O(d)CH2COOH+c2H50H-CH2coeH2

50、soe七-A*(二 syC H 3 BuLi 一1 vs/o：0I I _/-A 3 C CH2()CH3SOCH3上CH2coe2H5 阴sONa 0A_ I I)-C H 2-C-C H 3(2)(a)CH2(COOC2H5)2(l)C2H5ONa(CH3cH2)2C(COOC2H亮(2)C2H5Br(1)O HCH3cH2cH(COOC2H5)2 C2H5Br H30+a(CH3CH2)2CHCOOH(b)CH3cH2cHeH2cH3Mg乙醇a CH3cH2cHeH2cH3 CC2 r H3O+CH3cH2cHeH2cH3BrMgBrCOOH(3)CH3cH2cHeH2cH3NaCNCH