仪器分析课后习题答案1概要.pdf

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1、课后习题答案第一章：绪论1.解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用

2、同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。第三章光学分析法导论1.解释下列名词：（1）原子光谱和分子光谱;（3）统计权重和简并度；（5）禁戒跃迁和亚稳态；（2）原子发射光谱和原子吸收光谱;（4）分子振动光谱和分子转动光谱;（6）光谱项和光谱支项;（7）分子荧光、磷光和化学发光；（8）拉蛙光谱。答：（1）由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱；由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。（2）当原子受到外界能量（如

3、热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在K T s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱；当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。（3）由能级简并引起的概率权重称为统计权重；在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2 J+1个不同的支能级，2 J+1称为能级的简并度。（4）由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱；由分子在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。（5）不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁；若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级

4、的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。（6）用 小L、S、1/四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为 2 S+乜；把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为（7）荧光和磁光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射，而磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。（8）入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱称为拉曼光谱。4.解：

5、光谱项分别为：基 态3为；第一电子激发态3 1 P和3个。原子 价电子组态 n L S 光谱项 J 光谱之项 多重性 简并度第四章原子发射光谱Mg3 s 2（基态）3003 S03&单13 s 1 3 Pl（激发态）3113 3 P233P2三513 3 Pl3033Po103 P13 P单31.何谓共振线、灵敏线、最后线和分析线？它们之间有什么联系？答：以基态为跃迁低能级的光谱线称为共振线；灵敏线是指元素特征光谱中强度较大的谱线，通常是具有较低激发电位和较大跃迁概率的共振线；最后线是指试样中被测元素含量或浓度逐渐减小时而最后消失的谱线，最后线往往就是最灵敏线；分析线是分析过程中所使用的谱线，

6、是元素的灵敏线。5.分析下列试样应选用何种光源？（I）矿石中元素的定性和半定量分析；（2）铜合金中的锡（0加=0/%）；（3）钢中的猛=0.0 x%0.X%）;（4）污水中的C r、C u、F e、Pb、V 的定量分析；（5）人发中C u、M n、Z n、C d、Pb 的定量分析。答：（1）直流电弧光源；（2）低压交流电弧光源；（3）低压交流电弧光源：（4）电感耦合等离子体（I C P）光源；（5）电感耦合等离子体（I C P）光源。1 2 .已知光栅刻痕密度为1 2 0 0 mml暗箱物镜的焦距为1 m,求使用一级和二级衍射光谱时，光栅光谱仪的倒线色散率。d a d I解：已知 D =，f=

7、1 m ,Z?=1 2 0。7泞,代入公式可得dl Kf KfhK=1,D=0.S3 3 nm-mm；K =2 ,D=0.4l l n m-m m11 3 .某光栅光谱仪的光栅刻痕密度为2 4 0 0 mmL 光栅宽度为5 0 m m,求此光谱仪对一级光谱的理论分辨率。该光谱仪能否将N b 3 0 9.4 1 8 nm与 Al 3 0 9.2 71 n m 两谱线分开？为什么？解：R=klb=5 0 m m x 2 4 0 0 m z 7f1=1.2 x 1 05；（3 0 9.4 1 8+3 0 9.2 71.2 x 1 0s=2.6x 1 0 0,所以是原电池。8.解：左边：2/4+2e/

8、,+2A一哈,+。5 9 2 1 g H产=%+0 3 9 2虹山=0.05921g 77+E=(p右 一 中长0.4 1 4 0.2 4 4 0.0 即0.0 5 9 2隙*=一 0.4+=1.4(Pcu：.Ag先 析 出(2)Ag析出完全时电位为：%=%e z+0.05921g(Axl0-5)+=0.799-0.0 5 9(2 1 g 0.6)+1=0.385V以 一。C0 A g 0 CA g 和 C力可完全分离。阴极控制电位在0.385V或0.385。346V之间A0.0592 r 2+I8.解：%u=4,产 a +-lg|_C _|+/“0.0592,八1八=0.337 4-IgO.

9、1 +0=0.307V0 005921,一侬=.”.S“+FlgO+s“八,“0.0 5 9 2,八,=-0.136)-1g 0+12=-0.166V%,8阴极上C u先析出C”析出完全时，阴极电位为：心=脸2飞“+(0.1 x 10-5)+%,，0.0592=0.337-6 X-+02=0.159 V(pCu(pSn：.Cu和Sn可完全分离阴极电位控制在0.159V或-0.166-0.159V之 间,即可完全分离C u和Sn。9.：i,=i,10-i,0.2 3=2.50 x l O x 6 00.K=1.7 2 7 x 10-3 1-i)G=c i o”，1 ,C-r i g 0.01%=

10、2 316 5=38.6 m i n1.7 2 7 x 10-3&10.解：Q=2 0 x l 5x 6 0=18000c180002 x 96 485x 6 3.546 =5.93gm-M“zF 18000 35.453x 2=-x-=6.61P2 x 96 485 M,第十四章极谱法与伏安法1.极谱分析与普通电解分析有哪些相同和不同之处？答：相同点:都是筹解过程,需要外加电压才能进行.极谱分析是控制电极电位的电解分析过程.不同不(1)所用电极不同极谱分析使用一个通常是面积很小的滴汞电极，另一个通常是面积很大的饱和甘汞电极，而一般电解分析都使用二个面积大的电极。(2)电解条件的特殊性极谱分析

11、的溶液是静止的，以利产生浓差极化，且加入了大量的支持电解质，而电解分析是在搅拌的溶液中进行.(3)极谱分析是利用被测物质所产生的氧化还原电流的强度来进行定量.而电解分析是将被测离子还原为金属或氧化为金属氧化物，最后称重进行定量.(4)极谱分析是一种微量成份的分析方法，而电解分析是种常量成份的分析方法.2.极限扩散电流主要受哪些因素的影响？在进行定量分析时，怎样消除这些影响？解：影响极限扩散电流的主要因素有下面几项：(1)滴汞电极毛细管特性的影响.汞的流速和汞滴滴下的时间都会影响扩散电流，即汞柱高度影响扩散电流.一般来说，汞柱高度每增加1cm,扩散电流大约增加2%.因此实验中应保持汞柱的高度不变

12、.(2)溶液组分的影响.扩散电流随扩散系数的增加而增加I,而溶液的组份不同，其粘度也不同，并且粘度小，被测物质的扩散系数就越大.在分析中，试液和标准溶液组份力求一致.(3)温度的影响.从扩散电流方程式可知，扩散电流与犷散系数D有关，而D受温度的影响较大.在严格的条件下，一般使用恒温装置.在实际分析中，试液和标准溶液的温度相近，故可以不考虑温度的影响.6.说明极谱法中使用滴汞电极的优缺点。答：极谱法中使用滴汞电极的优点：汞滴的不断下滴，电极表面吸附杂质少，表面经常保持新鲜，测定的数据重现性好。氢在汞上的超电位比较大，滴汞电极的电位负到1.3 V(vs S C E)还不会有氢气析出，这样在酸性溶液

13、中也可进行极谱分析。许多金属可以和汞形成汞齐，降低了这些金属离子在滴汞电极上的还原电位，使之更易电解析出。汞易提纯。能够得到高纯度的汞，是保证极谱法具有很好的重现性和准确度的重要条件之一。极谱法中使用滴汞电极的缺点：汞易挥发且有毒。汞能被氧化，滴汞电极不能用于比甘汞电极正的电位。滴汞电极上的残余电流较大，限制了测定的灵敏度。10.解：已知 n=2,c=0.000200molL=0.200mmoI-LT,/=1 2 0pA,m2 V 6=1.6 0i 6051Z)1 2m2 3r 6c于是 =(6 0/疗 1/6)=(605x2x1.60 x0.20(?=9 6()1012.解：(1)将所给数据

14、列表，已知 id=3.24/M编 号项 目123456 d e(v s S C E)-0.3 95-0.4 0 6-0.4 1 5-0.4 2 2-0.4 3 1-0.4 4 5平均扩散电流*U A)0.4 80.971.4 61.942.4 32.92g -I0.7 6 00.3 6 90.0 86 1-0.1 7 4-0.4 7 7-0.96 0因斤为 斤心 标RT/.7id-i 或 服 0c.馆 id丁-i1/2E“2 +其中采用最示二乘法，得到F f“D：*=0.4 1 470.0 2 9,火=0.9 9 i1g 尘 N=14.31+34.3 XE*,R=0.9992(或 i)则0.0

15、 5 9例=0.0 2 9,n=2.0 3 2,即电极反应的电子数为2.(2)从作图看到，&e与 I 具有良好的线性关系，是典型可逆极谱波的对数分析图，因此该电极反应是可逆的.对数项为0时的电位即为半波电位，即E|/2=-0.4 1 7 V (V S S C E)因为氧化态和还原态的活度系数与扩散系数相等，标准电位等于半波电位，所以 瓦二-0.4 1 7 V(v s S C E)第十五章色谱法导论1 0.解：(1)A组分：=2762L=T=183x102762=0.66 mmLu v J fR Y u (279.1-5.2 V=5.54 J =5.54x-=2660【叱7【12.5)H jff

16、A=-=Q=0.69m7?z如 neff 2660同理：B 组分：n=2 83 2,H=0.6 5 m m,nc f l=2 7 3 7 Hc f t=0.6 7 m m(2)：相对保留值：r2,i=t,R(B)/t,R(A)=(3 0 7.5-5.2)/(2 7 9.1 -5.2)=1.1分离度：Rt-t，R,B R A%/2,A+%/2.B307.5-279.1 _1Q 912.5+13.6(3)RT.AT)4 k+141.0535 2.6 75 2.6 7 4-1=0.6 5(4)由乙2可知:Lxx=183x1.090.652I =5 1 4m11.解:12.解：2,1=1 05,乩口=

17、0.99,2neff=16箱=16x1.521.051.05-12I =15876L=neffHeff=15 8760.99=15.7m得:L)=2.25m13 解：to=I.Omin,tR=5.0min,Vs=2.0ml,qo=5Oml/min(1)容量因子,5.0-1.0 “k=-=4.0t0 1.0(2)死体积：Vo=to*qo=l.O*5O=5OmL(3)保留体积：VR=tR*qo=5*5O=25OmL(4)分配系数：K=kV/Vs=4*50/2=10015解:msZ-4fA机 水=叫=水fA150 x0.55174x0.580.0115=0.0094g%1 以%;氧丙烷X100%=x 100%=0.41%2.2679