2023届高三化学高考备考一轮复习专题训练—物质结构与性质.pdf

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1、2023届高考化学一轮训练题一物质结构与性质1.(四川省成都市高新区2022-2023学年高三上学期毕业班“一诊”模拟检测化学试题)在元素周期表中，铜副族(IB族)包括铜、银、金等元素，在生产、生活和科研中都有着广泛用途和重要的研究价值。(1)铜副族位于周期表 区，基态C u原子的价电子排布式为 o(2)向CuSO/容液中滴加少量氨水，反应现象为。继续滴加氨水可得到深蓝色透明溶液，写出该反应 的 离 子 方 程 式。SO：的 空 间 构 型 为,中心原子S 的 杂 化 方 式 为。(3)Ag(S2O3)23 中配位原子是S 原子而非0 原子，其原因是,Ag(S2O3)2J 中三种元素电负性由

2、大 到 小 排 序 为。(4)在离子晶体中，当().414r(阳离子)匚山(阴离子)”、“L(Al)h(Na),原因是(4)CoO的晶胞如图所示。O2-Co2+设阿伏加德罗常数的值为NA，则 C oO 晶体的密度为 g.c m?列出计算式即可)(5)磷元素在农药的合成中有着重要作用。了解其化合物的结构有助于我们合成新型农药，提高粮食的产量。试卷第4 页，共 15页P 0;的 V S E P R 模型为,其 中 P的 杂 化 轨 道 类 型 为。(6)配位化学中，硼元素深受研究者的喜爱。其原因在于B 容易与配体形成配位键，如 B F；、B(OH)：等,从 原 子 结 构 分 析 其 原 因。(7

3、)溶解度、熔沸点、颜色等是每种物质自身特有的性质，但也存在一定的规律。口水和H 2 s 均可以溶于乙醇，但 H20 在乙醇中的溶解度大于H 2 s 的原因a.水和乙醇均为分子晶体 b.水和乙醇分子间可以形成氢键 c.水和乙醇可以发生反应;比较下列错卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律的原因 oG eC UG eB r4G eU熔点/口-4 9.52 61 4 6沸点/口8 3.11 8 6约 4 0 05.(2 0 2 3 广东佛山高三阶段练习)中子衍射实验证实：t ra ns-C o(N H 2 c H 2 c H Hj Cl JCL HCl 2Hq 晶体中仅存在3种离子：X+和含钻的Y 卡

4、和C 1 ,不存在分子。Y+的结构如图所示.回答下列问题：C o 的 价 层 电 子 排 布 式 是，已知磁矩为=J(+2)(n表示未成对电子数),则+的磁矩1,=(2)Y+中的配体，提 供 孤 电 子 对 的 原 子 是(填 元 素 符 号)。(3)Y+中 N原 子 的 杂 化 方 式 是,乙二胺(N H 2 c H 2 c H z N H?)与正丁烷的相对分子质量相近，比较两者的沸点高低并解释原因_ _ _ _ _ _ _ _ _ o(4)N O；、N O；、N O；的 键 角 由 大 到 小 的 顺 序 是。6.(2 0 2 2 宁夏 银川二中高三阶段练习)锂、铁、铜、锌元素在很多领域有

5、重要应用，回答下列问题：(1)基态锂原子的电子占据的轨道形状有 种。(2)基态铁原子的价电子排布式为，排布时能量最高的电子所占能级的原子轨道有 个伸展方向。(3)铜 的 第 二 电 离 能(填 大 于“小于”“等于)锌的第二电离能，原因是 o(4)LiPF6、LiAsFe和 LiCl等可作为聚乙二醇锂离子电池的电极材料。电池放电时，Li十 沿聚乙二醇分子中的碳氧链向正极迁移的过程如图所示(图中阴离子未画出)。相同条件下，电 极 材 料(填“LiPF或“LiAsF，)中的Li+迁移较快，原因是：(从晶体性质角度解释)(5)Zn(NH3)4产中，提 供 电 子 对 形 成 配 位 键 的 原 子

6、是,中 心 离 子 的 配 位 数 为。(6)一种锌的配合物结构简式如图所示，结构中的碳原子有 种杂化方式，其 中 标 注 的 碳 原 子 为 杂 化2H,O(7)FeO晶体结构与NaCl相似，其中Fe?+的排列方式如图所示。口 Fe2+的 配 位 数 为。已知FeO的晶胞参数是ao=0.44nm,则 晶 胞 密 度 为 gcm-3(用含NA的代数式表示，不必化简)。7.(2022宁夏 银川二中高三期中)G a和 A s均位于周期表第四周期，神化钱(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。请回答下列问题：(1)写出基态A s原 子 的 价 电 子 排 布 图。(

7、2)根据元素周期律，原子半径Ga As(填“大于”或“小于”)。AsCI,分 子 的 立 体 构 型 为。(4)GaF3的熔点高于1000 C,GaCb的熔点为77.9 C,其原因是试卷第6 页，共 15页(5)GaAs的熔点为1238 C,硬度大，该晶体的类型为。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如右图中原子2 的坐标为则原子3 的坐标4 4 4为，若G a和 A s的摩尔质量分别为M mol 和M g m o L,晶胞参数为a c m,阿伏伽德罗常数值为NA,则 GaAs晶体密度表达式为 g cm-3。O Ga As8.(2022全国高三专题练

8、习)新型半导体材料如碳化硅(SiC)、氮化镂(GaN)等在国防技术、航空航天及5G 技术等领域扮演着重要的角色。回答下列问题：(1)基态S i原子中，核 外 电 子 占 据 的 最 高 能 层 的 符 号 为,占据最高能级的电子的电子云轮廓图形状为;基态G a原子的核外电子排布为AH3。4s24pl其转化为下列激发态时，吸收能量最少 的 是(填 选 项 字 母)。3d 4s 4P 3d 4s 4PA.ArEIHEEIH E E I Z DB.ArEKEEE田 二 W3d 4s 4P 3d 4s 4PC.AHE E E E H S I t I t I t In A r|H|H|H|H|H 口|(

9、2)C与 S i是同主族元素，C 原子之间可以形成双键、叁键，但 S i原子之间难以形成双键、叁键。从原子结构分析，其原因为。(3)GaCb的熔点为77.9,GaF?的熔点为10001，试分析GaCb熔点低于GaF3的原因为；气态 GaCb常以二聚体形式存在，二聚体中各原子均满足8e-结构，据 此 写 出 二 聚 体 的 结 构 式 为。(4)B和 M g形成的化合物刷新了金属化合物超导温度的最高记录。该化合物的晶体结构单元如图所示，其中 M g原子间形成正六棱柱，6 个 B 原子分别位于六个三棱柱体心。则该化合物的化学式可表示为;相邻B 原子与M g原子间的最短距离为 nm(用含x、y 的代

10、数式表示)。l|9.(2022江苏无锡高三期中)自然界中的金以单质形态夹杂在矿石中。金矿粉经过氟化、吸附和解吸附、电解等步骤得到金单质，生产中产生的含氟废水需处理后才能排放。鼠化工艺中，金溶解于NaCN溶液生成NaAu(CN)21。25：时，K”“4 中 阴 离 子 的 立 体 构 型 是。杂化类型是试卷第1 4 页，共 1 5 页 在 N i(N H3)6 产 中 N i 2+与NE 之 间 形 成 的 化 学 键 称 为，提供孤电子对的成键原子是二 氨 的 沸 点(高 于”或 低于”)瞬(P H3),原因是；氨是 分子(填“极性”或“非极性”)1 8.(2 0 2 2 河北正中实验中学高三

11、阶段练习)根据所学知识，回答下列问题。(1)锲铭钢抗腐蚀性能强，基态铭原子(2 4 C r)的 简 化 电 子 排 布 式 为,其 原 子 结 构 示 意 图 为,其 电 子 占 据 的 最 高 能 层 符 号 为(2)“玉兔二号”月球车是通过碑化钱(G a A s)太阳能电池提供能量进行工作的。碑原子的电子占据最高能级的电子云轮廓图为 形，其 价 电 子 的 轨 道 表 示 式 为。基态像原子G G a)的价电子中成对电子数目 与 未 成 对 电 子 数 目 之 比 为,核外有 种空间运动状态不同的电子。(3)X 元素基态原子的M 层为全充满状态，N 层没有成对电子，只有一个未成对电子，则

12、X元素的名称为,其 在 周 期 表 中 的 位 置 是。X可以形成X+和 X 2+两种离子，其 中 较 稳 定 的 是(用 元素符号表示)，原因是。(4)在第三周期中，第一电离能位于铝元素与磷元素之间的元素有 种。(5)已知下列元素的电负性数据，元素符号L iB eCOFNaA lSC lX0.9 81.5 7 2.5 5 3.4 4 3.9 8 0.9 31.6 0 2.5 5 3.1M g的电负性范围：x(Mg)+2OH+4H2O 正四面体形 sp3(3)硫原子的半径比氧原子更大，更易提供孤对电子和银离子的空轨道形成配位键 0SAg(4)4 ac(5)CU3AUH4【详解】(1)铜为29号

13、元素，基态C u原子的价电子排布式为3d4si,位于周期表d s区；(2)向CuSO溶液中滴加少量氨水，首先反应生成氢氧化铜蓝色沉淀，反应现象为生成蓝色沉淀；继续滴加氨水，氢氧化铜和氨水生成铜氨离子，可得到深蓝色透明溶液，Cu(OH)3+4NH,.H2O=CU(NH3)42+2OH+4H,O；SO：的中心原子 S 原子的价层电子对数为4+竺 券 1=4,为 sp3杂化，空间构型为正四面体形；(3)A go?。?)?中配位原子是S 原子而非0 原子，其原因是硫原子的半径比氧原子更大，更易提供孤对电子和银离子的空轨道形成配位键；同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上

14、而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；A g e a b V 中三种元素电负性由大到小排序为0SAg；(4)由图可知，碘离子周围最近的银离子为4 个，1的配位数为4；a.已知r(A g)r()=0.573,符合0.414V(阳离子)5(阴离子)s p2(7)不 是 易(8)A B(9)B【分析】X、Y、Q、Z、W、M、N是原子序数依次增大的前四周期元素，X的核外电子总数与其电子层数相同，则 X为 H元素，Z和 M 同主族，阻燃材料结构在Z、M 均形成1 条共价键，推知Z为 F、M为 C 1,而 Y形成3条键、W 形成5 条键，且 W 的原子序数为Y原子价电子数的3 倍，可推知Y为

15、 N元素、W 为 P元素，故 Q为 O元素，基态N的 d轨道中成对电子与单电子的数目比为4：3,N的核外电子排布式为I s 2 2 s 2 2 P 6 3 s 2 3 P 6 3 d 7 4 s 2,故N 为 C o。【详解】(1)基态P原子的电子排布式为I s 2 2 s 2 2 P 6 3 s 2 3 P 3,其中电子占据最高能级为3 P 能级，3 P 能级电子云轮廓图为哑铃形，M g 3 s 轨道全满，3 P 轨道全空，较稳定，第一电离能大于 N a 和 A L P 3 P 轨道半充满，较稳定，第一电离能大于S i 和 S,故第三周期中第一电离能均大于同周期相邻元素的是Mg和 P。6 6

16、(2)P C k 中心原子为P,其价层电子对数为6+-y-=6,P C I 中 P的价层电子对数为4,无孤电子对为s p3 杂化，P C 1 6 中心原子P价层电子对数为6,为 s p3 d 2 杂化，故答案选b d。(3)C的成键形式有碳氧双键和4个碳碳单键，前者为s p2 杂化，后者为s p3 杂化，共有2种杂化方式。根据物质的结构可知，有 1 个手性碳原子。(4)甲硫醇不能形成分子间氢键，水和甲醉可以形成分子间氢键，且水形成的分子间氢键比甲醇的多。(5)K H 2 P。2 是次磷酸的正盐，说明其中的2 个 H不是羟基氢原子，而是直接与P原子形H成共价键，则 H 3 P 0 2 的结构式为

17、(6)N-甲基咪喋分子中部分氮原子形成三条单键，杂化类型为s p3 杂化，形成配位键的NonHPIo原子和形成氢键的N原子为s p2 杂化。(7)S 2。；-中 S-O-O 的中心0的价层电子对数为4,含有2个孤电子对，采用s p3 杂化，空间构型为V形，故 S-0-0 不在一条直线上。S?。:中 0-0 与 S 相连，S 的电负性大于H,对 0-0 中电子的吸引力大于H,则S Q：中0-0 比 H 2O2中更易断裂。(8)A F+的电子排布式为I s 22s 22P6,M g2+的电子排布式为I s 22s 22P6,C u 2+的电子排布式为I s 22s 22P63s 23P63d9,M

18、 n?+的电子排布式为 I s 22s 22P63s 23P6 3 d F e?+的电子排布式为I s 22s 22P63s 23P63d6,故 A 13+和 M g2+没有未排满的d 轨道，不能催化双氧水分解，故答案选A B o(9)N i(C O)4,呈正四面体构型，为非极性分子，易溶于非极性分子，下列物质中C C L,为非极性分子，则其易溶于C C 14,故答案选B。3.|N|N|N|分子晶体 O C N i3d(2)铁失去的是处于半充满状态的3d$的一个电子，相对较难，而钻失去3d6上的一个电子后形成稳定的半充满状态，相对容易(3)Sp 2、Sp 3 11480 480西河或许了此(-

19、(I【详解】(1)基态N i 2+的价电子为其3d能级上的8 个电子，则其价电子排布图为3d；该晶体的熔沸点较低，则属于分子晶体；元素的非金属性越强，电负性越大，非金属性：0 C N i,则这三种元素电负性由大到小顺序为：0 C N i,故答案为：3d；分子晶体；0 C N i；(2)基态F e 的价电子排布式为3d64s 2,失去3 个电子后价电子为3d5,此时为半充满的稳定状态，再失去一个电子较难，基态C。的价电子排布式为3d74s 2,失去3 个电子后价电子为 3d6,再失去1个电子则可以变为半充满的稳定状态，较容易失去，因此第四电离能大小关系为：L(F e)l 4(C o),故答案为：

20、；铁失去的是处于半充满状态的3d5的一个电子，相对较难，而钻失去3d$上的一个电子后形成稳定的半充满状态，相对容易；(3)口环戊二烯中连接碳碳双键的碳原子价层电子对数为3,采用s p 2杂化，饱和碳原子的价层电子对数为4,采用s p 3杂化，故答案为：s p,s p 3;单键均为。键，双键含有1个键和1个兀键，1个环戊二烯中有11个键，贝U l m o l环茂二烯中含有l l m o k r键，故答案为：11；(4)由图可知，F e 2+位于棱的中心和晶胞体心上，S L位于晶胞面心和顶点上，则F e 2+的数目为l +12x j =4,S：的数目为8x：+6x 4=4,晶胞体积为(a x l

21、O-c m),则晶体密度为4o 2.120)x 4上480(4X 10 pg (10)3 N.480g/c m3 a3NAx l O21g/c m3,故答案为:480(axlO N 或480 x l O21.(5)由图可知，d点在x、y、z轴上的投影为3、1、则d点的原子坐标参数为故答案为：(g ig)。4.(1)第四周期第族 4:5(2)3/。4s l CU(OH)，+H N H2+4N H3.H2O=CU(N H3)4-+2 O H+4 H2O .H(3)同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，但是镁原子价电子为3s 2全满稳定状态,电离能较大，故Mg的第一电离能比相邻元素大3X 102

22、3百正四面体形 Sp3(6)B存在空的2 P轨道，能接受孤电子对形成配位键(7)b 楮卤化物均为分子晶体，且分子间都不含有氢键，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高【详解】(1)Fe为2 6号元素，在元素周期表中的位置为第四周期第族。Fe分别与硫单质生成硫化亚铁、和氯气共热生成氯化铁，亚铁离子、铁离子价电子排布分别为3 d6、3 d5,两种物质中金属阳离子的未成对电子数之比为4:5；(2)铜为2 9号元素，原子的价电子排布式3 dW s i。向硫酸铜溶液中通入过量氨气，可制备这种深蓝色配合物CU(NH 3)4+,该反应过程的实质为生成的氢氧化铜和一水合氨形成CU(NH3)4 2 氢氧根

23、离子和水，CU(OH)2+4 NH,.H2O=CU(NH3)J2+2 OH +4 H.O,C u(NH 3)4 p+配体为 N H 3,电子式 H：N ：H ；H(3)同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，但是镁原子价电子为3 s 2 全满稳定状态，电离能较大，故 A 1 的第一电离能比Mg小,存在第一电离，h(M g)h(A l)h(Na)；(4)晶胞中氧离子数目为8X+6XJ =4；C o?+数目为12X5+1=4；故晶胞质量为4 x(5 9+1 6)3 0 0-g=;晶胞边长为a n m,则晶胞体积为xl 0?cm 3,所以密度为$NA3 0 0m =N,=3 xI O?g/cm 3

24、。V-a3xl 0-2 lcm3-a3NA(5)P O：的中心原子的价层电子对数为4+吗1社=4,V S E P R 模型为正四面体形，其中 P 的杂化轨道类型为s p 3；(6)B 容易与配体形成配位键，原因为B为缺电子结构，存在空的2 P轨道，能接受孤电子对形成配位键；(7)H20 在乙醇中的溶解度大于H 2 s 的原因水能和乙醇形成氢键，导致其溶解度变大，故选b；口错卤化物均为分子晶体，且分子间都不含有氢键，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，因此熔点G e C U N O；N O；【详解】(1)钻元素的原子序数为2 7,失去3个电子形成钻离子，离子的价电子排布式为3 d6,离

25、子中有4个未成对电子，则离子的磁矩用=Mw +2)=j 4 x(4 +2)=2 ,故答案为:3 d 6；2屈;(2)由Y+的结构可知，Y-中的配体，提供孤电子对的原子是氮原子和氯原子，答案为N、C 1；(3)Y+中形成单键的氮原子的杂化方式为s p 3 杂化；乙二胺分子中含有的氨基能形成分子间氢键，而正丁烷不能形成分子间氮键，分子间作用力小于乙二胺，沸点低于乙二胺，故答案为：s p 3：因为乙二胺分子间存在氢键，所以乙二胺的沸点高于正丁烷；(4)N O：中氮原子的价层电子对数为2,孤对电子对数为0,离子的空间构型为直线形；N O 3中氮原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为0,离子的空间构型为

26、平面三角形，N O?中氮原子的价层电子对数为3,孤对电子对数为1,离子的空间构型为V形，则三种离子的键角由大到小的顺序是N O；N O3 N O2,故答案为：N O；N O；N O?。6.(1)1(2)3 d 6 4 s 2 5(3)大于 铜失去的第二个电子在3 d 的全满轨道上.而锌的第二个电子在4 s 半满轨道上(4)L i A s F6 L i A s F 6 中阴离子半径大于L i P F 6，故晶格能更小，阴阳离子间吸引力更弱，L i+更易迁移(5)N 4(6)3 s p2,4 x 7 2 x l02 1【详解】(1)L i 元素为3号元素，基态锂原子的核外电子排布为ls22 s),

27、占据I s、2 s 轨道，轨道形状均为球形，即 1种；(2)铁元素为2 6 号元素，基态铁原子的核外电子排布为 A r 3 d 6 4 s 2,价电子排布式为3 d 6 4 s 2；铁原子核外能量最高的电子为3 d 轨道的电子，3 d 轨道在空间上有5个伸展方向；(3)铜失去的第二个电子在3 d 的全满轨道上，而锌的第二个电子在4 s 半满轨道上，所以铜的第二电离能大于锌的第二电离能；(4)L i+会受到阴离子的吸引而影响迁移速度，L i A s F 6 中阴离子半径大于L i P F 6,故晶格能更小，阴阳离子间吸引力更弱，L i+更易迁移，所以电极材料L i A s F 6 中的L i+迁

28、移较快；(5)N H 3 中的N原子有一对孤电子对，提供电子对形成配位键，根据化学式可知中心离子的配位数为4；(6)形成三键的碳原子为s p 杂化，形成双键的碳原子为s p?杂化，只形成单键的碳原子为s p 3 杂化，所以结构中的碳原子有3种杂化方式；标注“”的碳原子形成碳氧双键，为 s p 2 杂化；(7)D F e O 晶体结构与N a C l相似，则其晶胞示意图应为O 02,据图可知距离任一面心F e 2+的C P-有6个，所以F e 2+的配位数为6；口晶胞参数是a o=O.4 4 n m,则晶胞的体积V=0.4 4 3 n m3=0.4 4 3*l(y 2 i cm3；根据均摊法可知

29、该晶4 x 7 2 4 x 7 2 4 x 7 2 x I O2 1胞中有4个 F e O 单元，所以晶胞的质量为丁 g,则密度为&z心 0.4 4 x 10-O Q NAg*cm3o回 nwn4 s 4 P7.(1)(2)大于(3)三角锥形(4)前者是离子晶体，后者是分子晶体一 3 1 3 4(M.+M J原子晶体(或共价晶体)J=，彳)第2444 a NA【详解】(1)基态A s 原子属于氮族元素，位于P原子的下一周期，即在元素周期表中的位回 n r r m4 s 4 P置为第四周期VA族，根据洪特规则可知，A s 价电子排布图为；(2)G a 和 A s 位于同周期，同周期元素从左到右原

30、子半径依次减小，结合两者的位置关系可知，原子半径G a 大于A s；(3)A s C l、的价层电子对数为3+?=4,所以其分子的立体构型为三角锥形；(4)电负性：F C 1,元素原子的电负性相差大于1.7时，构成离子键，小 于 1.7时构成共价键，G a F 3 由离子键构成，属于离子晶体，而 G a C b 由共价键构成，属于分子晶体，所以G a F 3 的熔点远高于G a C b 的，故答案为：前者是离子晶体，后者是分子晶体；(5)因 G a A s 的熔点为123 8 c，硬度大，可知G a A s 为原子晶体(或共价晶体)；根据几何关系可知，原子3所处的坐标为(9,;二)；根据晶胞结

31、构可知，白球G a 在体内，共 4个,4 4 4黑球的个数为：81 1 4(M,+M9)XA+6XA=4,则晶胞质量为,.,G a A s 晶体密度为晶胞质量与晶o 3 1、A胞体积之比，所以其表达式为 2。a NA8.(1)M 哑 铃 形(纺 锤 形)B(2)S i原子半径大，原子之间形成的。键键长较长，p-p 轨道“肩并肩”重叠程度小或几乎不重叠，难以形成兀键(3)G a C b 为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，G a F3为离子晶体，熔化时破坏离子键，Cl Cl Cl Z /zGa zGa离子键强于分子间作用力 Cl Cl Cl【详解】（1）基态S i原子中，核外电子占据三层，其中最

32、高能层的符号为M,占据最高能级为p能级，电子的电子云轮廓图形状为哑铃形（或纺锤形）；基态G a 原子的核外电子排布为A r 3 d i。4 s 24 p l 其转化为激发态时，进入高能级的电子越少，吸收的能量越少，选项中进入高能级电子最少的是A和 B,其中B满足洪特规则，能量更低，所以所需能量最少的为 B,故答案为：M；哑铃形（纺锤形）；B；（2）双键、三键中一定有一个。键，然后由剩下的p轨道通过“肩并肩”重叠形成一个或两个兀键，S i原子半径大，原子之间形成的。键键长较长，p-p 轨道“肩并肩 重叠程度小或几乎不重叠，难以形成兀键，故答案为：S i原子半径大，原子之间形成的。键键长较长，p-

33、p轨道“肩并肩”重叠程度小或几乎不重叠，难以形成兀键；（3）G a C b 的熔点明显低于G a F 3,说明G a C b 为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，G a F3为离子晶体，熔化时破坏离子键，离子键的强度远大于分子间作用力，所以G a C b 的熔点明显低于G a F 3；气态G a C b 常以二聚体形式存在，二聚体中各原子均满足8日 结构，说明G aCl Cl Cl形成一个配位键，二聚体的结构式为Cl Cl Cl；故答案为：GaCb为分子晶体，熔化时破坏分子间作用力，GaF3为离子晶体，熔化时破坏离子键，离子键强于分Cl Cl C1 /Ga zGa子间作用力；Cl Cl C1；

34、（4）镁原子处于晶胞顶点和面心上，顶点上镁原子为6个晶胞共用，面心上的镁原子为2个晶胞共用;B原子处于晶胞内部，为一个晶胞独有,故晶胞中镁原子个数=12X：2X=3,6 2B原子个数=6,二者的个数比=1口 2,则该化合物的化学式可表示为Mg B 2；B原子位于三棱柱的体心，如图，将 B原子、顶点处Mg原子分别与底面正三角形的中心相连，形成一个直角三角形，则直角三角形的斜边（图中红色线段）的长度为相邻B原子与Mg原子间的最短距离；r Z：其中蓝色线段的长度=5 n m,红色线段|x nm )的长度=2 x 且 x n m=x n m,则红色线段的长度=3 2 3n m,故答案为：MgB2;行【

35、点睛】六棱柱形的晶胞，顶点处的原子被6 个晶胞共用，棱上的原子被3 个晶胞共用，面上的原子被2 个晶胞共用，晶胞内部的原子为此晶胞独有。9.(1)12 4Au+8NaCN+O2+2H2O=4NaAu(CN)2+4NaOH(2)分离和浓缩 NaAu(CNk Au(CN),-+e-=Au+2CN-4(3)Ar3d9 pH 从 8-1 0,随着pH 升高，C(OH)增大，有利于消耗钱根离子、有利于氢氟酸转变为CN-离子，从而使反应平衡向着正反应方向移动，提高总氟去除率。pH 从 10-11,随着pH 升高，c(O H)增大，从而使Cu”转化为Cu(OH)2沉淀，催化效率降低故 c(OH-)=0.01

36、mol/L,故 pH=12；金矿溶于NaCN溶液中金失电子化合价升高变成离子与鼠根离子形成配位键，氧气得电子作氧化剂，根据氧化还原反应的得失电子守恒得化学反应方程式为 4Au+8NaCN+O2+2H2O=4NaAu(CN)2+4NaOH；(2)“吸附”和“解吸附”的目的是分离和浓缩NaAu(CN)?；电解步骤将NaAu(CN)/转变为 A u且阴极发生得电子的还原反应，故电解时阴极发生的电极反应式为Au(CN)2J+e-=AU+2CN；由金的晶胞结构和均摊法可知该晶胞中包含的金原子数目为c8 x 1 +6/x 1 =44；8 2(3)原子序数为29的铜元素的核外电子排布式为Ar3di 4 si

37、,失去两个电子变成铜离子,故Cu?+核外电子排布式为Ar3d；pH 从 8 变化到1 1,总氯化物去除率变化的原因可能是pH 从 8-1 0,随着pH 升高，c(O H)增大，有利于消耗镂根离子、有利于氢氟酸转变为CN-离子，从而使反应平衡向着正反应方向移动，提高总氧去除率 pH 从 10-11,随着pH 升高,c(O H)增大，从而使Cu转化为Cu(OH)2沉淀，催化效率降低。10.(1)sp2 8(3)低 冠酸通过与K-结合而把MnO；带进烯燃；冠酸不与MnO；结合，使游离或裸露的MnO；反应活性提高，氧化反应能够迅速发生【详解】(1)该物质中谈基碳形成2 个 C-N键、1 个 C=O,采

38、用spz杂化,1 分子该物质中铜和 N、O 形成8 个配位键，则 Imol紫色物质中含配位数为8NA(2):!晶胞中C、D 两原子核间距为298pm,且为体对角线的四分之一，则晶胞边长为A x 298晶胞中C u体内，一个晶胞中数目为4,C1位于晶胞顶点和面心，一个晶m 4x99.51 1 4 x 99 5 =-胞中数目为8*区+6*=4；故晶胞质量为一g；所以密度为V N 4x298x l 0.l()g/cm,；I晶胞中C u体内，一个晶胞中数目为4,投影在底面面对角线上；C1位于晶胞顶点和面心,投影在底面顶点、棱心、面心上,故该晶胞沿Z 轴方向投影图为(3)EjKCl为离子晶体，KC1与冠

39、酸(18-冠-6)形成的化合物为分子晶体，则熔点比KC1低；nKMnO 水溶液与烯煌不相溶，在烯煌中溶入冠酸(18-冠-6)时，会极大提高KMnO,氧化效果，而 18-冠-6 没有参与反应过程，贝 IJ 18-冠-6 的作用是冠酸通过与K*结合而把MnO,带进烯烧；冠醛不与MnO4结合，使游离或裸露的岫I04反应活性提高，氧化反应能够迅速发生。11.(1)SiX,属于均为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔沸 点 越 高 减 小【详解】(l)USiX4属于均为结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大,熔沸点越高；同主族从上到下非金属性减弱，得电子能力减弱，则

40、 P b X 2中离子键百分数减弱，故答案为：减弱；(2)CA.被原子的价电子排布式为2s 2,处于元素周期表s 区，而铝元素的价电子排布式为 3 s 23 p l 处于元素周期表p区，故 A错误；B.元素的金属性越强，电负性越小，同主族元素，从上到下金属性依次增强，同周期元素，从左到右金属性依次减弱，则镁元素的金属性强于比镀元素、铝元素，电负性小于镀元素、铝元素，故 B 正确；C.同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，镁原子2s 轨道为全充满的稳定结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则镁元素的第一电离能大于铝元素，故 C错误；D.氯化被、氯化铝都是强酸弱碱盐，在溶液中均能发生水解反应使溶

41、液呈酸性，所以氯化镀、氯化铝的水溶液p H 均小于7,故 D正确；故选B D；口氯化钺分子中被原子的价层电子对数为2,孤对电子对数为0,分子的空间构型为结构对称的直线形，所以氯化被分子为正负电荷中心重合的非极性分子；由题意可知，双聚氯化镀分子中具有空轨道的镀原子与具有孤对电子的氯原子形成了 2 个配位键，且所有原子都在同/C、Cl Be Be Cl一平面上，结构式为；口由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和面心的氧离子个数为8 x：+6 x；=4,位于体内的被离O N4 x25 /1023子个数为4,设晶胞边长为a n m,由晶胞的质量公式可得：-ax lO-7),解得a=；肾NA VdNAn m,

42、Be?+和-之间最近的距离为体对角线的四分之一，则 为且x j 黑n m。4 Vd NA12.(1)生成蓝色沉淀(2)c：C ：N：(3)C N-中存在孤电子对、亚铁离子或铁离子能提供空轨道不是 d、f、g a1228 x I O2,(4)K-【详解】(1)检验亚铁离子，加入K j F e(C N)6 溶液，可生成蓝色沉淀，说明存在亚铁离子；(2)一般用质谱法测定有机物的相对分子质量，用红外光谱得到分子中含有的化学键或官能团信息，核磁共振氢谱可以测定不同环境的氢，X射线衍射可确定晶体的结构，故选c；（3）C N-中存在叁键，电子式为：:CN：；C N-能与Fe 、Fe 形成配位键的原因是CN中

43、存在孤电子对、亚铁离子或铁离子能提供空轨道，从而形成配位键;亚铁离子，加入KJIF&CN%溶液，生成K Fe Fe（C N）6 蓝色沉淀；口 型立方结构中亚铁离子、铁离子、鼠根离子的数目分别为0.5、0.5、3,所以不是晶体X 的晶胞。将口型立方结构平移、旋转、并置，可得到晶体X 的复晶胞（如图2,记为型立方结构，下层左后的小立方体g未标出）。分析图示亚铁离子、铁离子位置如图：口由口 分析可知，每个型立方结构中缺少正电荷为：3 x 1-0.5 x 2-0 6 x 3=0.5,则缺少0.5 个钾离子，结晶时，小立方体a内部会填入1 个 K+（未画出），则相邻小立方体b内部不会填入K*,故选a；（

44、4）由分析可知，口型立方结构中亚铁离子、铁离子、鼠根离子、钾离子的数目分别为1 2 2 80.5 乂 8=4、0 6 x 8=4、3 x 8=2 4,0.5 乂 8=4,则故晶胞质量为不厂g；晶胞体积为NA1 2 2 8。(a n m)3=a3 x l02 1c m3,所以密度为 m_ N,、0 _ 1 2 2 8 x 1 0 g/c n p。V-a3x l0-2c m3 a3NA1 3.(1)第二周期DA族 sp2电负性FC H,F 原子对苯环有吸电子作用E F增强了-COOH的酸性【详解】（1）口氟元素在元素周期表中的位置为第二周期D A族，六氟苯中碳原子形成了 3个。键，没有孤电子对，杂

45、化方式为sp2杂化；由于F的电负性比C强，C的电负性比H强，F-C键的共用电子对偏向F,H-C键的共用电子对偏向C,故苯环上的电子云密度：苯 六氟苯。（2）分子间作用力越大则物质的熔点越高，根据题给已知信息，混晶的熔点最高，则其分子间作用力最大；根据X的结构简式，结合已知信息，分子X在溶液条件下反应得到2种互为同分异构体的加成产物，在晶体条件下只能生成1种加成产物Z,则碳碳双键加成为四元环后，苯环与五氟苯环处于相对位置，整个结构关于中心对称，则Z的结构简式为根据题意，需比较F原子的必要性则B与 的 差 别 在 于 是 否 有F原子，故B，的结构简式为 -/;口猜测氟原子可能的作用：影响晶体中分

46、子的堆积方式、增强了-N的活性，也可能是F的电负性较强，F原子有吸电子作用，增强了-C O O H的酸性。1 4.(1)纺锤形#哑铃形 3d 4 s 2 4 P 2 O C H O(3)平面正三角形 碳酸镁分解产物是M g O和C O 2，碳酸钙分解产物是C a O和C O 2,M g O的晶格能大于C a O,更加稳定S p 2 杂化【详解】(1)基态碳原子的电子排布式是：Is 2 2 s 2 2 P 2,占据的最高能级是2 p,电子云形状为纺锤形或哑铃形；与碳元素同主族的第四周期元素是G e,同主族元素价电子排布相同，G e基态原子核外电子排布式是：A r 3d。4 s 2 4 P 2,外

47、围电子排布式为3印。4 s 2 4 P 2。(2)C H 3 C H Q H 是常见的含碳化合物，其构成元素C、H、O,同主族元素电负性从上往下减小，同周期元素电负性从左往右增大，故电负性从大到小的顺序为O C H；该分子中C和 H 原子分别形成了 4个 和 1 个 c键，没有孤对电子，0原子形成了 2个。键，有两对孤对电子，具有孤对电子的原子是0。(3)阴离子C 0；的价电子对数 是 手 =3,形成3 个。键，没有孤电子对，立体构型为平面正三角形；碳酸镁分解产物是M gO和 CO2,碳酸钙分解产物是C a O 和 C 0 2,M gO的晶格能大于C a O,更加稳定，则碳酸镁更容易分解。(4

48、)阴离子H C O：、的多聚链状结构，连接结构单元的主要作用力是氢键，其中H 原子与0形成的共价键只有0-H,形成氢键的另外0原子有C-O 和 C=0 两种，故图中前后各链接一0 0个结构单元后为名/H其中C原子形成30 0个 C键，没有孤电子对，则碳原子杂化方式为S p 2 杂化。(5)从图中可知，该晶胞含有C原子个数为3,含有W 原子个数为2 +1 2 X )=3,则晶2 61 2 x 3+1 84 x 3 5 88胞的质量为 设晶胞底面六边形的边长为x p m,则晶胞的体积为5 88、X.x.34)=b x2 p m3,晶胞的密度为p g/c n?,即一 .=/g/c n?,贝 汁22b

49、 x2 x 1 0-30c m325 88-1 5.(1)1 s22 s22 p63s23p63d1 4 s24 p3 s p2 三角锥形（3）b c d（4）C 0 N N a 2 c l【详解】（1）A s 是 33号元素，处于第四周期V A族，结合能量最低原理，原子核外电子排布式为：1 S 2 2 s 2 2 P 63 s 2 3P 63d I。4 s 2 4 P 3;（2）C O；中 心 原 子 碳 原子孤电子对数=空产=0,杂化轨道数目=3+0=3,原子轨道的杂化类型为s p 2；A s O；中 A s 原子孤电子对数=3；X3=,价层电子对数=1+3=4,VS E P R模型为四面

50、体形，忽略孤电子对得到微粒空间构型为三角锥形；（3）从阿散酸的结构简式可知，不存在离子键，存在A s-O、O-H、C-H、N-H、C-N 等共价单键，为键，存 在 A s=O 和介于C-C 和 C=C 双键的化学键，即存在n 键，也存在分子间作用力，故。键、兀键、分子间作用力；（4）同周期主族元素随原子序数增大元素第一电离能呈增大趋势，N元素原子2 P 能级为半充满稳定状态，第一电离能高于同周期相邻元素的，故第一电离能由小到大的顺序为：C O S eC h的空间构型为平面三角形，S eO：的空间构型为三角锥形 1 1：3 0 C H F e sp3杂化 H2O【详解】（1）口硒元素的原子序数为