CABOT气相二氧化硅和气相氧化铝在涂料中的应用-cabot.pdf
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1、气 相 金 属 氧 化 物气相二氧化硅和气相氧化铝在涂料中的应用您正在寻找某种超细粒子为您所要的应用提供多种功能吗?作为卡博特的核心产品,CAB-O-SIL气相二氧化硅、SpectrAlTM气相氧化铝和 CAB-O-SPERSE气相金属氧化物分散液可应用于多种工业,并提供超乎寻常的益处。从1950年代早期开始,卡博特对气相金属氧化物(FMO)进行开发、生产并销售,以满足全世界客户的各种极具挑战性的需求。今天卡博特继续发展超细粒子技术、制造独具特性的气相金属氧化物以满足您个性化的需求。卡博特在超细粒子技术方面的能力包括:n 对炭黑、混合氧化物、难熔金属和气溶胶的先进制造技术和处理技术;n 对二氧
2、化硅、炭黑、着色颜料和催化剂等超细粒子的表面改性技术;n 对单一或复合多相微粒媒介复合物的制造技术,以获得着色、分散稳定、产生电荷、电化学行为及绝缘等特性。总之,如果您需要,我们就有可能做出来。内容表页数 简介2气相金属氧化物在涂料应用中的功能3气相金属氧化物的牌号4气相二氧化硅的表面化学5气相二氧化硅在液态体系中的作用机理 6影响气相二氧化硅在液态体系中性能的因素 8气相金属氧化物在粉末涂料中的作用机理 10在涂料中的使用建议12防腐涂料14CAB-O-SIL气相二氧化硅和SpectrAl气相三氧化二铝牌号选择指南 15简介气相金属氧化物在涂料应用中的功能气相金属氧化物用途广泛,是一种高效添
3、加剂,能够为涂料提供一种或更多的重要性能。气相金属氧化物在液态涂料中主要起流变控制、抗沉降的作用;在粉末涂料中主要起使粉末自由流动、防止粉末结块、流化等作用。气相金属氧化物的流变控制功能包括增稠(稠化)、触变、防流挂、把持力、边缘覆盖力和金属漆的花纹定型。气相金属氧化物可防止在涂料存储期间颜料的沉降和结块,通过在固化时阻止颜料的分层来提高涂膜的均一性。气相二氧化硅在粉末涂料中能提升粉末自由流动、防止结块和流化的性能。通过选择不同牌号的气相金属氧化物,配方设计者可以在涂料流挂、流平、及触变性之间取得平衡,并符合高固含量涂料及低VOC涂料的要求。如果应用得当,气相金属氧化物能够提高涂料的预期性能,
4、而不造成负面效果。本手册用以帮助配方设计者选择适当牌号的气相金属氧化物,以获得预期的涂料性能,并详细解释了气相二氧化硅的作用机理以及如何在涂料系统中正确地分散气相二氧化硅。气相金属氧化物的牌号n 非处理型气相二氧化硅表1 列举了CAB-O-SIL非处理型气相二氧化硅在涂料中推荐使用的牌 号及性质。随着表面积增加,气相二氧化硅的流变控制能力会提高。我们不推荐表面积小于200m2/g的非处理型气相二氧化硅。通常,随着气相二氧化硅表面积的增加,所需要的分散能量更大。M-5(200m2/g)用Cowles溶解器等高速分散设备就可以达到恰当的分散。H-5(300m2/g)、HS-5(325m2/g)及E
5、H-5(380m2/g)等具有更高表面积的产品,则需要具有更强剪切力的设备,如砂磨机。气相二氧化硅的分散效果直接影响其在涂料体系中的功能。分散较差的高表面积气相二氧化硅其效果甚至还不如分散较好的低表面积气相二氧化硅。卡博特针对客户要求还提供压缩型非处理气相二氧化硅产品。通过机械压缩将非处理型气相二氧化硅的体积密度从约50g/L提高到约120g/L。但机械压缩会降低二氧化硅的可分散性,我们不建议在涂料中使用压缩型CAB-O-SIL气相二氧化硅产品。CAB-O-SIL气相二氧化硅所有牌号产品的折光率都是1.46,在许多体系中,气相二氧化硅既不影响颜料系统的色彩,也不会降低清漆的透明性。达到分散要求
6、的CAB-O-SIL气相二氧化硅对涂料光泽几乎没有什么影响。CAB-O-SPERSE是非处理型气相二氧化硅以水分散液形式提供的产品。您可以根据需求向卡博特索取相关产品资料。n 处理型气相二氧化硅表2列举了CAB-O-SIL处理型气相二氧化硅在涂料中推荐使用的牌号 及性质。处理型气相二氧化硅表面的疏水程度有所不同,TS-720和TS-530疏水性较强,而TS-610疏水性较弱。n 气相氧化铝表3列举了SpectrAl气相三氧化二铝在粉末涂料中推荐使用的牌号及性质。表1:非处理型气相二氧化硅的典型性质CAB-O-SIL非处理型气相二氧化硅表面积(m2/g)pH值(4%水浆)加热损失(105 C,W
7、t%)M-52004.0 1.5H-53004.0 1.5HS-53254.0 1.5EH-53804.04.00.85TS-530六甲基二硅氮烷2255.54.25CT-1221六甲基二硅氮烷2155.52.35表3:气相三氧化二铝的典型性质SpectrAl 气相三氧化二铝表面积(m2/g)pH 值(4%水浆)加热损失(105 C,Wt%)SpectrAl 51554.7 1.5SpectrAl 81804.7 1.5SpectrAl 100954.7 1.5气相二氧化硅的表面化学?Si Si Si Si Si Si Si OOOOOH H H?TS-720TS-610TS-530&CT0-
8、1221T TCH3CH3CH3-Si-CH3-Si-CH3Si Si SiOOOOn?SiSiSiSiSi-CH3CH3-SiCH3CH3OOOOOOCH3CH3-Si-CH3OOOSiSiSi TS-720 TS-610 TS-530&CT-1221气相二氧化硅的独特表面化学决定了它在涂料系统中的性能表现,如图1所示。二氧化硅表面约40%被羟基覆盖,使得非处理型气相二氧化硅表面呈现出亲水性羟基是表面化学相互区分的特征。当在液态涂料中加入气相二氧化硅,表面羟基会与相邻二氧化硅粒子表面上的羟基相互作用形成氢键。粒子间的氢键作用为CAB-O-SIL气相二氧化硅在液态系统中提供了流变控制的功 能,
9、这在非极性液态体系中显得尤为突出。更详细信息请分别参考后面的章节“气相二氧化硅在液态体系中的作用机理”和“影响气相二氧化硅在液态体系中性能的因素”(第5页和第7页)。图1:CAB-O-SIL气相二氧化硅粒子表面的典型基团图2显示了CAB-O-SIL气相二氧化硅处理型产品表面的有机硅化合物基团。在CAB-O-SIL TS-720的处理过程中,硅酮液和二氧化硅表面的羟基反应。聚合物在反应中发生断链,断裂的聚合物链进而结合在二氧化硅粒子表面上。经过该法处理的二氧化硅不是通过氢键化作用提供流变控制,而是依赖于改性过的表面化学。在CAB-O-SIL TS-610的处理过程中,二甲基二氯硅烷和二氧化硅表面
10、的羟基反应。这一反应降低二氧化硅粒子表面的羟基数量,进而削弱其形成氢键的能力。在CAB-O-SIL TS-530和CAB-O-SIL CT-1221的处理过程中,六甲基二硅氮 烷和二氧化硅表面的大部分羟基反应。这一反应明显降低二氧化硅由于氢键而具有的增稠能力。图2:CAB-O-SIL 处理型气相二氧化硅表面的有机化合物基团(TS-720、TS-610、TS-530、CT-1221)n 非处理型气相二氧化硅CAB-O-SIL 气相二氧化硅在液态体系中提供流变控制的独特能力取决于其表面化学和链状结构。颗粒聚集体能够通过表面羟基间的氢键链接在起来(如图3),形成三维的二氧化硅网络。液体被包裹在二氧化
11、硅网络结构中,最终导致粘度及屈服值的提高。聚集体之间的氢键是脆弱的,可以被剪切力轻易打破。然而,一旦剪切力撤除,氢键又快速回复,二氧化硅网络结构得以重建,体系的粘度及屈服值也恢复至初始值。这种剪切变稀化并与时间相关的回复行为就叫做触变性。触变性是CAB-O-SIL气相二氧化硅能够为涂料提供多种益处的关键所在。涂料体系中的二氧化硅三维网络能够在涂料存储期间防止颜料沉降。而在涂料涂装时,二氧化硅三维网络能被剪切力迅速打破。涂刷、喷涂、浸涂及流化等涂装工艺,都能产生足够强的剪切力以打破涂料中的二氧化硅网络结构。一旦涂装时的剪切力撤除,二氧化硅三维网络结构就开始重建,并且只需要短暂时间。在二氧化硅三维
12、网络结构重建过程中,体系屈服值和粘度都足够低,涂层能很好流动、流平,滞留的空气也能逸出。当屈服值和粘度恢复至足够阻止液体流动时,涂膜便具有防流挂性能。CAB-O-SIL气相二氧化硅除了具有触变功能之外,还能够控制“相框”或“厚边”现象的发生,所谓相框或厚边是指涂层在靠近平面边缘的地方形成的厚圈。边缘涂层中溶剂更容易挥发,造成表面张力不均匀。二氧化硅三维网络结构在材料流到边缘之前就能够充分重建。气相二氧化硅能够提高涂料的“把持力”,把持力是指涂料不会被多孔性底材吸收的能力。这有利于涂料在木材、石材、混凝土以及大部分底涂上的涂装。二氧化硅三维网络结构能够迅速重建并阻止涂料流向底材内的孔隙。触变性能
13、够限制多彩涂料中金属颜料鳞片的运动。颜色因涂装方法不同(例如空气喷涂和真空喷涂)而形成的差异会能降到最小,这些涂装方法需要使用不同的混合溶剂,从而影响到金属鳞片在漆膜中运动及自我定向排列的时间,导致颜色上的差异。气相二氧化硅所赋予的触变性能够使因人工操作或涂装方法不同而带来的颜色差异降到最低。触变性有助于控制锤纹涂料中的花纹形成。锤纹涂料的花纹就是加入不相容的硅酮液而形成的缩孔。通过控制涂料的流动时间,气相二氧化硅使缩孔花纹更加均匀。和金属涂料中一样,这有助于降低人工操作的不同而带来的差异。H OH OSiSiH OH OSiSi气相二氧化硅在液态体系中的作用机理图3:相邻CAB-O-SIL
14、非处理型气相二氧化硅聚集体之间的氢键促进二氧化硅网络的形成n 处理型气相二氧化硅CAB-O-SIL TS-720处理型气相二氧化硅由于其改性过的表面化学,能够在 液态体系中建立类似的结构。TS-720具有与非处理型牌号类似的触变行 为,但是其结构重建速度更快。在很多涂料体系中,更快的重建速度对应于更低的流动、流平,和更强的抗流挂值。TS-720的流变控制能力与非处 理型牌号的有显著差别,其效率取决于其在体系中的相容性。更详细信息请参考后面的章节“影响气相二氧化硅在液态体系中性能的因素,处理型气相二氧化硅”(第8页)。CAB-O-SIL TS-610处理型气相二氧化硅在液态体系中通过氢键提供流变
15、 控制功能。二甲基二氯硅烷基团和二氧化硅表面羟基的反应减少了羟基的数量,从而降低二氧化硅聚集体间相互形成氢键的能力。由低表面积的二氧化硅(LM-130表面积小,130m2/g)处理得来,较少的表面羟基,使TS-610较M-5(200m2/g)有较低的增稠效果。同时,由于TS-610形成氢键能力 降低,二氧化硅网络结构在剪切力撤除之后需要更长时间来重建。这有助于提高涂料流动性及流平性,减少“橘皮”现象发生。为达到同样的防流挂效果,TS-610的添加量比M-5的稍微多一些。CAB-O-SIL TS-530处理型气相二氧化硅在涂料体系中是一款优良的防沉降剂,而且很少增加体系粘度,这一特性在高固份体系
16、中尤其有用。通常不推荐TS-530作为流变控制剂使用。六甲基二硅氮烷消耗了绝大部分的表面 羟基,显著降低了TS-530快速形成氢键网络结构的能力。图4:涂料中处理型及非处理型气相二氧化硅的性能 从中央到四周,相关性能逐渐提高?M-5TS-720TS-610TS-530n 非处理型气相二氧化硅CAB-O-SIL非处理型气相二氧化硅在涂料的应用中有四大主要影响因素:1.涂料体系极性2.二氧化硅分散程度3.涂料中其他能成氢键的物质4.水性涂料的pH值极性:涂料体系中所采用的高分子物质和溶解高分子的溶剂决定了体系的总体极性和成氢键的能力。几乎所有在涂料中应用的高分子物质都属于中等成氢键能力的范畴,其极
17、性通过交联性基团表面出来,例如羟基、羧基、环氧基或异氰酸酯基等。高分子物质的分子量和上述基团的位置决定其极性大小。比起高分子物质,溶剂对于气相二氧化硅性能键的影响或许更大,或者说大得多。诸如酮类、醚类、酯类及醇类的含氧溶剂极性很强,对CAB-O-SIL气相二氧化硅的性能有负面效果。图5以正丁醇为例演示了这种负面影响。醇羟基与二氧化硅粒子表面羟基形成氢键,然而正丁基不能氢键化,这就阻碍了二氧化硅网络结构的形成,从而降低了二氧化硅防流挂、防沉降等关键性能。分散:CAB-O-SIL 气相二氧化硅必须适当分散以得到流变控制效果和获得最佳效率。气相二氧化硅需要分散至Hegman 细度计读数为47.5NS
18、(833微米),以获得最大效率。如果分散不足,二氧化硅网络不能充分建成。成氢键物质:涂料配方复杂,含有很多能和气相二氧化硅相互作用的物质,这些物质或者提高、或者降低二氧化硅进行流变控制的能力。许多作为分散剂或润湿剂使用的物质能够提高气相二氧化硅的效率,这些物质经常带有多个成氢键点,例如羟基、羧基或氨基。任何只带有单一成氢键点的物质都会降低CAB-O-SIL 气相二氧化硅的效率。图6演示了CAB-O-SIL气相二氧化硅使用过程中的一种主要担心的现象,过度分散。中央图片代表二氧化硅被适度分散,涂装之后(右上图),网络能够在涂膜中在短时间内迅速重建,防止流挂。左下图显示的是二氧化硅被过度分散后的链状
19、结构,这样在涂装之后(右下图),在阻止流挂所需要的时间内只有一部分网络能够重建。这是因为,以较小附聚物尺寸为起点,短时间内涉及到更多氢键来重建整个网络。建议CAB-O-SIL气相二氧化硅最多被分散至Hegman细度计读数为7.5NS(8微米)。水性体系的pH 值:水性体系中pH 值对气相二氧化硅起到流变控制的能力影响显著(图7)。气相二氧化硅表面不带净电荷,根据水性体系pH 值不同,表面羟基能够被离子化。影响气相二氧化硅在液态体系中性能的因素H OH OSiSiH OH OSiSiH OC4H9图5:正丁醇分子与CAB-O-SIL亲水性气相二氧化硅形成氢键,影响二氧化硅网络形成。在pH=2.3
20、 时,气相二氧化硅达到等电点,此时不发生电离。pH 值小于2.3 时,二氧化硅表面带正电;pH 值大于2.3 时,二氧化硅表面带负电。在pH 值大于8.5 时,二氧化硅表面电荷产生的静电排斥力能够将二氧化子粒子推到足够远的地方,以至于无法形成粒子间的氢键。在pH 值大于8.5 时,气相二氧化硅在没有其他添加剂的帮助下不能有效的作为流变控制剂使用。若pH 值大于10.8,二氧化硅发生溶解。n 处理型二氧化硅CAB-O-SIL TS-610和TS-530处理型气相二氧化硅通过氢键起作用 影响非处理型牌号性能的因素也将影响该二者的性能。影响TS-720性能的因素 则有所不同(参见题为 气相二氧化硅在
21、液态体系中的作用机理,处理型气相二氧化硅的章节,第6页)。与处理型牌号相比,TS-720的流变控制 性能对体系极性的敏感程度较低。TS-720在含有低分子醇或脂肪烃的涂料中表现一般。环氧体系中的反应性稀释剂会影响TS-720在体系中的效率和粘度稳定性。Original agglomerates&Aggregates before dispersionDISPERSIONPATTERNSOFCAB-O-SILNetwork(optimum dispersion)Excess DispersionGood DispersionOver dispersed aggregatesIntermediat
22、e chain structurePartial Network(over dispersion)ShearingShearingStandingStanding Original agglomerates&Aggregates before dispersionDISPERSIONPATTERNSOFCAB-O-SILNetwork(optimum dispersion)Excess DispersionGood DispersionOver dispersed aggregatesIntermediate chain structurePartial Network(over disper
23、sion)ShearingShearingStandingStanding Original agglomerates&Aggregates before dispersionDISPERSIONPATTERNSOFCAB-O-SILNetwork(optimum dispersion)Excess DispersionGood DispersionOver dispersed aggregatesIntermediate chain structurePartial Network(over dispersion)ShearingShearingStandingStanding Origin
24、al agglomerates&Aggregates before dispersionDISPERSIONPATTERNSOFCAB-O-SILNetwork(optimum dispersion)Excess DispersionGood DispersionOver dispersed aggregatesIntermediate chain structurePartial Network(over dispersion)ShearingShearingStandingStanding Original agglomerates&Aggregates before dispersion
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- CABOT 二氧化硅 和气 氧化铝 涂料 中的 应用
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