高教第二版(徐寿昌)有机化学课后习题答案.pdf

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1、第 二 章 烷 烧一、用系统命名法命名下列化合物：,.(CH J,CHC(CH 2-CH3cH2cH CHCH2cH2cH$1 J Z J Z J J-4 4 JCH CHCH.CH tH(CH.),2,3,3,4四甲基戊烷 3一甲基一4一异丙基庚烷2 1 7 8CH.CHCH,CH2cH33一 3 63-CH3CH2C(CH 3)2CH2CH3 4,CH3cH2cHeH 2cH2CCH2cH3345c H33,3一二甲基戊烷 2,6:甲基一3,6 1乙基辛烷2,5一二甲基庚烷 2 一甲基一3一乙基己烷2,2,4一三甲基戊烷 2一甲基一3一乙基庚烷写出下列各化合物的结构式：1.2,2,3,3四

2、甲基戊烷 2,C H3 C H3C H3_P_ p _ C H2cH353曲2,3一二甲基庚烷C H3C H 3 cH e H C H 2cH 2cH 2cH 3I CH 33、2,2,4一三甲基戊烷C H3C H a|C _ C H C H 3防 帆4、2,4一二甲基一4一乙基庚烷C H3 C H3C H3C H C H 2C C H2C H2C H3C H C H a5、2一甲基一3一乙基己烷C H3C H 3 cH e H C H 2cH 2cH 3C H 2cH 36、三乙基甲烷C H 3 cH 2cH e H 2C H3C H 2cH 37、甲基乙基异丙基甲烷CH3cHeH（CH 3

3、匕CH2cH38、乙基异丁基叔丁基甲烷C H3C H2C H_C（C H3）3CH2cHeH3C H3三、用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子1 3。2。CH3 CH5 00 0 Z I1 1 3_ (中 _(*2 _ 甯2c H32。CH2CH31 (tH3i/I04 2 2.CH3CH(CH 3)CH 2t(CH 3)2CH(CH 3)C,CH3/勺4。他 1 1 付M ，彳。四、卜列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。2一 乙 基 丁 烷 正 确：3-甲基戊烷2,4-2甲基己烷 正确：2,4一二甲基己烷3一甲基十二烷正确：3-甲 基-十一烷4丙基庚烷正

4、确：4一异丙基辛烷4一二甲基辛烷正确：4,4一二甲基辛烷1.1,1 一三甲基一 3一甲基戊烷五、不要查表试将下列烽类化合物按沸点降低的次序 正确：2,2,4三甲基己烷2,3一二甲基戊烷正庚烷 2一十型尻加;正戊烷 2一甲基己烷解：2一甲基庚烷 正庚烷 2一甲基己烷2,3一二甲基戊烷正戊烷六、作出下列各化合物位能对旋转角度的曲线，只考虑所列出的键的旋转，并且用纽曼投影式表示能峰、七.CH 3-C HS能谷的构象。(CH3)3C-C(CH3)0 60 120旋转角度CH3cHz-CH,0 60旋转角度120能峰能谷七、用Newmann投影式写出1,2一二溟乙烷最稳定及最不稳定的构象,并写出该构象的

5、名称。对位交叉式构象最稳定全重叠式构象最不稳定八、卜.面各对化合物那一对是等同的?不等同的异构体属于何种异构？CH 3构象异构构象异构构造异构6不等同，构造异构等同化合物九、某烷烧相对分子质量为7 2,氯化时只得一种一氯化产物，得三种一氯化产物，得四种一氯化产物，只得两种二氯衍生物，分别这些烷烧的构造式。解：设有n个碳原子：12n+2n+2=72,n=5CH 3只有一种氯化产物 CH；ic CH tH 3得三种一氯化产物得四种一氯化产物只得两种二氯化产物CH 3cH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3 CH CH 2cH 3CH 3CH 3 _ 0 CH 3加7十、那一种或那几种相对分

6、子量为8 6的烷煌有:两个一溟代产物四个一漠代产物三个一澳代产物五个一澳代产物解：分子量为8 6的烷烧分子式为CtsHu 两 个 一 浪 代 产物CH3 CH 3ICH ICH CH3CH3 三 个 一 溟代产物四个一澳代产物五个一浪代产物CH 3 _ C_ CH 2cH 3dH3CH3CH 3cH 2 _ CH CH 2cH 3CH3CH3 CH_ CH2cH 2cH 3十一、略十二、反应 CH3cH3+CL写出链引发、链增长、光或热 CH：,C H 电历程与甲烷氯化相似,链终止各步的反应式：解：链引发：Ch光 或 热 链增长：CH：,CH3+ClOLC H i。+*IC1CH3cH2 +C

7、l 2-6H创/1 +C1 链终止：2C1 CH 3cH2 CL-十 Cl CH心112cl 2cH 3cH2 -C/计 算 链 增 长 步4 H值。解：CH3cH3 +Cl-C lhC iL +HC1+410Jk/mol-431 Jk/mol AH,=-21CH 3cH2 +Cl2-C玲CH1 A+Cl+243 kj/m ol-341 Jk/m ole AH2=-98+AH 2=-119 kj/m ol十三、个设想的甲烷氯代反应历程包括下列各步骤：C 12AH iCl +CH,CH3 +H A H2H +CL HC1+C1AH:,计算各步 上【值：H,=+243 Jk/mole H2=435

8、-349=+86 Jk/mole H3=243-431=-188Jk/mol为什么这个反应历程比2.7节所述历程可能性小？解：因为这个反应历程压=435-349=+86 Jk/mole而2.7节C HBC H：,+Cl CHH+HC1+435Jk/mole-431 Jk/mole H=+4 Jk/mole 易于进行。十四、试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序：CL CH 3cHe压佻 CHHHH：,CH*C CH3解：CFh第三章烯煌.、写出下列各基团或化合物的结构式：乙 烯 基C H2=C H-丙 烯 基C H3C H=C H-烯丙基C H2=C HC H2-CH,C=CH,)异丙烯基,；

9、H H)4一甲基一顺一2一戊烯 CH、CH CHjCH3cH2 CH3、C=O(E)-3,4-二甲基一3一庚烯 C H/CH2cH30 13cH2 CH(CH3)2)(Z)-3-甲基一4一异丙基3 C=C/W烯C H/CH2cH2cH3三、命名下列化合物，如有顺反异构现象,写出顺反(或)Z-E名称:1 ,CHjCH,CH,2乙基一】一戊烯、C=CH?CH3c2-CH3cH2 cH 2 CH3(E)-3,4-二甲基一3一庚烯 C=C/A C H/、叫。31 ,C1 CH3H d f、/A(E)-2,4-二甲基一3一氯一3一己烯3-CH 2 CM,C H34 Cl F(Z)-1-氟一2一氯一2一溪

10、一1一碘乙烯反一5一甲基一2一庚烯5 ,(E)-3,4一二甲基一5一乙基一3一庚烯(E)-3一甲基一4一异丙基一3一庚烯8Me E tn B t/Me(E)3 4一二甲基一3一辛烯五.、2,4一庚二烯有否顺反异构现象，如有,写出它们的所有顺反异构体，并以顺反和Z,E两种命名法命名之。解:Hc=(y A、侬 2 c H 3顺，顺一2一4一庚二烯(Z,Z)2 4一庚二烯H C HC H 3叫 A产/.H/、而H顺，反一2-4一庚二烯(Z,E)2 4一庚二烯C H3、C=C/A 叫 叫H/、百/.反，顺一2一4一庚二烯(E,Z)2 4一庚二烯中/、H.C H3 H：C=c 4 Hv H/,C=C/A

11、/、C H2 c Hj反，反一2一4一庚二烯(E,E)2 4一庚二烯六、3 一甲基一2 一戊烯分别在下列条件下发生反应，写出C H 3C H 3C H=C C H 2 c H 3C H.H2/Pd -CC H 3C H 2t HC H 2 c H 3HO B r(H 20+B r 2)C H 3C H 3 C H C C H 2C H 3i B r 0H。2低温C H 3C H 3c H C C H 2C H 3C l 61冷稀KMnOiC H 3C H 3c H C C H 2C H 3屈|)HBZ9 HDf i/N a O H-HZ9 0Z7C H 3C H 3C H C HC H 2 c

12、 H 30HO3,Zn-CH3COOH3C HO +C H3C C H 2 c H3C H C H 3C H C HC H 2 c H 3B r七、乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体分别为:稳定性顺序及反应速度顺序是-V u中间体分别是：CH 3cH 2+CH 3cH CH3 CH3CCH3+HBr/过氧化物 C n 2中间体稳定性和反应速(，z Ji,CH CH,O4HgSO4,H2OKMnO 4CH_CCH 2cH3co2+CH3CH2COOHPtCH _CCH 2cH3+2CH3cH2cH2cH3Br.H B rCHCCH 2cH32C=CzB5、CH2cH3CHCCH

13、9CH+Ag(NH 3)2OHAgC CCH,CH,CHCCH 2cH3+CuClCuC_ CCH 2c H3CHCCH2c H3HgSO4/H+H90 4so2 4 CH3 C_ CH2cH3ID*五、完成下列反应式。热高镒酸钾 2叫COOHCH 3 C C CH?H-BaSOj Br,/CCl.Br哇咻 CH3CH=CHCH 3 CH k CHWa 匕 XCH32 -,叫_屋C _叫H 2 M H 2。则 4 CHLJ C H网*IP硝酸银氨溶液-六、以反应式表示以丙快为原料，并选用必要的无 不反应Hg S O4，H1.丙酮2.2澳CHCCH,j+H2OCH 3 c o e H 3L in

14、 d la rHB rB rCHCCH RJ+H2QI 2=CHCH 3 _ _ _ _C H q XJHC I1 3乙烷B rCH=CCH 3 +2 HB rC H3 C CH33.2,2一二溪L in d la rB r1.B 2H6,CCH 3 +HCH 3 c H 2c H 20H2C H)=CHCH丙烷342.H2O2,Na OFrC HRC _.CH+NaCH 3C _ CNa4.丙醇L in d la rHB r/R OORCH 3 c=CH+H2CH 3CH=CH 2CH3C H2C H2B rCH C_ CNaC H3C H2C H2B rCH,C CCH,CH0CH A5.

15、正己烷2H2/PtCH 3 c H 2c H 2c H 2c H 2c H 3*七、完成下列反应式。1 ,CH 2=CH-CH=CH 2+CH 24 HCHO2.CH 2=CHCH=CH2COer3 .CH 2=CHCH=CH2CH 2=CHCN4 ,CH 2=CCH=CHCl聚合2Cl八、指出卜.列化合物可由那些原料通过双烯合成而得。CH=CH 2CH 3CH 2=OCH=CH 2C H2=CH=CH2 CH 2=CHCH=CH+CH 2=CHCN九、以反应式表示以乙焕为原料,并可选用必要无机试剂合成卜.列化合物。2,ai3 4CH 3 c H 2 c He H0H3解:CHCHH2L in

16、 d la rHB rC H _Hg S OCHNa4 ,H 2S O4,H 20CH 3CH 2ClC CH33 c He =CH+2HClCH 3CH 2CH 2c H 2B rCH 3CH 2CH=CH 2+HB rR(X)RCH 2=CH 2 _ _ _ _ _ _ _ _z CH：CH J rCH_ Na 3 2CH 3 c H 2B rC H _CCH 2CH 彳CH 3 c o e H2c H 3H2/PlCH 3 c H 2c He H 30H解:U l 35 2 CH 3tl解:CH 3CH 2CH 2CH 2B r*十、以四个碳原子以下煌为原料合成下列化合物。1 ,解:CH

17、 _ CNaCH 3CH 2CH.CH.B rHg S O 4,H2S 04,H20Hg S O 4,H2S O4,H2CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CCH 2CH=CHK)0CCH 2CH=CH 2CH 2=CHCH=CH*十一、用化学方法区别下列各组化合物。1.乙烷、乙烯、乙焕解：乙烷乙烯乙焕B r2/CCL不变褪色褪色硝酸银氨溶液不变2.CHQH2c H2c 三 CH 和 CH3 c 三 CCHS解：分别加入硝酸银氨溶液，有快银沉淀的位1一丁快。十二、试用适当的化学方法将卜.列混合物中的少量杂志除去。1,1,除去粗乙烷中少量的乙快。解：将混合物通入硝酸银的氨溶液，乙焕生成乙块

18、银而沉淀除去。2,2,除去粗乙烯中的少量乙快。解:将混合物进行L in d la r 催化加氢，则乙块变为乙烯。十三、1.1,3 一 丁二烯和溟化氢的1,2加成和14 一加成，那种速度快？为什么？解：1,2一加成速度比1,4 一加成速度快。因为1,2一加成生成的中间体稳定，说明活化能抵，反应速度快。1,2一加成CH 3 加 CH=CHHBrCH2=C H C H=C H 2Br-2 _BrCH3C H C H=C H 2CH3CH=CHC1I 21.4加成Br-CH3CH=CHCH 2Br1 ,2 一加成生成的中间体正碳离子为P-n 共规和有三个C-H 键与其超共挽，而 1,4 一加成的中间体

19、比其少三个C-H 键超共规。2 .为什么1,4 一加成产物比1,2 加成产物稳定？解：1,2 加成产物有一个C-H 键与双键超共扼，而 1,4 一加成产物有五个C-H 键与双键超共扼。与双键超共扼的C-H 键越多，产物越稳定。*十四、1,3 ：烯和氯化氢在醋酸中室温下加成，可以得到7 8%的 C H H(C 1)C H=C H?和 2 2%的 C H H=C H C H 1 的混合物，此混合物再经过长时间加热或和三氯化铁一起加热，则混合物的组成改变为前者仅占2 5%,后者占7 5%,解释原因。解：低温反应，为动力学控制反应，由中间体的稳定性决定反应主要产物，为 1,2 一加成为主。高温时反应为

20、热力学控制反应，由产物的稳定性决定主要产物，1,4 一加成产物比1,2 一加成稳定。十五、一个碳氢化合物，测得其相对分子质量为8 0,催化加氢时，1 0 m g 样品可吸收8.4 0 m L 氢气。原样品经臭氧化反应后分解，只得甲醛和乙醛。问这个胫是什么化合物？解：1 0 m g 样品为 0.1 2 5 m m o le8.4 0 m L 氢气为0.3 7 5 m n i o le。可见化合物分子中有三个双键或一个双键，一个叁键。但是根据臭氧化反应产物，确定化合物分子式为：C H 2=C H C H=C H C H=C H2分子式：C e H u 为 1,3,5 一己三烯第五章脂环煌*一、命名

21、下列化合物：1 一甲基一3 一异丙基一1 一环己烯1 一甲基一4 一乙烯基一1,3 一环己二烯CHCH2C HCH3CH31,2 一二甲基一 4 一乙基环戊烷3,7,7 三甲基双环 4.1.0 庚烷1,3,5 环庚三烯5 一甲基双环 2.2.2-2-辛烯螺 2.5 -4-辛烯5.写出下列化合物的结构式o1.1,1 一二甲基还庚烷2.1,5 一二甲基环戊烯3.1 一环己烯基环己烯3一甲基一1,4一环己二烯环戊烷 甲 基 环 丁 烷 1，1 一二甲基环 丙 烷 顺 一 L 2一二甲基环丙烷反一1,2一二甲基环丙烷 乙基环丙烷四、下列化合物是否有顺反异构体？若有，写出它们的立体结构式。没有3,叫没有

22、 没有4,CH3O h一 有顺反异构，如_ _ c=c/|C1、-，有下面四种顺反异构,其实每种顺反异构还有其对映体。*五、写出下列化合物最稳定构象的透视式。1.异丙基环己烷2.顺一1 一甲基一2一异丙基环己烷3.反一1 一甲基一2一异丙基环己烷4.反一1 一乙基一3一叔丁基环己烷*六.H 2 /N 13 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ B r 2 /1 .H IH2C H 3 I B r 22 cb:C H 2=C H C NQ 2 B r ooC H 2=C H C O O C 2H5C H(C H 3 )_ _ _ _ 7,C H(C H 3)2yC H 2C H 3C

23、H 3g 3)3cKH 3C H 3 c H 2 c H 2 c H 3B r C H 2 C H 2C H C H 3K rC H 3 C H 2CIH C H 3C H 3io二)C H 3 c o e H 2 c H 2 c H 2 C H O=3 B r0C NBB rB rXi B rC O O C凡ar4CH3Br七*-a七、1,3 ：烯聚合时，除生成高分子聚合物之外，还得到一种：聚体。该：聚体能发生下列反应:催化加氢后生成乙基环己烷和滨作用可加四个澳原子用适量的高镒酸钾氧化能生成8一峻基己二酸，根据以上事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。解：该：聚体的结构及各步反应式如K

24、：H O O C O C H 2 C H C H 2 c H 2 0 0 H(t O O H八、某 煌(A)经臭氧化并在锌纷存在下水解只得一种产物2,5 一己二酮，试写出该慌可能的结构式。解：该烧为1,2一二甲基环丁烯。0 4 3 0,Z n,H 20I-(1)苯，甲苯,间 型 苯,九、试扼要写出下列合成步骤，所需要的脂肪族或无机试剂可任意选用。1.甲苯-Afi肖基一2一浸苯甲酸；3一硝基一4一澳苯甲酸解:2,邻 硝 基 甲 苯-1 褶基一4一溟苯甲酸3,间二 甲 苯 缪 基 f 3-苯二甲酸4,苯甲醛 4-硝基一2,6一二浪苯甲醛2 Br 2 ,Fe5,对二甲苯硝脏一 1,4一苯二甲酸6,苯

25、间氯苯甲酸3，CH 3C：C；ICH 2 cHCHCH 3C lClC2H5CI,AIC ICH 2CH 3CH 33CH 3 cH 2COC1,A1C1Zn.Hg.HCl十2.3,4 COCc o：0CH 2CH 2COOHH 2 s0 4OOCCH 2 CH 2COOHZn Hg.HCl、根据氧化得到的产物，试推测原料芳烧的结构。芳格芳路芳路芳煌:CH,CH05,CgH206,C9 H 1 2芳烽:芳谿十二、三种三浸苯经硝化，分别得到三种、两种、一种一元硝基化合物，是推测原来三浸苯的结构，并写出它们的硝化产物。三种三浪苯分别是:BrBrBr十三、某不饱和烧A 的分子式为CgHa,它能和氯化

26、亚铜氨溶液反应生成红色沉淀。化合物A 催化加氢得到化合物B(CM?)。将化合物B 用酸性高镒酸钾氧化得到化合物C(QIL0O将化合物C 加热得到化合物D(GH.O3),若将化合物A 和丁二烯作用则得到一个不饱和化合物E,将 E 催化脱氢的2-甲基联苯，写出 A,B,C,D,E 的构造式及各步反应式：解:c：D:E:十四、指出下列几对结构中，那些是共振结构？C H 日LH 3、C=C H C=C-H/.H:0；1CH,Hand C=C/H/XC=CH：0：不是是共振结构是共振结构不是3 2 十五、苯甲雄进行硝化反应时，为什么主要得到邻和对硝基苯甲醛？试从理论上解释之。解：甲氧基具有吸电子的诱导效

27、应和供电子的共筑效应，共施效应大于诱导效应，是供电基团，其邻、对位上电子云密度比间位上大，硝化反应是芳煌的亲电取代反应，电子云密度大的地方易于进行，所以苯甲醛进行硝化反应时主要产物是邻和对硝基苯甲醛。从硝化反应的中间体的稳定性看，在邻位和对位取代生成的中间体比在间位上取代稳定。t)CH第七章多环芳煌和非苯芳煌写出下列化合物的构造式。1、。一蔡磺酸 2、B秦胺 3、8 一慈醍磺酸S O,HoO oof f l,4、9一澳菲 5、三苯甲烷 6、联苯胺 o二、命名下列化合物。0 H01 Oc Q入 2 crc怦o加 2If）4一硝基一1一蔡酚 9,10诲:酉 昆0H S O 3 Hcm.I PS O

28、,H，Q0r5一硝基一2 一蔡磺酸解：环丁二烯“一电子为四个，具有反芳香性，很不稳定，电子云不离域。三种二苯基环丁二烯结构如下:,C r F -oxzxz,j二苯甲烷 对联三苯 1,7一二甲基蔡三、推测下列各化合物发生元硝化的主要产物。,.H NO q2 CO J OQNO 2OC H H NO-OC H3 CO -o i r 3NO 2C N H NO 飞 ,C N4 OO k Co r 四、回答下列问题：1,环丁烯只在较低温度下才能生成，高于3 5%即（如分子间发生双烯合成）转变为二聚体L,已知它的衍生物一苯基环丁一烯，有二种异构体。上述现象说明什么?CQO-H NO2C Nr 写出二苯环

29、丁烯三种异构体的构造式。PhPhPhl-rl2,1,3,5,7一环辛四烯能使高镒酸钾水溶液迅速褪色，和溟的四氯化碳溶液作用得到C,H.Bn。(a)，它具有什么样结构？这两个共振结构式表示？解：不可以，因为1,3,5,7一辛环四烯不具有离域键，不能用共振结构式表示。(O，用金属钾和环辛四烯作用即得到一个稳定的化合物2KaH式环辛四烯:负离子)，这种盐的形成说明了什么？预期环辛四烯二负离子将具有怎样的结构？解：环 辛 四 烯：负离子具有芳香性，热力学稳定，其结构为:n 一电子云是离域的。五、写出秦与下列化合物反应所生成的主要产物的构造式利名称。1,4-蔡酿 邻苯二甲酸酊 1,2 一二氢蔡Br四氯蔡

30、 B 一蔡磺酸用苯、甲苯、蔡以及其它必要试剂合成下列化合物:C H七、写出下列化合物中那些具有芳香性？解.X 代表无芳香性代表有芳香性-C V 2 Ox DxDx第 八 章 立体化学一、下列化合物有多少中立体异构体？C l 0H 四种C H 2 c H 3两种八种C H 3C l I HH C lC匚二日OT TC HC l HC l-H4 JC H 3 C H 3H C l c i HHC lC l场C H 3CH3 C l5-CH3_ CH_ OH_ C l 没有四种B滨丙醛，没有B rC H 2C H2C HPC H3C H(0 H)C H(0 H)C 0 0 HC H 30 H_ HH

31、0 HC W H叫H O HO H HC O O H8.3,4一庚二烯,两种（对映体）C H 3 c H 2 H C=C=C /H/、CH2a hHC=(X：CH2CH30 4 3C%/H二、写出下列化合物所有立体异构。指出其中那些是对映体，那些是非对映体。解：颜色相同的是对映体，不同的为非对映体。1CH 3 CH=CH _ C H _ C H3 四种立体异构，两对对映体0HCH.OH0H CH 3CH 3 CH aH/HrP7 HOH OH.HHC=CCH3 CH3C=C/CHHk CH.H 3对这个题的答案有争议，大多数认为没有立体异构，但是如果考虑环己烷衍生物的构象为椅式，应该有两对对映

32、体。三、下列化合物那些是手性的？四、下列各组化合物那些是相同的，那些是对映体，那些是非对映体？H3对映体相同化合物非对映体，顺反异构和（2R,3S）-2,3一二溪丁烷是相同化合物,为内消旋体。五.胆错醇的结构式如下:用*表示手性碳，解如右:六、写出卜列化合物的菲舍尔投影式，并对每个手性碳原子的构型标以(R)或(S)o1 ,C2H5(S)C2H5 HCl3,C2H5 BrBr C(CH 3)2H C2 H5b(S)H0_ C H C H OH l O HC H 20 HC.3 (R)HC H 20 HH O (T H O HC H OC.2 七、用适当的立体式表示下列化合物的结构，并指出其中那些

33、是内消旋体？解：全部使用菲舍尔投影式，根据R,S构型之间仅仅相差任意两个基团或原干位置不同，只要任意两个基团或原干交换一次位置，就可以互变一次构型，解题时，任意写出分子的菲舍尔投影式，先进行构型判断，如果不对、就交换两个原子或基团位置一次。1.(R)-2-戊醇0 HC H j,C H L7 C H L,C H C HI JaCH32,（2 R,3 R,4 S）-4一氯一2,3一二溟己烷B rC H ；C H C H C H C HB r 12 c H 3H 0H3,(S)-C H.O H-C H O H-C H 2 N H 2 4,(2 5,3 2-1,2,3,4-四羟基丁烷5,-2一溟代乙苯

34、B rC 6 H 5 3I I6,(R)-甲基仲丁基雄O C H 3叫|C 2 H 5八、写出3一甲基戊烷进行氯化反应时可能生成一氯代物的菲舍尔投影式，指出其中那些是对映体，那些是非对映体？解：3一甲基戊烷进行一氯代时生成四种构造异构体，如下：CH3C H 3C H 3CH2CIC 1 C H 2 c H 2 c H eH 2 c H 3C H 3 C H O H C H 2 c H 3C H3C H2C C H 2 c H 3C H 3 c H 2 c H eH 2 c H 3C IC I（1）（2）C H 2 c H 2 a C H 2 c H 2 c l 013 C H 3C H 3 I

35、 H HCH C lH HLC 1 C 1 JLH JLc,4 C H -C H 3H H _C H 3C H ,C H,匕H 5t2H5二 2 H 5F2H5 1二 2 H 5其 中（D存在一对对应体，（2）存在两对对映体，总计有六种异构体。其中用同一种颜色表示的为对映体，不同颜色之间为非对映体（指化合物（2）。九、某醇C s H”O（A）具有旋光性，催化加氢后生成的醇CM g（B）没有旋光性，试写出（A）,（B）的结构式。解：结构式如下：A：C H 3 cH 2 cH et eH 2 B:C H ,C H,C H C H ,C H,O H O H卜、开链化合物（A）和（B）的分子式都是C

36、Ms,它们具有旋光性,且旋光方向相同，分别催化加氢都得到（C）,（C）也有旋光性，是推测（A）,（B）,（C）的结构。解：(A),(B),(C)的结构如下:HA:C H 3C H 2C C H 2C H=C H 2,C H 3B：C H 2 C H C H=C H C H和3C:C H 3 cH 2 cH eH 2 cH 2 cH 33.Ho r C H 2=C H C C H 2 cH 2 a 1 33 3 C H 3o r C H 2=C H C H C H C H iC H 3十一、某旋光性化合物（A）,和溟化氢作用，得到两种分子式为C 7 H过心的异构体（B）、（C）。（B）有旋光性，

37、而（C）无旋光性。（B）和一分子叔 醇钾作用得到(A)。(C)和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。(A)和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C M。的(D)o(D)经臭氧化再在锌纷存在下水解得到两分子甲醛和一分子1,3 一环戊二酮。解：(A),(B),(C),(D)的立体结构式及各步反应式如下：B rA：D：C H2=C H 3R.B r _ C H a 耳展U H?B r C HaB rB rC H a+H B r _5，,B r.K O C(U H 3)3-*C H z =C H a0 3 Z n .H z O-2 H C H O .或者：B rA=C H2=Z L 4 D：

38、U HKCTHs.U H _ B rK：c:FA r C H U H 3B r pC H z-=_ .H B r.KU H s A rB rC T H2-=_.K o c r y H M,M-C H s a 6(C H 3)3 C Br,(C H 3)3CBIC H3C H3C H2H BrC H3C H3C H21 T H BrC H3C H2C H2C H2Br,(b)C H2C HC H C HBr2 cH 2 Br2、按S、2反应：(a)C H3C H2C H2BrC H3C H2C H2Br(b)3C H 3 cH 2 cH Br(C H 3)3C C H 2Br(C H 3)2C

39、H C H3)2C H C H?Br?Br(C H 3)3C C H 2BrC H 3 cH 2 cH 2 cH?Br(C H 3)3c B叫C H 3 cH 2 cH BrC H3C H2C H2C H2Br(C H 3)3C Br七、将下列各组化合物按消去嗅化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。C H3C H3(T H C H C HiBrC H33C H 3C H C H 2 cH 2 BrC H3叫 _1 BrC H 3C H3C H 3 _ iC _ BrC H 3C H3C H 3(t H C H C HBrC H3C H3C H C H 2C H2BrC H3CH3 _，cLBr

40、一叫H Br(C H3)2C=C H 2叫C H3C H C H 2C H2BrH Br(C H 3)2C H C H=C H 2C HC H3(t H C H C H 3H BrA(C H 3)2C=C H C H 3Br2 ,八、预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。产物.外 叫.33cH2 2Br +-CN CH 3 c H 2 c H e H 2CNCH 3 c H 2 cJ H 2 c H?Br +-CN CH ,CH?CH ,CH ,CNA A4 -SILL C H3C H3C H2CH2CH2CN CH 3 c H 2 c H e H 2CN2 (CH 3)3Br(CH )2

41、 CH BrH20(CH 3)3CO H(CH 3)2CH O H(CH 3)3BrH2O(CH 3)3CO H (CH 3)2CH BrSN2反应，B-分支多不利H2O(CH 3)2CH O HS N1反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子 近U QC H3I +N a S H 2 U 广 方 3 s H +N a i C H3I +N a S H%。Q i 3 s H +N a iC H3I +N a O H H2 CH 3 0 H +N a iH 04.(CH3)2CH CH2C 1 2(CH3)2CHCH2OH(CH 3)2CH CH 2Br 电。，(CH 3)2CH CH 20 HH

42、0(CH j iX H CH 2Br 2 (CH 3)2CH CH 20 H，U 0(CH,),CHCH,C1 2(CH3)2CHCH,OH-S H的亲核能力大于-OH九、卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于S N 1历程？那些属于S N 2历程？k 下列各步反应有无错误(孤立地看)，如有的话，试指出错误的地方。1,1,产物构型完全转化。解：属于S N 2历程。2,2,有重排产物。解：属于S N 1历程。3,3,碱性增加反应速度加快，解：属于S N 2历程。4,4,叔卤代烷大于仲卤代烷，解：属于S N 1历程。5,5,增加溶剂的含水量反应速度明显加快，解：属于S N 1历程

43、。6,6,反应不分阶段，一步完成，解：属于-S N 2历程。7,7,试剂亲核性越强反应速度越快，解：属于S N 2反应。(B)为消除反应，生成烯煌1 -CH3CH=CHH O Br2CH3CH CH 26 r iO HM g/(C2 H 5)2 M g Br叫 _ CH CH2(A)(B)(A)(A)错正确为：CH3CH=CH 2H O BrCH3CHCH2B r(B)错,不反应(A)O H正确为：2 .)2 +R O O RH C1g(CH3)3N a CNCC1 _ _ _ _ _ _ _ _(CH 3)3CN(B)(CH(CH 3)2C=CH3)3CC1 +N a CNK O H(C 2

44、H5O H)g-CH2CH=CHCHK O H(C 2H5O H)-g-3十一、合成下列化合物。1 ,C H3CH CH 3BrCH3CH CH 3BrCH3CH2C H2BrK O H/C 2 H 5 0 HCH 3 c H=CHH BrR O O RC H3C H2C H2Br2-CH3CH CHClCH3cH2cH2clKOH/C 2 H5 0H B2 H6/3cHeH3 _ 2 CH3cH=CH 2(CH3CH2CH2)3BCl 3.Na()H,H 2O2CH3CH CHClPCICH3cH2cH20H a CH3cH2cH2clCl CH3.C CH3cCH3CH CH 3 K O

45、H/C 2：5 H 叫CH=CHClCH3CHBrCH 2Br2 KOH,C 叫OHCH3C_ CHCHr CH CH3BrKOH,C 2H50HCH工 CH _CH 3Br *C12 CH2_CH_ CH2-1-Cl Cl Cl2 HC1CH2 CHCl I ClCH3CH=CHCH3CH2t lClccCH32c i25 0 0 C1CH 2CH=CH27.1,2二氯乙烷5,CH3CH=CH 2CH 3CH=CH 2CH2 C H_OH-OHCH2CH=CHci CH2I0HCl 2500 0c ACI2,H2O2CH2 CHCH2t l+CHIC1J H_t lCH2(!)HClOHCa

46、(OH)2CHNaOH,H 90 cuC、叫 _ _ _ _ _ _:CH _0 H-CH2Cl o/UHI0H6,CH3CH=CH 2CH3CH=CH 2Cl2HOCH 2T1CH3CH CI CH 2CI2KOH/C 2 H50HCH3c=CHc i2c 八 c z NaOH,H 90C1CH 9C CH 2H O CH2C_ CH500 什。or CH3CH=CH 2Cl2 C1CH 2CH=CH 2 N aH，H2HOCH 2CH=CH2500-trn-cCl 2?KOH/CH0CHC1CH 2C12H50H HOCH 2c _CH1,1 一一二乙烷 a8.1,2 二浪乙烷变为1,1,

47、2三溟乙烷C1CH 2CH 2C12KOH/C2H50HCH _ CH2 HC1CH 3cHe1 2BrGI 2 CH 2BrCH 2=CHCH=CH2KCN22 KOH/C 2H50HCH _CHBr 2BrCH=CHBrHBrB、BrCH 2CHBrBrCH2CH=CHCHC HC1CH=CHC12 ClC HNCCH 2CH 2CH 2CH 2CNCl 2C H CH CICl 2HC10H22 H2/NiBrCH 2CH 2CH 2CH 2BrKOH/C 1Hti OH2 J 5方2 2KOH/CC1CH=CC12Na()H、HC1CH 2 cHe1加CH 313.CH3NaCH 3c

48、H 2CH 2Br2CH,C _ CHCH 3C=CNaKOH/C 2H5OHCH3C=CCH 2cH 2cH 3十 二2一甲基一2一溟丁烷，2一甲基一2一氯丁烷以及2一甲基一2一碘丁烷以不同速度与纯甲醇作用得到相同的2一甲基一2一甲氧基丁烷，2一甲基一1一丁烯以及2 一甲基一2一 丁烯的混合物，试以反应历程说明上述结果。解:C H3C H3 l c CH 2 c H 3BrCH 3CH ic CH 2 a 一仙一C H3C H3 l c CH 2 c H 3x-C H3CH I C CH 2 c H 3CH 3 0 H 013-C H3_ I C CH 2 c H 3o a F3H+3-CH

49、 3C=CH CH 3+C H2=CCH 2 c H 3CH 3十三、某 嫌（A）分子式为G H”它与溪水不发生反应，在紫外光照射卜.与溪作用只得到产物（B）（C H B r）.将化合物（B）与氢氧化钾的乙醇溶液作用得到化合物（C）（C 5 H J，化合物（C）经臭氧化并在锌纷存在下水解得到戊二醛，写 出（A）的结构式及各步反应式。解：C H3CH 3 1 c CH 2 cH 3BrCH.3 X-C H3 I C CH 2 c H 3 _一。一 药C H3C H3_ I C CH 2 c H 31C H3O H C H3CH.I C C H?CHCH 3-C H3 I C CH 2 c H 3

50、+H+3-CH 3C=CH CH 3+C H2=CCH 2 c H 3H3十四、某开链嫌（A）的分子式为CM?,具有芳香性，加氢后生成相应的饱和烧（B）,（A）与淡化氢反应生成a W B r,试写出（A）,的结构和各步反应式,并指出（B）有无旋光性？解：CH 32C H C H=C H 2CH 3 c HC H32C H C H C H 3Br(A):CH 3 c HCH 3 c H 2C H3CH CH=CH 2H BrH2/N iC H3CH 3 c H 2 c H e H 2cH3(B)（B）无旋光性。十五、某化合物（A）与浸作用生成含有三个卤原子的化合物（B）,（A）能使稀、冷高门酸钾