中南大学粉末冶金原理课本重点.pdf
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1、课 程 名 称:粉 末 冶 金 学 Powder Metallurgy Science第 漳 导 论 1 粉 末 冶 金 技 术 的 发 展 史 History of powder metallurgy粉 末 冶 金 是 采 用 金 属 粉 末(或 非 金 属 粉 末 混 合 物)为 原 料,经 成 形 和 烧 结 操 作 制 造 金 属 材 料、复 合 材 料 及 其 零 部 件 的 加 工 方 法。粉 末 冶 金 既 是 一 项 新 型 材 料 加 工 技 术,又 是 一 项 古 老 的 技 术。.早 在 五 千 年 前 就 出 现 了 粉 末 冶 金 技 术 雏 形,古 埃 及 人 用
2、此 法 制 造 铁 器 件;.1700年 前,印 度 人 采 用 类 似 方 法 制 造 了 重 达 6.5T的“D E L I柱”(含 硅 F e合 金,耐 蚀 性 好)。.1 9世 纪 初,由 于 化 学 实 验 用 箱(如 用 蜗)的 需 要,俄 罗 斯 人、英 国 人 采 用 粉 末 压 制、烧 结 和 热 锻 的 方 法 制 造 致 密 销,成 为 现 代 粉 末 冶 金 技 术 的 基 础。.2 0世 纪 初,现 代 粉 末 冶 金 的 发 展 起 因 于 爱 迪 生 的 长 寿 命 白 炽 灯 丝 的 需 要。鸨 灯 丝 的 生 产 标 志 着 粉 末 冶 金 技 术 的 迅 速
3、 发 展。.1923年 硬 质 合 金 的 出 现 导 致 机 加 工 的 革 命。.2 0 世 纪 3 0年 代 铜 基 含 油 轴 承 的 制 造 成 功,并 在 汽 车、纺 织、航 空、食 品 等 工 业 部 门 的 广 泛 应 用。随 后,铁 基 粉 末 冶 金 零 部 件 的 生 产,发 挥 了 粉 末 冶 金 以 低 的 制 造 成 本 生 产 高 性 能 零 部 件 的 技 术 优 点。.2 0世 纪 4 0年 代,二 战 期 间,促 使 人 们 开 发 研 制 高 级 的 新 材 料(高 温 材 料),如 金 属 陶 瓷、弥 散 强 化 合 金 作 为 飞 机 发 动 机 的
4、关 键 零 部 件。.战 后,迫 使 人 们 开 发 研 制 更 高 性 能 的 新 材 料,如 粉 末 高 速 钢、粉 末 超 合 金、高 强 度 铁 基 粉 末 冶 金 零 部 件(热 锻)。大 大 扩 大 了 粉 末 冶 金 零 部 件 及 其 材 料 的 应 用 领 域。.粉 末 冶 金 在 新 材 料 的 研 制 开 发 过 程 中 发 挥 其 独 特 的 技 术 优 势。2 粉 末 冶 金 工 艺 粉 末 冶 金 技 术 的 大 致 工 艺 过 程 如 下:原 料 粉 末+添 加 剂(合 金 元 素 粉 末、润 滑 剂、成 形 剂)成 形(模 压、CIP、粉 浆 浇 注、轧 制、挤
5、 压、温 压、注 射 成 形 等)I烧 结(加 压 烧 结、热 压、HIP等)粉 末 冶 金 材 料 或 粉 末 冶 金 零 部 件|一 后 续 处 理 Fig.1-1 Typical Processing flowchart for Powder Metallurgy Technique3 粉 末 冶 金 技 术 的 特 点 低 的 生 产 成 本:能 耗 小,生 产 率 高,材 料 利 用 率 高,设 备 投 资 少。t t t工 艺 流 程 短 和 加 工 温 度 低 加 工 工 序 少 少 切 削、无 切 削.材 料 成 分 设 计 灵 活、微 观 结 构 可 控(由 工 艺 特 征
6、决 定):能 制 造 普 通 熔 练 法 不 可 能 生 产 的 材 料,如 W-Cu、Sn(V A g、WC-Co.Cu-石 墨、金 属 陶 瓷(TiC-NiCr,Al203-Ni 或 Cu,TiB2-Cu 等)、弥 散 强 化 材 料(A U V C u Al20:-Al,Y2O3-F e 基 合 金)、粉 末 超 合 金(非 相 图 成 分)、难 熔 金 属 及 其 合 金 如 铸 铝、含 油 轴 承、过 滤 材 料 等。高 的 性 能:粉 末 高 速 钢、粉 末 超 合 金 因 无 成 分 偏 析 和 稳 定 的 组 织(细 的 晶 粒)而 性 能 优 于 熔 炼 法 制 备 的 合
7、金;纳 米 材 料,金 属 一 陶 瓷 梯 度 复 合 材 料(梯 度 硬 质 合 金)。主 要 不 足 之 处:.由 于 受 设 备 容 量 的 限 制,传 统 粉 末 冶 金 工 艺 制 造 的 粉 末 冶 金 零 部 件 的 尺 寸 较 其 它 加 工 方 法(铸 造,机 加 工 等)小;.材 料 韧 性 不 高;.零 部 件 的 形 状 复 杂 程 度 和 综 合 力 学 性 能 有 限 等。正 被 新 型 成 形 技 术(如 无 模 成 形 技 术,温 压 成 形,注 射 成 形)逐 步 克 服。4 粉 末 冶 金 材 料 及 其 零 部 件 的 应 用 由 于 粉 末 冶 金 材
8、料 及 其 零 部 件 较 其 它 加 工 方 法 制 造 的 零 部 件 的 成 本 低,以 及 其 性 能 能 满 足 特 种 要 求,因 而 粉 末 冶 金 零 部 件 和 材 料 在 国 民 经 济 各 部 门 的 应 用 十 分 广 泛。如:.汽 车 制 造 业 的 各 种 粉 末 冶 金 零 部 件;.机 加 工 工 业 中 的 切 削 用 硬 质 合 金 和 粉 末 高 速 钢 刀 具;.电 子 工 业 用 粉 末 冶 金 磁 性 材 料 和 电 触 头;.计 算 机 的 原 器 件 用 电 子 封 装 材 料;.机 械 制 造 业 的 减 磨 零 件 和 结 构 部 零 件;.
9、航 天 航 空 业 中 的 耐 热 材 料 及 结 构 零 部 件;家 用 电 器 中 的 微 型 轴 承;.原 子 能 材 料;.武 器 系 统 和 作 战 平 台(高 效、低 成 本);.建 材 工 业 用 金 刚 石 工 具 材 料 等。.环 保 与 化 工 用 催 化 剂 及 过 滤 器 件。总 之,粉 末 冶 金 材 料 与 人 们 的 生 活 密 不 可 分,在 国 民 经 济 和 国 防 建 设 中 发 挥 重 大 作 用。而 且,随 着 粉 末 冶 金 新 技 术 和 新 工 艺 的 开 发 与 应 用,粉 末 冶 金 的 技 术 上 的 优 越 性 也 更 加 显 著,应 用
10、 领 域 不 断 扩 大。如 温 压 成 形 技 术 的 出 现 使 粉 末 冶 金 零 部 件 在 轿 车 上 的 应 用 水 平 由 原 来 的 13.2Kg/辆 增 加 到 22Kg/辆,大 大 扩 大 了 粉 末 冶 金 零 部 件 的 应 用 范 围。5 粉 末 冶 金 的 未 来 发 展 大 量 高 性 能 铁 基 粉 末 冶 金 结 构 零 部 件 的 开 发 与 应 用。.组 织 均 匀 的 全 致 密、高 性 能 难 加 工 材 料 的 开 发 与 应 用。.非 平 衡 材 料(amorphous,microcrystalline,metastable alloys).特 种
11、 新 型 材 料 的 开 发 与 应 用(纳 米 复 合 材 料,梯 度 复 合 材 料).新 型 成 型 与 烧 结 技 术 的 开 发.计 算 机 仿 真 技 术 的 应 用6 粉 末 冶 金 技 术 与 其 他 材 料 加 工 技 术 间 的 关 系 粉 末 冶 金 作 为 一 种 加 工 方 法,主 要 从 成 本 和 性 能 上 弥 补 其 他 加 工 技 术 上 的 不 足。与 其 它 加 工 技 术 一 样 同 属 材 料 科 学 与 工 程 的 范 畴,为 人 类 社 会 的 文 明 和 进 步 不 断 提 供 物 质 基 础。特 别 是,在 新 材 料 的 研 制 和 开 发
12、 过 程 中,粉 末 冶 金 技 术 因 其 独 特 的 工 艺 优 势 将 继 续 发 挥 先 导 作 用。第 二 章 粉 末 的 性 能 与 测 试 方 法 简 介 1粉 末 及 粉 末 性 能 1 粉 末 颗 粒 与 粉 末 体 的 概 念 习 惯 上,人 们 按 分 散 程 度 将 自 然 界 的 固 体 分 为 三 类,即 致 密 体(lmm)、粉 末 体(0.In m-lm m)和 胶 粒(0.1 口 m)。然 而 随 着 纳 米 技 术 的 发 展,现 在 看 来,这 一 分 类 方 法 存 在 严 重 不 足 之 处。也 就 是 说,超 细 颗 粒 与 纳 米 颗 粒 均 同
13、属 于 粉 末 体 的 范 筹。粉 末 颗 粒 指 组 成 粉 末 体 的 最 小 单 位 或 个 体,简 称 颗 粒。粉 末 体 则 是 由 尺 寸 小 于 1mm的 颗 粒 及 颗 粒 间 孔 隙 所 组 成 的 集 合 体。可 流 动 性:由 于 粉 末 颗 粒 之 间 的 相 互 作 用 力 远 低 于 通 常 固 体 内 原 子 间 作 用 力 压 缩 性:由 于 颗 粒 间 存 在 相 当 数 量 的 孔 隙,也 具 有 可 压 缩 的 特 性。单 个 粉 末 颗 粒 可 能 是 单 一 晶 粒,也 可 能 是 多 晶 粒。主 要 取 决 于 粉 末 制 备 方 法 和 制 取 工
14、 艺 条 件、颗 粒 大 小 和 颗 粒 的 晶 体 学 特 性。2 粉 末 颗 粒 的 性 质 2.1 颗 粒 的 聚 集 状 态 由 于 粉 末 颗 粒 细 小,具 有 发 达 的 表 面 积,颗 粒 表 面 附 近 的 原 子 活 性 很 高,导 致 粉 末 颗 粒 发 生 某 些 聚 集 现 象。单 颗 粒:单 个 独 立 存 在 的 颗 粒 被 称 为 单 颗 粒(粉 末 中 能 分 开 并 独 立 存 在 的 最 小 实 体 称 为 单 颗 粒)。粗 粉 末 通 常 以 单 颗 粒 形 式 存 在。一 次 颗 粒(primary particle):最 先 形 成 的 不 可 以
15、独 立 存 在 的 颗 粒,它 只 有 聚 集 成 二 次 颗 粒 时 才 能 独 立 存 在。二 次 颗 粒(secondaiy particle):由 两 个 以 上 的 一 次 颗 粒 结 合 而 又 不 易 分 离 的 能 独 立 存 在 的 聚 集 颗 粒 被 称 为 二 次 颗 粒。若 能 被 分 离,就 成 为 单 颗 粒。细 粉 末 由 于 表 面 发 达 而 结 合,通 常 以 二 次 颗 粒 的 形 式 存 在。一 次 颗 粒 往 往 不 能 单 独 存 在 而 聚 集 在 一 起,聚 集 力 主 要 是 物 理 作 用 力,而 非 强 化 学 健 结 合 一 次 颗 粒
16、粒 度 测 定:惰 性 气 体 表 面 吸 附 方 法 BET二 次 颗 粒 粒 度 测 定:x-ray,optical microscope,TEM,SEM,light scattering团 粒(agglomelate):由 单 颗 粒 或 二 次 颗 粒 依 靠 范 德 华 力 粘 结 而 成 的 聚 集 颗 粒。絮 凝 体(flocculate):在 液 体 介 质 中 由 单 颗 粒 或 二 次 颗 粒 结 合 的 更 松 软 的 聚 集 颗 粒。致 密 体:晶 粒 之 间 没 有 宏 观 的 孔 隙,靠 原 子 间 的 键 力 联 结 粉 末 体:颗 粒 之 间 有 许 多 小 孔
17、 隙,而 且 联 结 面 很 小,面 上 的 原 子 不 可 能 形 成 强 的 键 力 2.2 颗 粒 表 面 形 貌(surface morphology)粉 末 颗 粒 的 表 面 形 貌 一 般 来 说 凹 凸 不 平 的,即 使 是 采 用 机 械 破 碎 法 制 得 的 陶瓷 粉 末。从 理 论 上 讲,粗 大 的 颗 粒 在 冲 击 载 荷 的 作 用 下 会 发 生 沿 一 定 晶 面 的 解 理 断 裂,形 成 平 整 的 断 裂 面。但 由 于 受 力 状 态 的 复 杂 性,解 理 面 并 非 沿 同 一 晶 面 进 行,而 发 生 惯 穿 多 个 晶 面 的 断 裂,从
18、 而 导 致 颗 粒 表 面 的 凹 凸 不 平。而 对 于 通 常 的 金 属 粉 末 的 制 备 方 法 制 取 的 粉 末 颗 粒,由 于 出 现 优 先 成 核 与 生 长 的 客 观 条 件,易 形 成 凹 凸 不 平 的 欠 发 育 完 整 的 表 面。2.3内 部 结 构 大 部 分 的 粉 末 颗 粒 系 多 晶 结 构,粉 末 颗 粒 内 部 存 在 许 多 缺 陷,如 空 位、位 错、晶 格 弯 曲 等,还 存 在 孔 隙、裂 纹 等。另 外 还 有 夹 杂(还 原 法 制 粉 中 更 为 突 出)。3 粉 末 性 能 粉 末 性 能 包 括 物 理 性 能(颗 粒 的 密
19、 度、熔 点 和 显 微 硬 度 等)、儿 何 性 能(颗 粒 形 状,颗 粒 尺 寸 及 其 组 成)、化 学 性 质 和 工 艺 性 能(松 装 密 度,流 动 性,压 缩 性,成 形 性 和 烧 结 性 能)。特 别 是 粉 末 的 工 艺 性 能 受 控 于 前 三 种 粉 末 性 能。3.1 粉 末 的 物 理 性 能 3.1.1颗 粒 密 度 材 料 的 理 论 密 度 即 无 孔 隙 密 度,一 般 不 能 代 表 颗 粒 密 度。这 主 要 是 因 为 大 多 数 制 粉 方 法 所 制 备 的 粉 末 颗 粒 内 含 有 孔 隙(开 孔 或 闭 孔)和 裂 隙。通 常 采 用
20、 两 种 方 法 来 表 示 颗 粒 的 密 度。真 密 度(pore free density)即 固 体 材 料 的 理 论 密 度。除 一 些 具 有 不 同 晶 形 的 物 质(碳、氧 化 错、氧 化 铝、碳 化 硅 等)以 外,其 它 物 质 的 粉 末 颗 粒 的 真 密 度 与 其 理 论 密 度 相 同。(颗 粒 质 量 用 除 去 开 孔 和 闭 孔 的 颗 粒 体 积 除 得 的 商 值)有 效 密 度(fTective particle density)系 单 位 体 积 内 粉 末 颗 粒 的 质 量。颗 粒 中 存 在 的 闭 孔 体 积 计 算 在 内。很 明 显,
21、它 小 于 颗 粒 的 真 密 度。要 精 确 测 定 粉 末 颗 粒 的 有 效 密 度 儿 乎 是 不 可 能 的。一 般 采 用 比 重 瓶 法 测 定 其 近 似 值,因 而 也 称 为 比 重 瓶 密 度。(即 似 密 度 D2)D2=(F2-F 1)/V-(F3-F2)/D 液 F l:比 重 瓶 重 量 F 2:含 粉 末 后 的 比 重 瓶 重 量 F 3:比 重 瓶 加 粉 末 和 充 满 液 体 之 后 的 总 重 量 V=(F3-F2)/D液 粉 末 体 积 F3-F2 液 体 重 量,F3-F2/D液 液 体 体 积 D液(水)=1形 状 因 子:是 表 示 实 际 粉
22、 末 偏 离 球 形 的 程 度 的;表 面 形 状 因 子、体 积 形 状 因 子,及 两 者 的 比 值 一 比 形 状 因 子;S=fD2 V=kD3f:表 面 形 状 因 子 k:体 积 形 状 因 子,二 者 之 比 m=f7k 比 形 状 因 子,如 规 则 的 球 形 体:S=nD2,V=(l/6)nD3表 面 形 状 因 子 为 五,体 积 形 状 因 子 等 于 口/6,比 形 状 因 子 等 于 6.m=6;边 长 为 a 的 规 则 正 方 体,表 面 积 等 于 6a2,体 积 等 于 a3,f=6,k=l,m=6;形 状 愈 复 杂,表 面 愈 发 达,表 面 积 愈
23、 大,则 比 形 状 因 子 数 值 也 愈 大,树 枝 状 粉 末 的 比 形 状 因 子 m=12-18,薄 片 状=8 0,角 状 m=10其 他 任 何 形 状 的 颗 粒,F/K均 大 于 6;而 且 形 状 越 是 规 则,颗 粒 的 表 面 积 越 发 达,则 比 形 状 因 子 就 越 大。3.1.2 显 微 硬 度 粉 末 颗 粒 的 显 微 硬 度 主 要 取 决 于 构 成 固 体 物 质 的 原 子 间 的结 合 力、加 工 硬 化 程 度 和 纯 度,左 右 着 粉 末 的 压 缩 性。后 二 者 主 要 受 控 于 粉 末 制 取 方 法。如 还 原 铁 粉 颗 粒
24、 的 显 微 硬 度 可 采 用 适 当 的 退 火 工 艺 来 消 除 加 工 硬 化、降 低 其 中 氧、碳 含 量,达 到 降 低 颗 粒 显 微 硬 度 的 目 的。一 般 地,粉 末 强 度 愈 高,硬 度 愈 高,混 合 粉 末 的 强 度 比 合 金 粉 末 的 硬 度 低,合 金 化 可 以 使 得 金 属 强 化,硬 度 随 之 提 高;不 同 方 法 生 产 同 一 种 金 属 的 粉 末,显 微 硬 度 是 不 同。粉 末 纯 度 越 高,则 硬 度 越 低,粉 末 退 火 降 低 加 工 硬 化、减 少 氧、碳 等 杂 质 含 量 后,硬 度 降 低。颗 粒 的 显 微
25、 硬 度 值,在 很 大 程 度 上 取 决 于 粉 末 中 各 种 杂 质 与 合 金 组 元 的 含 量 以 及 晶 格 缺 陷 的 多 少,因 此 代 表 了 粉 末 的 塑 性。3.3.3 粉 末 颗 粒 的 熔 点 对 于 普 通 粉 末 冶 金 用 金 属 粉 末,粉 末 颗 粒 的 熔 点 与 固 体 的 熔 点 儿 乎 相 同。但 当 粉 末 颗 粒 的 尺 寸 很 小 时,颗 粒 的 熔 点 大 幅 度 降 低。如 尺 寸 为 10nm的 纳 米 银 粉,其 熔 点 仅 为 97r03.2 颗 粒 的 形 状(Particle shape)颗 粒 形 状 一 般 分 为 两
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