第三章成型用的物料及其配制.ppt
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1、第三章成型用的物料及其配制现在学习的是第1页,共69页3.2.1 粉料和粒料的组成粉料和粒料的组成 由由聚合物聚合物和和助剂助剂两类物质组成,聚合物为主要成分。两类物质组成,聚合物为主要成分。助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而加入的一些物助剂:为使复合物或其制品具有某种特性而加入的一些物质(包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂等)。质(包括增塑剂、阻燃剂、防霉剂、着色剂等)。一、聚合物(树脂)一、聚合物(树脂)塑料的塑料的主要成分主要成分,决定制品的,决定制品的基本性能基本性能。压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于将各种压制品中,聚合物应成为均一相,其作用在于将各种助剂混合粘结成一个整体
2、,从而具有一定的物理力学性能。助剂混合粘结成一个整体,从而具有一定的物理力学性能。现在学习的是第2页,共69页聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响:聚合物本身的性能对加工性能和产品性能的影响:1.分子量大小及其分布分子量大小及其分布直接影响制品的性能、配料和加工性能。直接影响制品的性能、配料和加工性能。2.颗粒结构和粒度颗粒结构和粒度疏松型:疏松型:易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,时间较易于吸收增塑剂,配制时所需温度较低,时间较短;短;紧密型:紧密型:不易吸收增塑剂,配制时所需温度较不易吸收增塑剂,配制时所需温度较高高,时间,时间较长。较长。粒度粒度主要影响混合的均匀性,粒度大与其它
3、添加剂接主要影响混合的均匀性,粒度大与其它添加剂接触少,容易造成混合不匀现象,颗粒大,不易塑化或触少,容易造成混合不匀现象,颗粒大,不易塑化或塑化不完全。过细的粒子易造成粉尘飞扬和容积计量塑化不完全。过细的粒子易造成粉尘飞扬和容积计量的困难。的困难。现在学习的是第3页,共69页二、增塑剂二、增塑剂 增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,增塑剂是塑料添加剂中用量最大的一种,主要用主要用于于PVC中中,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、丙烯,在醋酸乙烯树脂、尼龙、纤维素树脂、丙烯酸树脂中也有一定量的应用。酸树脂中也有一定量的应用。增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和增塑剂是为降低塑料的软化温度范围和提
4、高其加工性、提高其加工性、柔韧性或延展性柔韧性或延展性而加入的低挥发性或挥发性可忽略的物质。而加入的低挥发性或挥发性可忽略的物质。1.对增塑剂的要求对增塑剂的要求(1)对聚合物的相容性好;)对聚合物的相容性好;(2)增塑效率高,挥发性低;)增塑效率高,挥发性低;(3)化学稳定性高,对光、热稳定性好;)化学稳定性高,对光、热稳定性好;现在学习的是第4页,共69页(4)无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;)无色、无臭、无毒、不燃、吸水量低;(5)水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介)水、油、溶剂等中的溶解度和迁移性小,介 电性好;电性好;(6)制品外观和手感好,耐霉菌、污染、价廉等。)制品外观和手
5、感好,耐霉菌、污染、价廉等。相容性和低挥发性相容性和低挥发性是最基本的要求。是最基本的要求。2.增塑剂的损失增塑剂的损失(1)挥发度;)挥发度;(2)游移;)游移;增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另一种聚合增塑剂从已增塑的聚合物中向与它接触的另一种聚合物中迁移的现象。物中迁移的现象。现在学习的是第5页,共69页影响迁移速率的因素:影响迁移速率的因素:对接触聚合物的亲和力;对接触聚合物的亲和力;在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的在已增塑聚合物和与之相接触聚合物中的 扩散速率;扩散速率;温度和压力。温度和压力。(3 3)萃出;)萃出;制品中的增塑剂因与溶剂接触而被洗去。制品中的增塑剂因与溶剂
6、接触而被洗去。(4 4)渗出;)渗出;聚合物中所加增塑剂的量超过一定值后,从制品聚合物中所加增塑剂的量超过一定值后,从制品中游离出来的现象。中游离出来的现象。现在学习的是第6页,共69页3.增塑剂的分类增塑剂的分类(1)按化学组成分按化学组成分:邻苯二甲酸二元酯(邻苯二甲酸二元酯(C C4 4C C1313)用作主增塑剂,用作主增塑剂,DOP最常用。最常用。现在学习的是第7页,共69页二元脂肪酸酯二元脂肪酸酯辅助增塑剂,低温性能较好辅助增塑剂,低温性能较好,并可对塑料起一定的润,并可对塑料起一定的润滑作用,与滑作用,与PVCPVC相容性较差,且价格较贵。相容性较差,且价格较贵。磷酸酯磷酸酯 脂
7、肪族的磷酸酯如:脂肪族的磷酸酯如:TBPTBP、TOPTOP与与PVCPVC相容性很好,相容性很好,耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用于低温耐寒性、阻燃性很好,但热稳定性较差,常用于低温使用或需阻燃的使用或需阻燃的PVCPVC制品中。磷酸与酚类缩合成的磷酸制品中。磷酸与酚类缩合成的磷酸酯酯TCPTCP,耐寒性较差,但电气绝缘性良好。,耐寒性较差,但电气绝缘性良好。现在学习的是第8页,共69页环氧增塑剂环氧增塑剂辅助增塑剂,分为环氧油、环氧脂肪酸单酯及环氧四羟辅助增塑剂,分为环氧油、环氧脂肪酸单酯及环氧四羟基邻苯二甲酸二元酯。基邻苯二甲酸二元酯。低温性能好,并且能起热稳定剂的作用。低温性能
8、好,并且能起热稳定剂的作用。环氧大豆油环氧大豆油 ESO环氧四氢邻苯二甲酸二环氧四氢邻苯二甲酸二辛酯辛酯 EPS现在学习的是第9页,共69页其它其它聚酯类(辅)、羟酸酯(主)、烷基磺酸酯(主)、氯化石腊聚酯类(辅)、羟酸酯(主)、烷基磺酸酯(主)、氯化石腊(M-41、M-50)(辅、阻燃)、偏苯散酸酯等。)(辅、阻燃)、偏苯散酸酯等。(2)按对聚合物的相容性分按对聚合物的相容性分:分为主增塑剂和辅助增塑剂。分为主增塑剂和辅助增塑剂。主增塑剂与塑料几乎能主增塑剂与塑料几乎能按任意比例互溶按任意比例互溶。辅助增塑剂在塑料中辅助增塑剂在塑料中只有一定的溶解度只有一定的溶解度,只能配合主增塑剂使,只能
9、配合主增塑剂使用,而不能单独使用。用,而不能单独使用。(3)按结构分按结构分:单体型:单体型:粘度粘度0.03Pa.s聚合体型:聚合体型:粘度粘度20100Pa.s现在学习的是第10页,共69页(4)按应用性能分按应用性能分:耐热型增塑剂耐热型增塑剂双季戊四醇酯双季戊四醇酯偏苯酸散酯偏苯酸散酯耐寒型增塑剂耐寒型增塑剂癸二酸二辛酯癸二酸二辛酯己二酸二辛酯己二酸二辛酯耐燃型增塑剂耐燃型增塑剂磷酸酯磷酸酯含氯增塑剂含氯增塑剂耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类耐霉菌型增塑剂:磷酸酯类无毒、低毒增塑剂等。无毒、低毒增塑剂等。现在学习的是第11页,共69页4.增塑机理增塑机理聚合物大分子链间以次价键力相聚合物大分子
10、链间以次价键力相联结,是一种动平衡,并使聚合联结,是一种动平衡,并使聚合物具有刚性。加入增塑剂后,增物具有刚性。加入增塑剂后,增塑剂分子因溶剂化和偶极力作用塑剂分子因溶剂化和偶极力作用插入聚合物分子之间,并与聚合插入聚合物分子之间,并与聚合物分子的活性中心发生联结,保物分子的活性中心发生联结,保持动平衡,从而减少聚合物之间持动平衡,从而减少聚合物之间的联结点,削弱分子间力,从而的联结点,削弱分子间力,从而得到一系列性能的改善。得到一系列性能的改善。现在学习的是第12页,共69页5.增塑效果的评价增塑效果的评价(1)相容性相容性 渗出时间:(繁复)渗出时间:(繁复)溶度参数:溶度参数值溶度参数:
11、溶度参数值1(2)增塑剂的效率增塑剂的效率 使聚合物某一特定性质(使聚合物某一特定性质(Tg、容积电阻等)、容积电阻等)达到一定变化值时所需增塑剂用量的重量比。达到一定变化值时所需增塑剂用量的重量比。(3)相对增塑效率相对增塑效率 某一增塑剂使某一增塑剂使PVC达到与加入重量分数为达到与加入重量分数为 100的邻苯二甲酸二辛酯(的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相同的柔软性)相同的柔软性 时的重量分数。时的重量分数。DOP 100 DBP 81 DOIP 103 DOA 97 TXP 102TCP 112 氯化石腊(氯化石腊(40Cl)220现在学习的是第13页,共69页6.PVC常用的增塑剂常用的
12、增塑剂几乎都是酯类。几乎都是酯类。邻苯二甲酸酯类,成本低,性能均衡。邻苯二甲酸酯类,成本低,性能均衡。三、稳定剂三、稳定剂 在成型加工和使用期间为了有助于在成型加工和使用期间为了有助于材料性能保材料性能保持原始值或接近原始值持原始值或接近原始值而在塑料配方中加入的物质。而在塑料配方中加入的物质。目的:制止或抑制聚合物因受外界因素(光、热、氧、目的:制止或抑制聚合物因受外界因素(光、热、氧、细菌、霉菌以及长期存放等)所引起的破坏作用。细菌、霉菌以及长期存放等)所引起的破坏作用。现在学习的是第14页,共69页1.紫外线抗御剂紫外线抗御剂 紫外线引起聚合物分子的降解。使制品开裂、起霜、变紫外线引起聚
13、合物分子的降解。使制品开裂、起霜、变色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。色、退光、性能变劣、起泡、粉化等。(1)作用方式)作用方式紫外线吸收剂(蔽光剂)紫外线吸收剂(蔽光剂)能量转移剂能量转移剂 (2)常用种类)常用种类2 2羟基二苯甲酮的衍生物(价格低、性能好);羟基二苯甲酮的衍生物(价格低、性能好);2 2(2 2羟基苯)连二氮杂茚衍生物;羟基苯)连二氮杂茚衍生物;取代的丙烯酸酯类;取代的丙烯酸酯类;芳酯类(水杨酸芳酯、间苯二酚酯);芳酯类(水杨酸芳酯、间苯二酚酯);含镍络合物(硫代双酚、氨磺酸和膦酸的镍盐,镍络合物。有含镍络合物(硫代双酚、氨磺酸和膦酸的镍盐,镍络合物。有毒);毒);现在学
14、习的是第15页,共69页炭黑、氧化锌、氧化钛、絮凝状金属炭黑、氧化锌、氧化钛、絮凝状金属(光屏蔽剂);(光屏蔽剂);三嗪系紫外线吸收剂。三嗪系紫外线吸收剂。根据聚合物的光降解机理,合理选用根据聚合物的光降解机理,合理选用。2.2.抗氧剂抗氧剂制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。制止或推后聚合物在正常或较高温度下的氧化。用量:用量:0.010.011 1 聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、聚烯烃类、聚苯乙烯、聚甲醛、聚苯醚、聚氯乙烯、ABSABS等都易等都易氧化。氧化。作用机理:作用机理:(1)(1)自由基或增长链的终止剂(自由基捕捉剂、防老剂)自由基或增长链的终止剂(自由基捕
15、捉剂、防老剂)化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚(塑料工业)。化合酚类:烷代单酚、烷撑双酚、烷代多酚(塑料工业)。现在学习的是第16页,共69页芳基仲胺类:芳基仲胺类:ArAr2 2NHNH结构,大多数有颜色。深色制品,橡胶工业。结构,大多数有颜色。深色制品,橡胶工业。利用不稳定的氢原子与自由基或增长链发生作用:利用不稳定的氢原子与自由基或增长链发生作用:ROO +AH ROOH+AROO +AH ROOH+ARO +AH ROH+ARO +AH ROH+AHO +ROO HO +ROO 稳定化合物稳定化合物2A 2A 稳定化合物稳定化合物R +AH RH+AR +AH RH+A(2 2)
16、氢过氧化物的分解剂)氢过氧化物的分解剂亚磷酸酯亚磷酸酯含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑二丙烯酸酯。含硫化合物:金属硫化物、硫代二羧酸酯、硫撑二丙烯酸酯。现在学习的是第17页,共69页使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物。使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物。ROOHROOHPD PD 稳定化合物稳定化合物3.3.转变降解催化剂的物质(金属钝化剂)转变降解催化剂的物质(金属钝化剂)金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、锡、镉金属离子具有降解催化作用。如:铝、锌、铜、铁、锡、镉例:例:PVCPVC降解的热稳定剂类别及其作用机理:降解的热稳定剂类别及其作用机理:(1 1)铅
17、、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、硫醇盐)铅、钡、镉、锌、钙等的无机酸盐、醇盐、酚盐、硫醇盐和皂类(伴用螯合剂):和皂类(伴用螯合剂):MXMX2 2 2 HCl MCl2 HCl MCl2 2 2 HX2 HX(RO)RO)2 2M M 2 HCl ROH 2 HCl ROH MClMCl2 2(ArO)ArO)2 2M M 2 HCl ArOH 2 HCl ArOH MClMCl2 2(RS)RS)2 2M M 2 HCl RSH+MCl2 HCl RSH+MCl2 2(RCOO)RCOO)2 2M +2 HCl 2RCOOH+MClM +2 HCl 2RCOOH+MCl2 2现在
18、学习的是第18页,共69页(2 2)胺类:)胺类:RNHRNH2 2 -Cl RNHCl-Cl RNHCl(3 3)有机锡化合物:)有机锡化合物:R R2 2Sn(OOR)Sn(OOR)2 2 -Cl R-Cl R2 2SnClSnCl2 2 RCOO-RCOO-现在学习的是第19页,共69页4.4.去除活性中心的物质去除活性中心的物质凡是原来或发生降解以后的聚合物分子,如果其结构的某一部凡是原来或发生降解以后的聚合物分子,如果其结构的某一部分具有化学活性且能使其本身或导致其它聚合物分子发生降解分具有化学活性且能使其本身或导致其它聚合物分子发生降解的,该部分称为的,该部分称为“活性中心活性中心
19、”。(1 1)聚合物降解后析出的自由基)聚合物降解后析出的自由基PVCPVC中有机锡化合物中有机锡化合物现在学习的是第20页,共69页优点:效率高、相容性好、不伤害制品的透明性,可单独使用。缺点:成本高。主要类型:R3SnOSnR3R3SnSSnR3R2Sn(OCOR)2R2Sn(SR)2R3Sn(OR)等现在学习的是第21页,共69页(2 2)PVCPVC分子中不稳定氯原子分子中不稳定氯原子叔叔C C氯原子、叔氯原子、叔C-C-位上氯原子、烯丙基氯原子、支链位上氯原子、烯丙基氯原子、支链氯原子。氯原子。M(OCOR)M(OCOR)2 2+C MCl(OCOR)+C+C MCl(OCOR)+C
20、ClOCORM M(SRSR)2 2+CHCH=CH MCl+CHCH=CH MCl(SRSR)+CHCH=CH CHCH=CHClClSRSR置换作用置换作用现在学习的是第22页,共69页(3 3)双键结构)双键结构分子中存有分子中存有6767个共轭双键时,就能吸收紫光变色。个共轭双键时,就能吸收紫光变色。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。消除双键:各种螯合剂、硫醇类、顺丁烯二酯。5.5.稳定剂选取原则稳定剂选取原则(1 1)对聚合物稳定效果好;)对聚合物稳定效果好;(2 2)相容性好,挥发性小、尽可能无色;)相容性好,挥发性小、尽可能无色;(3 3)加工条件下对热稳定、无毒或低毒、
21、对化学品稳)加工条件下对热稳定、无毒或低毒、对化学品稳定;定;(4 4)加入量)加入量2%2%;(5 5)与其他助剂的配合,协同效应。)与其他助剂的配合,协同效应。现在学习的是第23页,共69页四、填充剂(填料)四、填充剂(填料)1 1、加入的目的:、加入的目的:改善塑料的成型加工性能;改善塑料的成型加工性能;提高制品的某些技术指标;提高制品的某些技术指标;赋予塑料新的性能;赋予塑料新的性能;降低成本、增加体积、减少高分子化合物的用量。降低成本、增加体积、减少高分子化合物的用量。2 2、对制品性能的影响因素:、对制品性能的影响因素:(1 1)粒径与活性:)粒径与活性:粒径愈细,对塑料制品的刚性
22、、冲击性、拉伸强度、粒径愈细,对塑料制品的刚性、冲击性、拉伸强度、因次稳定性、外观等改进作用愈大。因次稳定性、外观等改进作用愈大。现在学习的是第24页,共69页但粒径过细,不易分散,从而影响性能。但粒径过细,不易分散,从而影响性能。利用偶联剂或表面活性剂进行处理以改善分散程度利用偶联剂或表面活性剂进行处理以改善分散程度。(2 2)颗粒形状:)颗粒形状:球状、立方体状球状、立方体状的等向性填充剂:提高成型加工性能,的等向性填充剂:提高成型加工性能,机械强度差。机械强度差。针状、板状针状、板状等异向性填充剂:与等向性填料相反。等异向性填充剂:与等向性填料相反。3 3、选择原则、选择原则(1 1)分
23、散性好、吸油量小;)分散性好、吸油量小;吸油量:对增塑塑料来说就是吸收增塑剂的量。吸油量:对增塑塑料来说就是吸收增塑剂的量。在聚合物和填充剂各在聚合物和填充剂各100100所配制的塑料中加入增塑剂所配制的塑料中加入增塑剂的份数的份数现在学习的是第25页,共69页(2 2)对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无)对聚合物及其它助剂呈惰性,对加工性能无严重损害;严重损害;(3 3)不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制品产生)不严重损坏设备、不因分解或吸湿使制品产生气泡;气泡;(4 4)含微量)含微量FeFe、MnMn、CuCu、AlAl时,使稳定剂效率下降;时,使稳定剂效率下降;S S污染污染PbP
24、b类稳定剂;金属杂质污染类稳定剂;金属杂质污染BaBa、CdCd稳定剂。稳定剂。4 4、常用填充剂、常用填充剂碳酸钙碳酸钙重质重质轻质轻质现在学习的是第26页,共69页粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫酸钙粘土、滑石粉、石棉、云母;炭黑;白炭黑;硫酸钙、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石墨等。、亚硫酸钙;金属粉或纤维;二硫化钼、石墨等。五、增强剂五、增强剂加入聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维类材加入聚合物中,使其机械性能得到提高的纤维类材料。第八章详述。料。第八章详述。六、着色剂六、着色剂给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识给予塑料以色彩或特殊光学性能或使之具有易于识别等
25、功能的材料。别等功能的材料。包括:整体着色(内着色)包括:整体着色(内着色)表面着色(外着色)表面着色(外着色)现在学习的是第27页,共69页主要有主要有无机颜料:天然或合成无机颜料:天然或合成有机颜料:合成有机颜料:合成染料:天然或合成染料:天然或合成一般要求:性能稳定、不分解、易扩散;一般要求:性能稳定、不分解、易扩散;耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;耐光、耐候性优良、不洇色、不迁移;依具体情况、制品用途,合理进行选择。依具体情况、制品用途,合理进行选择。色料的用量:色料的用量:2%2%可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。可以做成色母料,清洁、方便、易于控制。现在学习的是第28页,共6
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- 第三 成型 物料 及其 配制
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