whx络合滴定中的副反应和条件形成常数.pptx

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1、副反应主反应KMY108,可认为定量完全MYMY2水解效应络合效应酸效应共存离子效应第1页/共20页 KMY可从P345表3查得，KMY如何求呢？KMYKMY有何关系?所以，需引入副反应系数的概念！M M若能找出 Y Y 之间的关系 MY MY便可找出KMY KMY的关系3第2页/共20页1.1.Y(络合剂的副反应系数络合剂的副反应系数)二、（副反应系数）定义：主反应副反应络合剂 Y 的存在型体1.主反应产物 MY2.副反应产物HY,H2Y,H6Y,NY3.游离态：YYYCY4第3页/共20页(1)Y(H)(酸效应系数）Y Y(H)表示未参加主反应（未与M络合）的EDTA的各种型体的总浓度Y与

2、游离Y的平衡浓度Y的比值 5MLn=nMLn，同理：HnY=YHn=HnYH+n第4页/共20页 例6-2 计算时EDTA的酸效应系数Y(H)和lgY(H)值。已知EDTA的各累积质子化常数lg1Hlg6H分别为:10.26，16.42，19.09，21.09，22.69和23.59。解：依题意，H+10-5.00 mol/L，根据（1）式，有：6若a-b2，则10a+10b10a第5页/共20页（2）Y(N)YY 的存在型体1.主反应产物：MY2.副反应产物：NY3.游离态：YYN+Y=NY8第6页/共20页(3)Y9第7页/共20页同理，若有n个副反应n个副反应10第8页/共20页例6-3

3、解：查表得，时，;KPbY=10,KCaY=10,KMgY=10(1)主反应：Pb2+Y=PbY 副反应：Ca2+Y=CaY，Y+H+HYH6Y 故 (2)主反应：Pb2+Y=PbY 副反应：Mg2+Y=MgY，Y+H+HYH6Y 故 11第9页/共20页2.M(1)M(L)等式右边各项的数值，分别与M、ML、ML2、MLn相对应，只不过大家都缩小了M倍而已，其中数值最大的一项或几项，就是络合物的主要存在形式。副反应产物12第10页/共20页(2)M(OH)副反应产物13第11页/共20页（3）MM的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i,MAj,MBkI,j,k可=1,2.3.

4、;3.游离态MMMCM副反应14第12页/共20页M：M的总副反应系数M的存在形式1.主反应产物MY2.副反应产物M(OH)i,MAj,MBkI,j,k可=1,2.3.;3.游离态MMMCM15第13页/共20页同理，若有n个副反应n个副反应例：求时，Pb(OH)=?（已知：Pb(OH)3-的1-3分别是10，10，10。pH=10.0）解：pH=10.0,即OH-=10-4molL-116第14页/共20页例：当NH3NH4ClmolL-1，pH时，Cu(OH)=10，molL-1C2O42-存在时，Cu(C2O42-)=10，计算铜的副反应系数Cu（忽略络合Cu2+后NH3的浓度变化）。17第15页/共20页解：18第16页/共20页3.MY(1)MY的酸式、碱式络合物都不太稳；(2)提供数据不多。三、MY络合物的条件形成常数KMY（1）/(2)得：故通常忽略MY的副反应和副反应系数MY！19第17页/共20页例：计算ZnY络合物在molL-1游离NH3的NH3-NH4Cl缓冲液中的KZnY？（已知：Zn-NH3的1-4分别是10、10、10、10）20第18页/共20页解：21查表得：pH=10.0,lgY(H)=0.45;lgZn(OH)=2.4；lgKZnY第19页/共20页感谢您的观看！第20页/共20页