催化裂化新工艺技术全解ppt课件.ppt
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1、现代石油加工技术教学课件现代石油加工技术教学课件孟祥海第3章 催化裂化2火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去本章主要内容本章主要内容催化裂化概述催化裂化概述催化裂化发展方向催化裂化发展方向催化裂化工艺技术催化裂化工艺技术催化裂化工程技术催化裂化工程技术3火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化概述4火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化概述催化裂化概述催化裂化催化裂化流化
2、催化裂化:流化催化裂化:FluidCatalyticCrackingFCC是是重重质质馏馏分分油油(或或重重质质馏馏分分油油掺掺减减压压渣渣油油)在在高高温温(450530)、低低压压(14atm)与与催催化化剂剂接接触触的的条条件件下下,经经裂裂化化反反应应,生生成成气气体体、轻轻质质油油品品、油油浆浆及及焦焦炭炭的的工艺过程工艺过程原料原料1-4atm,480-530有催化剂存在有催化剂存在产品(干气、产品(干气、液化气、汽液化气、汽油、柴油、油、柴油、油浆、焦炭)油浆、焦炭)5火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去一、
3、催化裂化的原料一、催化裂化的原料类别类别原料来源原料来源特点特点馏分油馏分油FCC原料原料350500,C20C36减压馏分油减压馏分油(传统原料)(传统原料)含含芳芳烃烃不不多多,易易裂裂化化,轻轻油油收率高,优质催化料收率高,优质催化料焦化蜡油焦化蜡油含含芳芳烃烃较较多多,较较难难裂裂化化,不不单独使用单独使用溶剂精制抽出油溶剂精制抽出油含含芳芳烃烃更更多多,更更难难裂裂化化,只只能掺炼能掺炼6火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去一、催化裂化的原料一、催化裂化的原料类别类别原料来源原料来源特点特点重油重油FCC原料原料
4、350或或500C20C36或或C36常常压压渣油渣油减减压压渣油渣油减减压压渣渣油油的的脱脱沥沥青青油油最最重重的的部部分分,除除了了多多环环、稠稠环环芳芳烃烃外外,还还有有胶胶质质与与沥沥青青质质,必必须须使使用用专专门门的的催催化化剂剂与与相相应应的的工工艺艺设设备备与与条件条件重重油油催催化化裂裂化化一一般般是是在在减减压压馏馏分分油油中中掺掺入入重重质质原原料料,其其掺掺入入的比例主要受制于原料的金属含量和残炭值的比例主要受制于原料的金属含量和残炭值对对于于一一些些金金属属含含量量很很低低的的石石蜡蜡基基原原油油的的常常压压重重油油,可可以以直直接接用作催化裂化的原料用作催化裂化的原
5、料7火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、催化裂化的产品二、催化裂化的产品催化裂化催化裂化8火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、催化裂化的产品二、催化裂化的产品产品产率与原料性质、反应条件及催化剂性能有关产品产率与原料性质、反应条件及催化剂性能有关9火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、催化裂化的产品二、催化裂化的产品1、干气、干气H2、C1C2燃料、合成氨的原料、制取乙苯
6、的原料、制氢的原料燃料、合成氨的原料、制取乙苯的原料、制氢的原料2、液化气、液化气LPGliquefiedpetroleumgasC3C4燃料、烷基化原料、醚化原料、烯烃燃料、烷基化原料、醚化原料、烯烃10火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、催化裂化的产品二、催化裂化的产品3、汽油、汽油烯烃含量高烯烃含量高辛烷值高,辛烷值高,RON8090安定性较好安定性较好4、柴油、柴油芳香烃含量高芳香烃含量高十六烷值低十六烷值低安定性差安定性差11火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿
7、毛毯、湿被褥勇敢地冲出去二、催化裂化的产品二、催化裂化的产品5、油浆、油浆多环芳香烃含量高多环芳香烃含量高一般进行回炼一般进行回炼也也可可作作为为燃燃料料油油的的调调和和组组分分、焦焦化化原原料料、生生产产碳碳材材料料的的原料等原料等6、焦炭、焦炭缩合反应的产物缩合反应的产物H/C比很低,一般比很低,一般(0.31):1沉积在催化剂表面,只能用空气烧去而不能作为产品沉积在催化剂表面,只能用空气烧去而不能作为产品12火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去三、催化裂化的地位三、催化裂化的地位催催化化裂裂化化是是重重要要的的重重质
8、质油油轻轻质质化化过过程程之之一一,在在汽汽油油和柴油等轻质油品的生产中占有很重要的地位和柴油等轻质油品的生产中占有很重要的地位我我国国催催化化裂裂化化汽汽油油在在商商品品汽汽油油中中的的比比例例约约为为3/4,催催化裂化柴油在商品柴油中的比例约为化裂化柴油在商品柴油中的比例约为1/3在在一一些些原原油油加加工工深深度度较较大大的的国国家家,例例如如中中国国和和美美国国,催化裂化的处理能力达原油加工能力的催化裂化的处理能力达原油加工能力的30%以上以上在在我我国国,由由于于多多数数原原油油偏偏重重,催催化化裂裂化化过过程程,尤尤其其是是重油催化裂化重油催化裂化过程的地位就显得更为重要过程的地位
9、就显得更为重要13火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去四、催化裂化工艺流程概述四、催化裂化工艺流程概述催催化化裂裂化化装装置置一一般般由由三三个个部部分分组组成成,即即:反反应应再再生系统生系统、分馏系统分馏系统、吸收稳定系统吸收稳定系统此此外外还还常常有有再再生生烟烟气气的的能能量量回回收收系系统统和和产产品品脱脱硫硫精精制系统制系统14火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去四、催化裂化工艺流程概述四、催化裂化工艺流程概述15火灾袭来时要迅速疏散逃生,
10、不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去五、石油馏分的催化裂化反应特点五、石油馏分的催化裂化反应特点石石油油馏馏分分的的催催化化裂裂化化反反应应是是一一个个气气固固非非均均相相反反应应,各类烃之间是存在着各类烃之间是存在着竞争吸附竞争吸附和和对反应的阻滞作用对反应的阻滞作用石石油油馏馏分分的的催催化化裂裂化化反反应应又又是是一一个个复复杂杂的的平平行行顺顺序反应序反应16火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去原料油气原料油气反应产物反应产物催化剂催化剂1、竞争吸附与相互阻滞、竞争吸附
11、与相互阻滞催化裂化反应油气走势示意图催化裂化反应油气走势示意图17火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去1、竞争吸附与相互阻滞、竞争吸附与相互阻滞各各种种烃烃类类被被吸吸附附快快慢慢的的顺顺序序:稠稠环环芳芳烃烃稠稠环环环环烷烷烃烃烯烃烯烃单烷基链单环芳烃单烷基链单环芳烃环烷烃环烷烃烷烃烷烃各各种种烃烃类类裂裂化化反反应应速速度度快快慢慢的的顺顺序序:烯烯烃烃大大分分子子单单烷烷基基单单环环芳芳烃烃异异构构烷烷烃烃、烷烷基基环环烷烷烃烃小小分分子子单单烷基单环芳烃烷基单环芳烃正构烷烃正构烷烃稠环芳烃稠环芳烃吸吸附附与与反反应
12、应的的快快慢慢顺顺序序有有较较大大的的差差别别,最最突突出出的的是是稠环芳烃稠环芳烃,吸附最快而反应最慢吸附最快而反应最慢18火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2、平行顺序反应、平行顺序反应(2)石油馏分的平行顺序反应)石油馏分的平行顺序反应重质原重质原料油料油中间馏分油中间馏分油汽油汽油裂化气裂化气缩合产物缩合产物焦炭焦炭19火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2、平行顺序反应、平行顺序反应平平行行顺顺序序反反应应的的一一个个重重要要特特点点是是反
13、反应应深深度度对对各各产产品品产产率率有有重要影响重要影响随随着着反反应应时时间间的的延延长长,转转化化率率提提高高,最最终终产产物物气气体体和和焦焦炭炭的的产率一直增大产率一直增大汽汽油油和和柴柴油油的的产产率率在在开开始始一一段段时时间间内内增增大大,但但在在经经过过一一最最高高点点后后则则下下降降,这这是是因因为为汽汽油油和和柴柴油油是是反反应应的的中中间间产产物物,到到一一定定的的反反应应深深度度后后,汽汽油油和和柴柴油油的分解速率大于其生成速率的分解速率大于其生成速率20火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去2、平
14、行顺序反应、平行顺序反应二次反应二次反应:初次反应产物再继续进行的反应:初次反应产物再继续进行的反应有利的二次反应有利的二次反应烯烃异构化生成高辛烷值汽油组分烯烃异构化生成高辛烷值汽油组分异构烯烃和环烷烃氢转移生成稳定的异构烷烃和芳香烃异构烯烃和环烷烃氢转移生成稳定的异构烷烃和芳香烃不利的二次反应不利的二次反应烯烃进一步裂化为干气烯烃进一步裂化为干气丙烯和丁烯通过氢转移反应而饱和丙烯和丁烯通过氢转移反应而饱和烯烃及高分子芳烃缩合生成焦炭等烯烃及高分子芳烃缩合生成焦炭等21火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去六、重油的催化裂
15、化反应特点六、重油的催化裂化反应特点1、H/C原原子子比比低低、残残炭炭值值和和芳芳碳碳率率大大,轻轻质质油油收收率率低,生焦多低,生焦多渣渣油油中中的的饱饱和和分分、芳芳香香分分、轻轻胶胶质质、中中胶胶质质、重重胶胶质质在在分分别别进进行行催催化化裂裂化化反反应应时时,其其轻轻质质油油收收率率依依次次下下降降,而而焦炭产率则依次增大,呈现良好的规律性焦炭产率则依次增大,呈现良好的规律性渣渣油油中中的的饱饱和和分分仍仍然然是是优优质质的的催催化化裂裂化化原原料料,轻轻胶胶质质也也有不低的轻质油收率有不低的轻质油收率轻轻质质油油收收率率与与裂裂化化原原料料的的H/C原原子子比比有有良良好好的的线
16、线性性关关系系,而焦炭产率也与裂化原料的而焦炭产率也与裂化原料的残炭值残炭值有良好的线性关系有良好的线性关系22火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去六、重油的催化裂化反应特点六、重油的催化裂化反应特点2、重油中含有高沸点组分,带来一些问题、重油中含有高沸点组分,带来一些问题重重油油与与催催化化剂剂接接触触时时不不会会全全部部气气化化,反反应应过过程程中中有有液液相相存在,是一个存在,是一个气液固三相催化反应气液固三相催化反应液相中的反应主要是液相中的反应主要是非催化的热反应非催化的热反应,反应的选择性差,反应的选择性差未未
17、气气化化部部分分吸吸附附着着在在催催化化剂剂外外表表面面并并被被吸吸入入微微孔孔中中,同同时时进进行行裂裂化化反反应应,生生成成的的小小分分子子产产物物气气化化,而而残残留留物物则则继续进行液相反应,直至缩合生成焦炭继续进行液相反应,直至缩合生成焦炭提高重油在进料段的提高重油在进料段的气化率气化率有利于降低反应的生焦率有利于降低反应的生焦率23火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去六、重油的催化裂化反应特点六、重油的催化裂化反应特点3、重油、重油分子大,存在扩散阻力分子大,存在扩散阻力常常用用作作裂裂化化催催化化剂剂的的Y型
18、型分分子子筛筛的的孔孔径径一一般般为为0.991.3nm,重油中的较大的分子难以直接进入分子筛的微孔,重油中的较大的分子难以直接进入分子筛的微孔在在重重油油催催化化裂裂化化时时,大大的的分分子子先先在在具具有有较较大大孔孔径径的的催催化化剂剂基基质质上上进进行行反反应应,生生成成的的较较小小分分子子的的反反应应产产物物再再扩扩散散至分子筛微孔内进行进一步的反应至分子筛微孔内进行进一步的反应针针对对重重油油催催化化裂裂化化,需需要要开开发发研研制制具具有有不不同同孔孔径径的的分分子子筛催化剂筛催化剂24火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被
19、褥勇敢地冲出去六、重油的催化裂化反应特点六、重油的催化裂化反应特点4、重油中重金属、重油中重金属Ni、V含量高含量高催化剂易中毒催化剂易中毒Ni具有脱氢活性,干气产率高,其中具有脱氢活性,干气产率高,其中H2含量高含量高V不但有脱氢活性,而且还会破坏分子筛结构不但有脱氢活性,而且还会破坏分子筛结构5、重油中、重油中S、N含量高含量高裂化产品中含硫、含氮化合物增多,产品质量差裂化产品中含硫、含氮化合物增多,产品质量差焦炭中含硫、含氮较高,再生烟气中焦炭中含硫、含氮较高,再生烟气中SOX、NOX增多增多25火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿
20、被褥勇敢地冲出去催化裂化发展方向26火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去提升提升管管反应反应器器催化原料催化原料进料喷嘴进料喷嘴油气催化剂油气催化剂快分设备快分设备催化裂化催化裂化“反应再生反应再生”工艺流程工艺流程水蒸汽水蒸汽27火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化技术的发展方向催化裂化技术的发展方向1、发展重残渣油的、发展重残渣油的FCC技术,拓宽原料来源技术,拓宽原料来源由由于于对对轻轻质质油油的的需需求求不不断断增增长长以以及及原原油油
21、价价格格的的升升高高,利利用用催催化化裂裂化化技技术术加加工工重重质质原原料料油油如如常常压压重重油油、脱脱沥沥青青油油等可以得到较大的经济效益等可以得到较大的经济效益如如何何解解决决在在加加工工重重质质原原料料油油时时焦焦炭炭产产率率高高、重重金金属属严严重重污污染染催催化化剂剂等等问问题题,是是催催化化裂裂化化催催化化剂剂和和工工艺艺技技术术发发展展中的一个重要方向中的一个重要方向2、调整产品结构及产品质量、调整产品结构及产品质量结合我国国情多产柴油,多产低碳烯烃结合我国国情多产柴油,多产低碳烯烃降低降低FCC汽油的烯烃含量和硫含量,提高辛烷值汽油的烯烃含量和硫含量,提高辛烷值28火灾袭来
22、时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化技术的发展方向催化裂化技术的发展方向3、催化剂的发展、催化剂的发展能能够够适适应应重重油油催催化化裂裂化化,要要求求催催化化剂剂不不仅仅抗抗氮氮、抗抗金金属属能能力力强强,而而且且具具有有合合适适的的孔孔径径分分布布,适适合合重重油油大大分分子子的的裂化反应裂化反应4、降低能耗、降低能耗催化裂化装置的能耗较大,降低能耗的潜力也较大催化裂化装置的能耗较大,降低能耗的潜力也较大降降低低能能耗耗的的主主要要方方向向是是降降低低焦焦炭炭产产率率、充充分分利利用用再再生生烟烟气中气中CO的燃烧热,
23、以及发展再生烟气热能利用技术等的燃烧热,以及发展再生烟气热能利用技术等29火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化技术的发展方向催化裂化技术的发展方向5、减少环境污染、减少环境污染催催化化裂裂化化装装置置的的主主要要污污染染源源是是再再生生烟烟气气中中的的粉粉尘尘、CO、SOX和和NOX随着环保要求的日趋严格,减少污染也日益显得重要随着环保要求的日趋严格,减少污染也日益显得重要6、装置长周期运转、装置长周期运转计算机优化控制计算机优化控制减少装置内的结焦减少装置内的结焦减少非计划停工次数减少非计划停工次数30火灾袭来时
24、要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化相应的技术措施催化裂化相应的技术措施优化催化裂化原料或进行预处理优化催化裂化原料或进行预处理优化催化裂化工艺参数优化催化裂化工艺参数研制新型裂化催化剂研制新型裂化催化剂开发新的催化裂化工艺技术开发新的催化裂化工艺技术对产品进行精制或改质对产品进行精制或改质催化裂化综合催化裂化综合集成集成技术技术31火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化工艺技术32火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上
25、浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化工艺技术催化裂化工艺技术催化裂化增产轻质油技术催化裂化增产轻质油技术TSRFCC、SCT、MSCC催化裂化汽油降烯烃技术催化裂化汽油降烯烃技术催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术MIP、CGP、FDFCC、MGD催化裂化多产低碳烯烃技术催化裂化多产低碳烯烃技术DCC、MIO、MGG、ARGG重质、劣质原料的催化裂化技术重质、劣质原料的催化裂化技术DNCC33火灾袭来时要迅速疏散逃生,不可蜂拥而出或留恋财物,要当机立断,披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去催化裂化工艺技术催化裂化工艺技术催化裂化增产轻
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