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1、12009/08化工工艺学化工工艺学Introduction to chemical industry主讲主讲 丁明洁丁明洁化学与材料工程学院化学与材料工程学院化工工艺学化工工艺学AnIntroductiontoChemicalEngineering第第7 7讲讲 绿色化工绿色化工 一、一、传统化工面临的挑战传统化工面临的挑战化工资源与能源的危机化工资源与能源的危机石石油油、煤煤和和天天然然气气既既可可用用做做能能源源,也也是是化化工的起始原料。工的起始原料。由价廉的石油得到各种石油化工产品。由价廉的石油得到各种石油化工产品。石石油油化化工工产产品品与与规规模模空空前前发发展展。人人们们逐逐渐
2、渐认识到化工资源的匮乏和能源的危机。认识到化工资源的匮乏和能源的危机。传统化工对生态环境的污染传统化工对生态环境的污染 化工科技的进步为人们生活和社会发展化工科技的进步为人们生活和社会发展化工三废对生态环境的影响化工三废对生态环境的影响 有害化学品对人类与生态环境的影响有害化学品对人类与生态环境的影响科技发展的基本思考科技发展的基本思考可持续性发展可持续性发展 目前:人类生存安全目前:人类生存安全 中级:人类生存质量中级:人类生存质量 初级:人类生存初级:人类生存 人人们们逐逐渐渐认认识识到到可可持持续续性性发发展展要要依依赖赖科科技技进进步步;但但并并非非一一切切科科技技都都支支持持可可持持
3、续续性性发发展展。只只有有满满足足人人类类生生存存、生生存存质质量量和和生生存存安安全全三三个个方方面面的的要要求求,科科技技进进步步才才能能够够成成为为人人类类不不断断进进步的推动力。步的推动力。人类面临的五大基本问题人类面临的五大基本问题人类面临的五大基本问题是:人类面临的五大基本问题是:人口人口,粮食,能源,资源,环境。粮食,能源,资源,环境。在化学化工领域,认识到化工资源的短缺危机与在化学化工领域,认识到化工资源的短缺危机与传统化工的三废对污染环境的挑战促使各国政府传统化工的三废对污染环境的挑战促使各国政府倡导倡导“绿色化学与化工绿色化学与化工”。绿色化学的兴起绿色化学的兴起 绿色化学
4、的兴起与原则绿色化学的兴起与原则 环保治理的三个发展阶段环保治理的三个发展阶段1.1.“稀释废物来防治环境污染稀释废物来防治环境污染”2.2.三废的后处理技术三废的后处理技术3.3.在源头防止废物的生成在源头防止废物的生成 绿色化学的基本原则绿色化学的基本原则 美美国国的的P.T.P.T.AnastasAnastas和和J.C.J.C.WanerWaner曾曾提提出出绿绿色色化化学的学的1212条原则:条原则:(1 1)防止废物的生成比在其生成后再处理更好。)防止废物的生成比在其生成后再处理更好。(2 2)设设计计的的合合成成方方法法应应使使生生产产过过程程中中所所采采用用的的原原料最大量地进
5、入产品之中。料最大量地进入产品之中。绿色化学的基本原则绿色化学的基本原则(3 3)设计合成方法时,只要可能,不论原料、中间)设计合成方法时,只要可能,不论原料、中间产物和最终产品,均应对人体健康和环境无毒、产物和最终产品,均应对人体健康和环境无毒、无害(包括极小毒性和无毒)。无害(包括极小毒性和无毒)。(4 4)化工产品设计时,必须使其具有高效的功能,)化工产品设计时,必须使其具有高效的功能,同时也要减少其毒性。同时也要减少其毒性。(5 5)应应尽尽可可能能避避免免使使用用溶溶剂剂、分分离离试试剂剂等等助助剂剂,如如不可避免,也要选用无毒无害的助剂。不可避免,也要选用无毒无害的助剂。绿色化学的
6、基本原则绿色化学的基本原则(6 6)合合成成方方法法必必须须考考虑虑过过程程中中能能耗耗对对成成本本与与环环境境的的影影响响,应应设设法法降降低低能能耗耗,最最好好采采用用在在常常温温常常压压下下的合成方法。的合成方法。(7 7)在在技技术术可可行行和和经经济济合合理理的的前前提提下下,原原料料要要采采用用可再生资源代替消耗性资源。可再生资源代替消耗性资源。(8 8)在在可可能能的的条条件件下下,尽尽量量不不用用不不必必要要的的衍衍生生物物(derivatiza-tionderivatiza-tion),如如限限制制性性基基团团、保保护护/去去保护作用、临时调变物理、化学工艺。保护作用、临时调
7、变物理、化学工艺。绿色化学的基本原则绿色化学的基本原则(9 9)合成方法中采用高选择性的催化剂比使)合成方法中采用高选择性的催化剂比使用化学计量(用化学计量(stoichiometricstoichiometric)助剂更优)助剂更优越。越。(1010)化工产品要设计成在其使用功能终结)化工产品要设计成在其使用功能终结后,它不会永存于环境中,要能分解成可后,它不会永存于环境中,要能分解成可降解的无害产物。降解的无害产物。(1111)进进一一步步发发展展分分析析方方法法,对对危危险险物物质质在在生生成成前前实实行在线监测和控制。行在线监测和控制。(1212)选择化学生产过程的物质,使化学意外事故
8、)选择化学生产过程的物质,使化学意外事故(包包括渗透、爆炸、火灾等括渗透、爆炸、火灾等)的危险性降低到最小程度。的危险性降低到最小程度。绿色化学的基本原则是从源头消除污染,包括绿色化学的基本原则是从源头消除污染,包括新设计或者重新设计化学合成、制造方法和化工产新设计或者重新设计化学合成、制造方法和化工产品来根除污染源。品来根除污染源。绿色化学的绿色化学的定义定义 绿色化学是指化学反应和过程以绿色化学是指化学反应和过程以“原子经济性原子经济性”为基本原则,即在获取新物质的化学反应中充分为基本原则,即在获取新物质的化学反应中充分利用参与反应的每个原料原子,利用参与反应的每个原料原子,实现实现零排放
9、零排放。不不仅充分利用资源,而且不产生污染;仅充分利用资源,而且不产生污染;并采用并采用无毒、无毒、无害的溶剂、助剂和催化剂,无害的溶剂、助剂和催化剂,生产有利于环境保生产有利于环境保护、社区安全和人身健康的护、社区安全和人身健康的环境友好产品环境友好产品。绿色化工的定义绿色化工的定义绿绿色色化化工工又又称称清清洁洁生生产产或或环环境境友友好好技技术术,它它是是在在绿绿色色化化学学基基础础上上开开发发的的从从源源头头上上阻阻止止环环境污染的化工技术。境污染的化工技术。绿绿色色化化工工与与传传统统化化工工最最主主要要的的区区别别是是从从源源头头上上阻阻止止环环境境污污染染,即即设设计计和和开开发
10、发在在各各个个环环节节上都洁净和无污染的反应途径和工艺。上都洁净和无污染的反应途径和工艺。绿色化学与化工的关系绿色化学与化工的关系 绿色化学追求的目标是从源头上消除污染,而绿绿色化学追求的目标是从源头上消除污染,而绿色化工的目标则要求是经济效益和环境效益协调发色化工的目标则要求是经济效益和环境效益协调发展,可以概括为展,可以概括为“三高三高”、“三低三低”、“两小两小”。反应要高转化率、高选择性和高能源利用率。反应要高转化率、高选择性和高能源利用率。原料要低毒、反应介质原料要低毒、反应介质(溶剂溶剂)要低毒、产品要低毒要低毒、产品要低毒产生废物小,副产物也要小产生废物小,副产物也要小 。绿色化
11、学与化工是未来化学工业发展绿色化学与化工是未来化学工业发展的方向和基础的方向和基础绿绿色色化化学学与与化化工工是是当当今今国国际际化化学学与与化化工工科科学学研研究究的的前前沿沿,它它吸吸收收了了当当代代化化学学、物物理理、生生物物、材材料料、信信息息等等科科学学的的最最新新理理论论和和技技术术,是是具具有有明明确确的的社社会会需需求和科学目标的新兴交叉学科。求和科学目标的新兴交叉学科。目目前前,绿绿色色化化学学作作为为未未来来化化学学工工业业发发展展的的方方向向和和基基础,越来越受到各国政府、企业和学术界的关注。础,越来越受到各国政府、企业和学术界的关注。世界各国重视绿色化学与化工世界各国重
12、视绿色化学与化工 美国总统克林顿宣布设立美国总统克林顿宣布设立“总统绿色化学挑战奖总统绿色化学挑战奖”一个由日本政府规划,旨在防止全球气候变暖、在一个由日本政府规划,旨在防止全球气候变暖、在2121世纪重建绿色地球的世纪重建绿色地球的“新阳光计划新阳光计划”开始实施。开始实施。19971997年底德国联邦政府正式通过了一个名为年底德国联邦政府正式通过了一个名为“为环为环境而研究境而研究”的计划。的计划。绿色化学与化工的研究内容绿色化学与化工的研究内容原料的绿色化原料的绿色化 无毒、无害原料;无毒、无害原料;可再生资源为原料可再生资源为原料化学反应的绿色化化学反应的绿色化 原子经济性反应;原子经
13、济性反应;提高反应选择性提高反应选择性催化剂的绿色化催化剂的绿色化 :无毒无害催化剂无毒无害催化剂溶剂的绿色化溶剂的绿色化 :无毒无害溶剂无毒无害溶剂 产品的绿色化产品的绿色化原子经济性反应和高选择性反应原子经济性反应和高选择性反应 原子经济性概念:原子经济性概念:原子经济性或原子利用率(原子经济性或原子利用率(%)=(被被利利用用原原子子的的质质量量/反反应应中中所所使使用用全部反应物分子的质量)全部反应物分子的质量)100%100%原子经济性反应和高选择性反应原子经济性反应和高选择性反应环氧乙烷的生产环氧乙烷的生产环氧丙烷的生产环氧丙烷的生产COCO气相催化偶联合成草酸二乙酯气相催化偶联合
14、成草酸二乙酯使用无毒无害原料及可再生资源使用无毒无害原料及可再生资源 取代氢氰酸路线合成苯乙酸的新工艺取代氢氰酸路线合成苯乙酸的新工艺用用生生物物质质原原料料(淀淀粉粉、纤纤维维素素)合合成成乙乙醇醇等等有机品有机品以生物质为原料制生物质能源以生物质为原料制生物质能源分子筛代替三氯化铝催化剂分子筛代替三氯化铝催化剂 合成乙苯和异丙苯合成乙苯和异丙苯采用无毒无害溶剂采用无毒无害溶剂超临界二氧化碳超临界二氧化碳作为绿色溶剂的利用作为绿色溶剂的利用离子液体离子液体作为绿色溶剂的应用作为绿色溶剂的应用 环境无害的绿色化学产品环境无害的绿色化学产品 绿色化学产品应该具有两个特征:绿色化学产品应该具有两个
15、特征:产产品品本本身身必必须须不不会会引引起起环环境境污污染染或或健健康康问问题题,包包括括不不会会对对野野生生生生物物、有有益益昆昆虫虫或或植植物造成损害;物造成损害;当当产产品品被被使使用用后后,应应该该能能再再循循环环或或易易于于在在环境中降解为无害物质。环境中降解为无害物质。环境无害的绿色化学产品环境无害的绿色化学产品可降解塑料的研制可降解塑料的研制 新型化学杀虫剂新型化学杀虫剂 化工与高技术化工与高技术信息、微电子、自动化技术与化工信息、微电子、自动化技术与化工自动化技术自动化技术 新材料技术与化工新材料技术与化工 新能源技术与化工新能源技术与化工 空间技术与化工空间技术与化工 海洋
16、开发技术与化工海洋开发技术与化工 2121世纪化工展望世纪化工展望 世界化工发展趋势世界化工发展趋势资源利用多元化资源利用多元化 产品结构精细化产品结构精细化 技术结构现代化技术结构现代化 经营管理全球化经营管理全球化 发展方向绿色化发展方向绿色化 Green Chemistry绿色化学、绿色化学、环境无害化学环境无害化学、环境友好化学环境友好化学或或清洁化学清洁化学绿色化学是对传统化学思维方式的更新和发展;绿色化学是对传统化学思维方式的更新和发展;绿色化学是从源头上消除污染;绿色化学是从源头上消除污染;绿绿色色化化学学是是合合理理利利用用资资源源和和能能源源,符符合合经经济济可可持持续续发发
17、展发求;展发求;绿绿色色化化学学用用化化学学技技术术和和方方法法去去减减少少或或消消灭灭对对人人类类健健康康、社社区区安安全全、生生态态环环境境有有害害的的原原料料、催催化化剂剂、溶溶剂剂和和试试剂、产物、副产物等的使用和产生。剂、产物、副产物等的使用和产生。绿绿色色化化学学的的理理想想在在于于不不再再使使用用有有毒毒、有有害害的的物物质质,不不再产生废物,实现废物的再产生废物,实现废物的“零排放零排放”。绿色化学的研究内容绿色化学的研究内容绿色化学研究的中心问题是使化学反应、化工工艺及绿色化学研究的中心问题是使化学反应、化工工艺及其产物具有以下四个方面的特点:其产物具有以下四个方面的特点:采
18、用无毒、无害的采用无毒、无害的原料原料;在无毒、无害的在无毒、无害的反应条件反应条件(溶剂、催化剂等)下进(溶剂、催化剂等)下进行;行;使化学反应具有极高使化学反应具有极高选择性选择性,极少的副产物,甚至,极少的副产物,甚至达到达到“原子经济原子经济”的程度,即在获取新物质的转化过的程度,即在获取新物质的转化过程中充分利用每个原料原子,实现程中充分利用每个原料原子,实现“零排放零排放”产品产品应是对环境无害的。绿色反应也要求具有一定应是对环境无害的。绿色反应也要求具有一定的转化率,达到技术上经济合理。的转化率,达到技术上经济合理。绿色化学的实现途径绿色化学的实现途径开发原子经济反应;开发原子经
19、济反应;提高烃类氧化反应的选择性;提高烃类氧化反应的选择性;采用无毒、无害的原料;采用无毒、无害的原料;采用无毒、无害的催化剂;采用无毒、无害的催化剂;采用无毒、无害的溶剂;采用无毒、无害的溶剂;采用生物技术从可再生资源合成化学品;采用生物技术从可再生资源合成化学品;环境友好产品;环境友好产品;计算机辅助的绿色化学设计;计算机辅助的绿色化学设计;有机电化学合成方法。有机电化学合成方法。绿色化学的历史发展与现状绿色化学的历史发展与现状美国美国“总统绿色化学挑战奖总统绿色化学挑战奖”;日本日本“新阳光计划新阳光计划”;英国皇家化学会创办绿色化学国际性化学期刊;英国皇家化学会创办绿色化学国际性化学期
20、刊;中国科学院化学部中国科学院化学部“绿色化学技术绿色化学技术推动化工生推动化工生产可持续发展的途径产可持续发展的途径”;中国国家自然科学委员会与中石化集团中国国家自然科学委员会与中石化集团”环境友环境友好石油化工催化化学与化学反应工程好石油化工催化化学与化学反应工程“重大基础重大基础研究项目;研究项目;绿色化学与技术已成为世界各国政府、企业和学绿色化学与技术已成为世界各国政府、企业和学术界关注的重要研究与发展方向。术界关注的重要研究与发展方向。绿色化学的绿色化学的1212项准则:项准则:(由美国化学会提出)(由美国化学会提出)1)1)预防环境污染预防环境污染 PreventionPreven
21、tion 防止废物的生成,而不是在废物产生后再进行处理。防止废物的生成,而不是在废物产生后再进行处理。2)2)原子经济性原子经济性 Atom EconomyAtom Economy 设设计计将将所所有有反反应应物物质质尽尽可可能能全全部部转转化化为为最最终终产产品品的的合合成方法。成方法。3)3)无害化学合成无害化学合成 Less Hazardous Chemical SynthesisLess Hazardous Chemical Synthesis 在化学合成中尽量不使用和不产生对人类健康和环境在化学合成中尽量不使用和不产生对人类健康和环境有毒有害的物质。有毒有害的物质。复习:复习:绿色化
22、学的发展预测绿色化学的发展预测(12(12项原则项原则)4)4)设计安全化学品设计安全化学品 Designing Safer ChemicalsDesigning Safer Chemicals 设设计计具具有有高高使使用用效效益益低低环环境境毒毒性性的的化化学学品品,在在这这些些产产品品被被期期望望功功能能得得以以实实现现的的同同时时,将将其其毒毒性性降降到最低限度。到最低限度。5)5)使使用用安安全全溶溶剂剂和和助助剂剂 Safer Safer Solvents Solvents and and AuxiliariesAuxiliaries 尽尽量量不不使使用用溶溶剂剂等等辅辅助助物物质质
23、,不不得得已已使使用用时时它它们必须是无毒无害的。们必须是无毒无害的。6)6)提高能源经济性提高能源经济性 Design for Energy EfficiencyDesign for Energy Efficiency 化化学学过过程程所所需需的的能能量量应应考考虑虑其其对对环环境境的的影影响响和和经经济济效效益益,能能耗耗应应最最低低,尽尽可可能能使使合合成成技技术术在在环环境境温度和压力下进行。温度和压力下进行。7)使用可再生的原料使用可再生的原料 Use of Renewable Feedstocks 尽量采用可再生的原料,特别是用生物质代替石油和煤等矿物原料。8)减少衍生物减少衍生物
24、 Reduce Derivatives 如有可能应尽量减少副产物。9)新型催化剂的开发新型催化剂的开发 Catalysis 合成方法中应尽可能使用高选择性的催化剂。10)降解设计降解设计 Design for Degradation 化学产品在使用完后应能降解成无害的物质,并且能进入自然生态循环。11)预防污染中的实时分析预防污染中的实时分析 Real-time analysis for Pollution Prevention 发展可进行实时分析的方法,实现在线监测,以便监控有害物质的形成。12)防止意外事故的安全工艺防止意外事故的安全工艺 Inherently Safer Chemistr
25、y for Accident Prevention 选择参加化学进程的物质,尽量减少发生意外事故的风险(包括泄露、爆炸和火灾)。NEXT2.2原料绿色化原料绿色化举例:举例:绿色化工生产技术中的原料绿色化绿色化工生产技术中的原料绿色化绿色化工生产技术即化工生产清洁技术,绿色化工生产技术即化工生产清洁技术,是指化工生产中利用化学原理和工程技术是指化工生产中利用化学原理和工程技术来减少或消除造成环境污染的有害原料、来减少或消除造成环境污染的有害原料、催化剂、溶剂、助剂、副产品。催化剂、溶剂、助剂、副产品。原料绿色化原料绿色化;化学反应绿色化化学反应绿色化;反应介质绿色化反应介质绿色化.v传统的直至
26、现代化工生产传统的直至现代化工生产,原材料大多数对人原材料大多数对人类健康、生态环境有毒有害;类健康、生态环境有毒有害;v绿色化学或绿色化工清洁生产,主要要考虑绿色化学或绿色化工清洁生产,主要要考虑两大方面:两大方面:对人类健康和生态环境的影响;对人类健康和生态环境的影响;反应、转化成为目标产物(或产品)过程的反应、转化成为目标产物(或产品)过程的转换效率。转换效率。(1 1)替代光气)替代光气(COCl2)(COCl2)的绿色原料的绿色原料 光气用于制备异氰酸酯、碳酸二甲酯、聚碳酸酯光气用于制备异氰酸酯、碳酸二甲酯、聚碳酸酯等。光气剧毒,等。光气剧毒,1 1、2 2次世界大战期间曾用作化学武
27、器。次世界大战期间曾用作化学武器。光气制备的产物也是毒性大的物质。光气制备的产物也是毒性大的物质。p 二氧化碳和胺直接反应生成异氰酸酯二氧化碳和胺直接反应生成异氰酸酯p 环氧乙烷、二氧化碳、甲醇为原料制备碳酸二甲酯环氧乙烷、二氧化碳、甲醇为原料制备碳酸二甲酯p 一气化碳、甲醇、氧气为原料,制备碳酸二甲酯一气化碳、甲醇、氧气为原料,制备碳酸二甲酯化工生产原材料的无毒、无害化化工生产原材料的无毒、无害化(2 2)替代氢氰酸的绿色原料)替代氢氰酸的绿色原料氢氰酸剧毒。氢氰酸剧毒。氢氰酸用于生产含氰化合物、聚合物单体;氢氰酸用于生产含氰化合物、聚合物单体;制造尼龙制造尼龙6666传统方法是丁二烯和氢氰
28、酸反应生成传统方法是丁二烯和氢氰酸反应生成己二腈而进行的;新工艺是丁二烯甲酰化和胺化己二腈而进行的;新工艺是丁二烯甲酰化和胺化法;法;传统方法是用氢氰酸和丙酮生产:异丁烯直接氧传统方法是用氢氰酸和丙酮生产:异丁烯直接氧化生产甲基丙烯酸。化生产甲基丙烯酸。(3 3)其它的化工原料绿色化)其它的化工原料绿色化石油裂解制氢取代水煤气制氢石油裂解制氢取代水煤气制氢纤维素转化成乙酰丙酸纤维素转化成乙酰丙酸双氧水取代含氯双氧水取代含氯/硫氧化剂及漂白剂硫氧化剂及漂白剂可再生资源作为化工生产原材料可再生资源作为化工生产原材料(1 1)采用生物质材料制取燃料)采用生物质材料制取燃料(2 2)采用生物质材料制取
29、精细有机化学品)采用生物质材料制取精细有机化学品生物质:生物质:由光合作用产生的所有生物有机体的总称,包括植物、农作物、林产物等。其中含有淀粉、纤维素、木质素等成分生物质特点生物质特点可再生,储量丰富。仅每年再生的纤维素和木质素可再生,储量丰富。仅每年再生的纤维素和木质素折合成能量相当于石油年产量的折合成能量相当于石油年产量的15152020倍。倍。大部分已高度氧化,作为化工原料可避免氧化步骤大部分已高度氧化,作为化工原料可避免氧化步骤比矿物原料更清洁。比矿物原料更清洁。生物质来源于生物质来源于COCO2 2,燃烧后不增加大气中,燃烧后不增加大气中COCO2 2的含量。的含量。季节性强,产量、
30、质量不稳定。需要大量土地。季节性强,产量、质量不稳定。需要大量土地。以生物质为原料生产的化工产品淀粉淀粉糊精,丙酮糊精,丙酮麦芽糖麦芽糖葡萄糖葡萄糖乙醇(丙醇,乙醇(丙醇,丁醇,戊醇)丁醇,戊醇)乙醛,乙烯,乙醚乙醛,乙烯,乙醚乙酸乙酸乙酸乙乙酸乙酯酯纤维素纤维素葡萄糖葡萄糖葡萄糖酸,山梨糖醇,甘露糖醇,葡萄糖酸,山梨糖醇,甘露糖醇,丙烯酸丙烯酸半纤维素半纤维素木糖木糖糠醛糠醛木糖醇,呋喃木糖醇,呋喃四氢呋喃,四氢呋喃,顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐木质素木质素蒽醌,酚,甲醇蒽醌,酚,甲醇1 1)物理法:)物理法:将生物质加热裂解成低分子物质,然后分将生物质加热裂解成低分子物质,然后分馏出有用成分。
31、馏出有用成分。2 2)化学法:)化学法:采用水解、酸解、氧化还原降解将生物质采用水解、酸解、氧化还原降解将生物质变为小分子。变为小分子。物理法、化学法物理法、化学法能耗高、产率低,副产物多且造成废能耗高、产率低,副产物多且造成废弃物污染环境。弃物污染环境。3 3)生物化学转化法:)生物化学转化法:利用酶将生物质降解为葡萄糖,利用酶将生物质降解为葡萄糖,然后转化为各种化学品。然后转化为各种化学品。生物化学转化法生物化学转化法过程复杂,且要借助于特殊的酶催化过程复杂,且要借助于特殊的酶催化剂或含酶的微生物作用才能进行,但这是今后生物质剂或含酶的微生物作用才能进行,但这是今后生物质利用的主要方向。利
32、用的主要方向。目前将生物质资源用作化工原料的方法目前将生物质资源用作化工原料的方法生物质资源利用实例生物质资源利用实例一、历史悠久的发酵技术大约5000年前,我国人民已掌握酿酒、酿醋技术。二、制取燃料1.1.制造酒精制造酒精巴西从巴西从2020世纪世纪7070年代施行用甘蔗糖生产乙醇的庞大计划年代施行用甘蔗糖生产乙醇的庞大计划,乙醇年产量已达乙醇年产量已达1.3101.3107 7吨,是世界上最大的发酵乙醇生吨,是世界上最大的发酵乙醇生产国。目前有产国。目前有800800万辆汽车使用掺有万辆汽车使用掺有2222乙醇的汽油。乙醇的汽油。2.2.生产木质石油生产木质石油美国美国ShellShell
33、公司利用生物工程技术以木材碎屑为原料生产公司利用生物工程技术以木材碎屑为原料生产液体燃料液体燃料生物粗油。该产品热效率达生物粗油。该产品热效率达70%70%90%90%。英国采用液化技术,每吨木材可产出英国采用液化技术,每吨木材可产出240240木质石油、木质石油、160160沥青和沥青和159159气态燃料。气态燃料。3 3.生产生物柴油生产生物柴油美国俄亥俄州一个名叫奥柏林的高中生美国俄亥俄州一个名叫奥柏林的高中生,最近成功地用氢最近成功地用氢氧化钠和甲醇作为催化剂氧化钠和甲醇作为催化剂,将植物油分离成甘油和甲酯。将植物油分离成甘油和甲酯。甲脂就是生物柴油甲脂就是生物柴油,可替代柴油驱动柴
34、油引擎汽车。可替代柴油驱动柴油引擎汽车。4.4.制取沼气制取沼气三、生产有机化学品三、生产有机化学品1.1.生产乙酰丙酸生产乙酰丙酸19991999年,美国的年,美国的BiofineBiofine公司获得美国总统绿色化学挑战奖公司获得美国总统绿色化学挑战奖之小企业奖。他们的获奖项目是把废纤维转化成乙酰丙酸。之小企业奖。他们的获奖项目是把废纤维转化成乙酰丙酸。反应的原料可以是造纸废物、城市固体垃圾、不可循环使用反应的原料可以是造纸废物、城市固体垃圾、不可循环使用的废纸、废木材和农业残留物,用稀硫酸在的废纸、废木材和农业残留物,用稀硫酸在200200220220处理处理1515分钟,产率可达分钟,
35、产率可达70%70%90%90%,同时可得有价值的副产品甲酸,同时可得有价值的副产品甲酸和糠醛。和糠醛。2.2.生产己二酸(尼龙生产己二酸(尼龙6666的中间体)的中间体)美国美国MichiganMichigan州立大学的州立大学的J.W.FrostJ.W.Frost和和K.M.DrathsK.M.Draths开发出由开发出由淀粉和纤维素制取己二酸的新工艺。该工艺先由原料制取葡淀粉和纤维素制取己二酸的新工艺。该工艺先由原料制取葡萄糖,然后利用经萄糖,然后利用经DNADNA重组技术改进的细菌将葡萄糖转化为重组技术改进的细菌将葡萄糖转化为己二烯二酸,最后在催化剂的作用下加氢制备己二酸。该工己二烯二
36、酸,最后在催化剂的作用下加氢制备己二酸。该工艺是采用可再生生物质资源代替石油资源制造化学品,实现艺是采用可再生生物质资源代替石油资源制造化学品,实现过程无毒、无害、无污染的典型实例,荣获过程无毒、无害、无污染的典型实例,荣获19981998年美国年美国“总总统绿色化学挑战奖统绿色化学挑战奖”的学术奖。的学术奖。3.3.用玉米制塑料用玉米制塑料美国全国玉米种植者协会最近宣布,用玉米生产聚脂乳酸塑美国全国玉米种植者协会最近宣布,用玉米生产聚脂乳酸塑料的研究已取得了成功。这种技术可以将玉米加工成薄片或料的研究已取得了成功。这种技术可以将玉米加工成薄片或颗粒状的聚合物,就像是塑料的原料。用玉米制成的聚
37、合物颗粒状的聚合物,就像是塑料的原料。用玉米制成的聚合物可以做成布料纤维,也可以做成杯子、瓶子、食品容器、包可以做成布料纤维,也可以做成杯子、瓶子、食品容器、包装纸或地毯。用聚脂乳酸做成的面料有丝绸质感,耐用程度装纸或地毯。用聚脂乳酸做成的面料有丝绸质感,耐用程度可与涤纶媲美。此外,这种新材料能百分之百地生物降解。可与涤纶媲美。此外,这种新材料能百分之百地生物降解。4.4.用纤维素生产燃料酒精用纤维素生产燃料酒精将纤维素转化为葡萄糖的糖化过程和葡萄糖生成酒精的发酵将纤维素转化为葡萄糖的糖化过程和葡萄糖生成酒精的发酵过程结合起来的由维生素直接生产酒精的工艺获得成功,收过程结合起来的由维生素直接生
38、产酒精的工艺获得成功,收率可达率可达80-90%80-90%。并已经过了中试试验。并已经过了中试试验。q20012001年年9 9月月2222日,国家日,国家“十五十五”期间重点建设项目,中国最大期间重点建设项目,中国最大的燃料乙醇生产项目的燃料乙醇生产项目年产年产6060万吨燃料乙醇项目落户吉林万吨燃料乙醇项目落户吉林经济技术开发区。此项目投产后,年可消耗玉米经济技术开发区。此项目投产后,年可消耗玉米192192万吨,可万吨,可以很好地带动吉林省种植业、饲料加工业、畜牧业的发展,以很好地带动吉林省种植业、饲料加工业、畜牧业的发展,促进经济和社会的可持续发展。促进经济和社会的可持续发展。NEX
39、T2.3原子经济性原子经济性绿色化工中的原子经济性绿色化工中的原子经济性 原子经济性的概念原子经济性的概念一、原子经济性一、原子经济性 (Atom economy)(Atom economy)原原子子经经济济性性是是指指原原料料分分子子中中有有百百分分之之几几的的原原子子转转化化成了产物,用以评价不同工艺路线的原子利用程度。成了产物,用以评价不同工艺路线的原子利用程度。原子经济性反应的特点:原子经济性反应的特点:1 1)最大限度地利用原料;)最大限度地利用原料;2 2)最大限度地减少废物的排放,减少污染。)最大限度地减少废物的排放,减少污染。二、原子利用率二、原子利用率 (Atom Utili
40、zation)(Atom Utilization)1 1、产物选择性或产率、产物选择性或产率某一化工反应过程或合成工艺的优劣:某一化工反应过程或合成工艺的优劣:常用评价指标:产物选择性或产率常用评价指标:产物选择性或产率目标:追求最大经济效益目标:追求最大经济效益缺点:不考虑对环境的影响缺点:不考虑对环境的影响,无法估计所排无法估计所排放的废物数量和性质。放的废物数量和性质。2 2、原子利用率和、原子利用率和E-E-因子因子原子利用率原子利用率(简称简称AU)AU)TrostTrost的的 原原 子子 经经 济济 性性 用用 原原 子子 利利 用用 率率(Atom Utilization,简称
41、简称AU)衡量,其定义式如下:)衡量,其定义式如下:AU AU=目目标标产产物物的的摩摩尔尔质质量量/化化工工过过程程产产物物的的所所有有物物种种摩尔质量之和摩尔质量之和AUAU用来估算不同化工过程在不同工艺路线中的原子用来估算不同化工过程在不同工艺路线中的原子利用程度,由理论反应式算出。利用程度,由理论反应式算出。AUAU大,副产物则少。大,副产物则少。它不是指产物的选择性,而是原子的选择性。它不是指产物的选择性,而是原子的选择性。表表2.2 2.2 典型化学计量式反应与催化反应中典型化学计量式反应与催化反应中AUAU值。值。E-E-因子因子(E-factor)(E-factor)Sheld
42、on提出的提出的E因子更为符合绿色化工的要求,因子更为符合绿色化工的要求,E-因子因子定义为每产出定义为每产出1kg产物所产生的副产物的千克数,去衡量产物所产生的副产物的千克数,去衡量化工过程的排弃量。化工过程的排弃量。在原子利用率和在原子利用率和E-因子指标中,因子指标中,废弃物废弃物是指预期产物以是指预期产物以外的任何副产物。外的任何副产物。化工行业化工行业产品规模产品规模/kg废弃物废弃物/产品产品石油炼制石油炼制10910110.1大宗化学品大宗化学品10710915(个别小于个别小于1)精细化学品精细化学品105107550(个别大于个别大于50)医药品医药品10410625100反
43、应类型及其原子经济性反应类型及其原子经济性 1 1分子重排反应分子重排反应(Rearrangements)(Rearrangements)分分子子重重排排反反应应是是100100原原子子经经济济反反应应,因因为为它它通通过过原原子子重重整整产产生生新新的的分分子子,所所有有反反应应原原子子都都结结合合到到产产物中。物中。2 2加成反应加成反应(Addition)(Addition)加加成成反反应应是是原原子子经经济济反反应应,如如环环加加成成、烯烯烃烃溴溴化化等,将反应物加到底物上,充分利用原料中的原子。等,将反应物加到底物上,充分利用原料中的原子。3 3取代反应取代反应(Substituti
44、on)(Substitution)取取代代反反应应中中,离离子子基基团团是是终终产产物物中中不不需需要要的的废废物物,反反应应的的原原子子经经济济性性降降低低,而而其其非非原原子子经经济济程程度度则则视视不不同的试剂和底物而决定。同的试剂和底物而决定。4 4消除反应消除反应(Elimination)(Elimination)消除反应是原子经济性最低的反应。消除反应是原子经济性最低的反应。NEXT2.4绿色催化剂绿色催化剂试论传统化工面临的挑战。试论传统化工面临的挑战。人类面临的五大基本问题是什么?人类面临的五大基本问题是什么?请说明环境保护治理的三个发展阶段。请说明环境保护治理的三个发展阶段。
45、绿色化学与化工研究的主要内容有哪些?绿色化学与化工研究的主要内容有哪些?试给出原子经济性(或原子利用率)的定义,试给出原子经济性(或原子利用率)的定义,并举并举例说明。例说明。试举例说明高新科技与现代化工之间的关系。试举例说明高新科技与现代化工之间的关系。绿色化学与化工的含义是什么?它们与传统化工的绿色化学与化工的含义是什么?它们与传统化工的主要区别在哪里?主要区别在哪里?绿色化学品应具有的两个主要特点是什么?绿色化学品应具有的两个主要特点是什么?试就化工的资源、产品、技术、经营和发展方向阐试就化工的资源、产品、技术、经营和发展方向阐述述2121世纪化工发展趋势。世纪化工发展趋势。思考题思考题谢谢观看/欢迎下载BY FAITH I MEAN A VISION OF GOOD ONE CHERISHES AND THE ENTHUSIASM THAT PUSHES ONE TO SEEK ITS FULFILLMENT REGARDLESS OF OBSTACLES.BY FAITH I BY FAITH
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