化工原理精馏培训课件129712.pptx
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1、概述概述概述概述 1.工作原理:利用液体混合物中各组分挥发性差异,以热能为媒介使其部分汽化从而在汽相富集轻组分液相富集重组分而使混合液分离。闪蒸罐塔顶产品yAxA加热器原料液塔底产品Q减压阀蒸 馏 蒸馏操作实例:石油炼制中使用的250万吨常减压装置许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制品的切割,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏或精馏。2.蒸馏操作的用途间歇精馏:多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。连续精馏:多用于大批量工业生产中。概述概述3.蒸馏的分类常压蒸馏:蒸馏在常压下进行。减压蒸馏:常压下物系沸点较高或
2、热敏性物质不能承受高温的情况加压蒸馏:常压下为气体的物系精馏分离,加压提高混合物的沸点.多组分精馏:例如原油的分离。双组分精馏:如正异构丁醛,苯-甲苯体系等。简单蒸馏或平衡蒸馏:用在分离要求不高的情况下。精馏:分离纯度要求很高时采用。特殊精馏:混合物中各组分挥发性相差很小,难以用普通精馏分离,借助某些特殊手段进行的精馏。1 1 双组分溶液的气液相平衡关系双组分溶液的气液相平衡关系1.1 理想物系的汽液平衡蒸馏分离的物系由加热至沸腾的液相和产生的蒸汽相构成。相平衡关系是蒸馏过程分析的重要理论基础。液相为理想溶液、汽相为理想气体的物系。理想溶液服从拉乌尔(Raoult)定律,理想气体服从道尔顿分压
3、定律。根据拉乌尔定律,两组分物系理想溶液上方的平衡蒸汽压为式中:poA、poB 溶液温度下纯组分饱和蒸汽压。理想物系:溶液沸腾时沸腾时,溶液上方的总压应等于各组分分压之和,即泡点方程(bubblepointequation)A、B、C 为安托因常数,可由相关的手册查到。poA、poB 取决于溶液沸腾温度,上式表达一定总压下液相组成与溶液泡点温度关系。已知溶液的泡点可由上式计算液相组成;反之,已知溶液组成也可算出溶液泡点。纯组分饱和蒸汽压与温度的关系,用安托因(Antoine)方程表示:6.1 6.1 双双组组分溶液的气液相平衡关系分溶液的气液相平衡关系当汽相为理想气体时上式为一定总压下汽相组成
4、与温度的关系式。该温度又称为露点(dewpoint),上式又称为露点方程。严格地说没有完全理想的物系。对那些性质相近、结构相似的组分所组成的溶液,如苯甲苯,甲醇乙醇等,可视为理想溶液;若汽相压力不太高(1,即yi xi。Ki 值越大,组分在汽、液两相中的摩尔分数相差越大,分离也越容易。对多组分物系汽液平衡关系的计算,应用相平衡常数比较方便。=f(物系(物系,T,P)气(汽)液相平衡时,两相的温度和压强相等,每个组分在两相中的逸度(fugacity)相等,即对非理想物系,气(汽)、液相的逸度服从下列方程:式中:pio纯组分i 的饱和蒸汽压;io纯组分i 的逸度系数;ViL 纯液体i 的摩尔体积。
5、式中:i 气(汽)相i 组分的逸度系数;i液相i 组分的活度系数;fiL纯液体i 在系统温度、压力下的逸度,可由下式计算 根据相平衡常数的定义 式中i,i 的计算与气(汽)相组成和液相组成有关,相平衡常数K 不仅与系统温度、压强有关,也与组成有关。当系统压力较低,气相近似为理想气体时,气相逸度系数i 接近于1,有若液相也为理想溶液,液相的活度系数就等于1,则液相为非理想溶液,汽相为理想气体的相平衡常数计算式此式即为拉乌尔定律表达式。对多组分物系汽液平衡关系的计算,应用相平衡常数比较方便。溶液中各组分的挥发性由挥发度来量衡,定义为组分在汽相中的平衡蒸汽压与在液相中的摩尔分数的比值。对双组分物系
6、对纯组分液体,其挥发度就等于该温度下液体的饱和蒸汽压。溶液中两组分挥发度之比称为相对挥发度,用表示当操作压强不高,气相服从道尔顿分压定律时,上式可改写为1 1 双组分溶液的气液相平衡关系双组分溶液的气液相平衡关系1.3.21.3.2 相相对挥发对挥发度度 1.3.21.3.2相相对挥发对挥发度度对双组分物系有yB=1-yA,xB=1-xA,代入并略去下标A可得相平衡方程对理想溶液,组分的挥发度=po,所以 值随温度变化相对较小,在一定的温度范围内,常取 的平均值用于相平衡计算。1,表示组分A较B易挥发;值越大,两个组分在两相中相对含量的差别越大,越容易用蒸馏方法将两组分分离;若=1,yA=xA
7、,此时不能用普通蒸馏方法分离该混合物。若已知两组分的相对挥发度,可由上式确定汽液平衡组成。1 1双双组组分溶液的气液相平衡关系分溶液的气液相平衡关系2023/5/9由知,时,组分A较B易挥发,可以用蒸馏方法分离时,挥发度差异愈大,愈有利于蒸馏操作。时,不能用普通蒸馏的方法分离混合液。可作为混合液能否用蒸能否用蒸馏方法分离以及分离方法分离以及分离难易程度的判据。易程度的判据。2 2平衡蒸馏与简单蒸馏平衡蒸馏与简单蒸馏 2.1平衡蒸馏1.定义平衡蒸馏是液体的一次部分汽化或蒸汽的一次部分冷凝的蒸馏操作。生产工艺中溶液的闪蒸分离是平衡蒸馏的典型应用(如醋酸V103)。闪蒸操作流程:一定组成的料液被加热
8、后经节流阀减压进入闪蒸室,液体因沸点下降变为过热而骤然汽化,汽化耗热使得液体温度下降,汽、液两相温度趋于一致,两相组成趋于平衡。由闪蒸室塔顶和塔底引出的汽、液两相即为闪蒸产品。闪蒸罐D,yD,teyD加热器F,xF,tF W,xW,teQ减压阀xWt02 2平衡蒸馏与简单蒸馏平衡蒸馏与简单蒸馏 2.1平衡蒸馏2.2.物料衡算物料衡算 总物料衡算式中:F、D、W 进料流率和出塔汽.液相产物的流率,kmol/s;xF、yD、xW 料液组成以及出塔汽、液相产物的摩尔分数。易挥发组分的物料衡算两式联立可得闪蒸罐D,yD,teyD加热器F,xF,tF W,xW,teQ减压阀xWt0若设液相产物占总加料量
9、的分率为q,即W/F=q,则汽化率为D/F=(1-q),代入上式整理可得上式表示了汽化率与汽、液相组成的关系。平衡蒸馏过程可认为经部分汽化或部分冷凝后所得的汽液两相呈平衡,即yDxW 符合平衡关系。3.3.平衡关系平衡关系 若已知进料组成xF 和生产任务所要求的汽化率(1-q),结合物料衡算式可求得汽液相组成yD、xW。6.2 6.2 平衡蒸平衡蒸馏馏与与简单简单蒸蒸馏馏 料液由进料温度tF 升至t0需供给的热量Q 为闪蒸后,料液温度由t0降至平衡温度te,若不计热损失,则料液放出的显热全部用于料液的部分汽化所需的潜热,即4.4.热热量衡算量衡算 通过以上诸式,在q 为已知的条件下,由物料衡算
10、与相平衡关系求得yD、xW 后,由温度组成相图求te,进而求t0。由上式可得6.2 6.2 平衡蒸平衡蒸馏馏与与简单简单蒸蒸馏馏 6.2.26.2.2 简单蒸馏简单蒸馏 简单蒸馏也是一种单级蒸馏,间歇非稳态操作,在蒸馏过程中系统的温度和汽液相组成均随时间改变。分批加入蒸馏釜的原料液持续加热沸腾汽化,产生的蒸汽由釜顶连续引入冷凝器得馏出液产品。釜内任一时刻的汽液两相组成互成平衡。y原料液x蒸气xD1xD2xD3冷凝器6.2 6.2 平衡蒸平衡蒸馏馏与与简单简单蒸蒸馏馏 1.1.定义定义 任一时刻,易挥发组分在蒸汽中的含量y 始终大于剩余在釜内的液相中的含量x,釜内易挥发组分含量x 由原料的初始组
11、成xF沿泡点线不断下降直至终止蒸馏时组成xE,釜内溶液的沸点温度不断升高,蒸汽相组成y 也随之沿露点线不断降低。t/Cx(y)01.0露点线泡点线xAyAxf6.2 6.2 平衡蒸平衡蒸馏馏与与简单简单蒸蒸馏馏 3.3.精馏原理精馏原理精馏原理精馏原理 上述平衡蒸馏和简单蒸馏都是单级分离过程,即对混合液进行一次部分汽化,使混合液达到部分分离。而精馏是一种多级分离过程,即同时进行多次部分汽化和部分冷凝的过程,可使混合液得到几乎完全的分离。精馏可视为由多次蒸馏演变而来。此外,混合液中组分间挥发度差异是精馏分离的前提和依据。3.1多次部分气化和部分冷凝3.3.精馏原理精馏原理 3.1多次部分气化的分
12、离示意图过程分析 进行这样多级分离的结果是:y y3 3 y y2 2 y y1 1.因此,同时进行多次部分气化和部分冷凝是使混合物得以完全分离地必要条件.不难看出,上图所示的流程在工业上是不能采用的,因其存在以下两个问题:t/Cx(y)0露点线泡点线泡点y1xfy2y3x3x1x23 3 精馏原理精馏原理(1)分离过程得到许多中间馏分,如图中的组成为x1.x2等液相产品,因此最后纯产品的收率就很低;(2)设备庞杂,能量消耗大。图3.2多次部分气化的 t-x-y图今以右今以右图图中的第中的第1 1级为级为例例xFy2y2y1x1x2x2如如如如果果果果冷冷冷冷凝凝凝凝和和和和气气气气化化化化的
13、的的的温温温温度度度度选选择择恰恰恰恰当当当当,可可使使x x2 2和和y y2 2 较较为为接接近近。这这样样,将将x x2 2和和y y2 2 相相混混混混合合合合,.,其其结结果果不不但但消消除除了了中中间间产产品品,且且提提高高了了最最后后产产品品的的收收率率。传传质质第2级第1级第0级 同同时时,由由图图还还可可以以看看出出,x x2 2和和y y2 2 直直接接混混合合时时,由由于于液液相相温温度度低低于于气气相相温温度度,因因此此高高温温的的蒸蒸气气y y2 2 将将加加加加热热低低温温的的液液体体x x2 2,而而使使液液体体部分气化,蒸气自身部分气化,蒸气自身则则被部分冷凝。
14、被部分冷凝。传热传热 由由此此可可见见,不不同同温温度度且且互互不不平平衡衡的的气气液液两两相相接接触触时时,必必然然会会同同时时产产生生传传热热和和传传质质的的双双重重作作用用,所所以以使使上上一一级级的的液液相相回回流流(如如液液相相x x2 2)与与下下一一级级的的气气相相(如如气气相相y y2 2)直直接接接接触触,就就可可以以将将图图3.13.1所所示示的的流流程程演演变变为为图图3.33.3所所示示的的分分离离流流程程,从从而而省省去去了了逐逐级级使使用用的的中中间间加加热热器和冷凝器。器和冷凝器。图3.3无中间产品的多次部分气化的分离示意图3 3 精馏原理精馏原理 3.3.精馏原
15、理精馏原理 混合液体连续或多次部分汽化,液液相相组成成沿沿 t-x(y)相相图的的泡泡点点线变化化,可得难挥发组分含量很高而易挥发组分含量很低的釜液。混合蒸汽连续或多次部分冷凝,蒸蒸汽汽组成成沿沿 t-x(y)相相图的的露露点点线变化化,可得到易挥发组分含量很高而难挥发组分含量很低的蒸汽。精馏过程正是这二者的有机结合。精精馏馏:据据据据挥挥发发度度度度不不不不同同同同,将将将将混混混混合合合合液液液液,在在在在精精精精馏馏塔塔塔塔中中中中同同同同时时多多多多次次次次进进行行行行部部部部分分分分气气气气化化化化和和和和部部部部分分分分冷冷冷冷凝凝凝凝,使使使使其分离成几乎其分离成几乎其分离成几乎
16、其分离成几乎纯态组纯态组分的分的分的分的过过程。程。程。程。3.3.精馏原理精馏原理 3.2 3.2 定义定义 图图3.43.4所所示示的的为为工工业业化化精精馏馏塔塔的的模模型型。塔塔中中各各级级的的易易挥挥发发组组分分浓浓度度由由上上至至下下逐逐级级降降低低,而而温温度度逐逐步步增增高高。当当某某级级的的浓浓度度与与原原料料液液的的浓浓度度相同或相近相同或相近时时,原料液就由此,原料液就由此级进级进入。入。图图 3.43.4精馏塔模型精馏塔模型 图图3.53.5是是以以筛筛板板塔塔为为例例,由由精精馏馏塔塔模模型型转转变变为为实实际际精精馏馏塔塔的一段。的一段。图图3.53.5 精馏塔的一
17、段精馏塔的一段3.3精馏塔的操作情况精馏操作在直立圆形的精馏塔内进行.塔内装有若干层塔板或充填一定高度的填料,g-l 两相在塔板上接触同时进行传质和传热过程.3 3 精馏原理精馏原理 图3.6所示的为泡罩塔中任意第n层板上的操作情况.进入第n板的气相浓度和温度分别为yn+1和tn+1,液相的浓度和温度分别为xn1和tn1。二者互不平衡,tn+1tn1xn1大于与yn+1成平衡的液相组成xn+1*存在温度差和浓度差传质和和传热.其其结果果:图3.6泡罩塔的操作情况1)气相部分冷凝,使其中难挥发组分转入到液相中;2)气相冷凝放出潜热传给液相,使其部分气化,其中的部分易挥发组分转入到气相,结果:xn
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