实验二原电池电动势的测定及应用精品文稿.ppt
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1、实验二原电池电动势的测定及应用第1 页,本讲稿共28 页一、实验目的(1)掌握对消法测量电池电动势的原理。(2)学习一些电极和盐桥的制备和处理方法。(3)熟悉电位差计的使用方法。(4)通过原电池电动势的测定求算热力学函数。第2 页,本讲稿共28 页 原电池是将化学能转变为电能的装置,它是由两个“半电池”组成。每一个半电池中有一个电极和相应的电解质溶液。电池在放电反应过程中,正极发生还原反应,负极发生氧化反应,电池反应是电池中两个电极反应的总和,其电动势为组成该电池的两个电极的电极电势的代数和.二、实验原理 第3 页,本讲稿共28 页当电极电势均以还原电势表示时,若正极的电极电势为,负极的电极电
2、势为,则:式中:E 电池的电动势,单位为V。、分别为正、负电极的电极电势,单位V。第4 页,本讲稿共28 页 测量原电池的电动势,要在接近热力学可逆条件下进行,即在无电流通过的情况下测量,不能直接用伏特计测量。因为用伏特计测量时有电流通过电池内部和伏特计,电池内部会发生化学反应,而使浓度改变,电极被极化,测量处于非平衡状态。另外,电池本身存在内电阻,所以伏特计测得的只是两电极间的电势差,而不是电池的电动势。只有在没有电流通过、电池处在平衡状态下,才能测量到电池的电动势。采用电位差计可以在无电流通过时,测得在平衡状态下电池的电动势。第5 页,本讲稿共28 页对消法测量原电池电动势的原理示意图 第
3、6 页,本讲稿共28 页 通过对电池电动势的测量可求算某些反应的 H,S,G 等热力学函数,电解质的平均活度系数,难溶盐的活度积和溶液的pH 等物理化学参数。但用电动势的方法求如上数据时,必须是能够设计成一个可逆电池,该电池所构成的反应应该是所求的化学反应。第7 页,本讲稿共28 页Hg(l)+Hg2Cl2(s)KCl(饱和)AgNO3(0.1 molL-1)Ag(s)正极:Ag+e-Ag 负极:2Hg+2Cl-Hg2Cl2+2e-电池电动势为 1.求银电极的标准电极电势第8 页,本讲稿共28 页 2.用电动势法求AgCl的Ksp Ag(s)|AgCl(s)KCl(m1)|AgNO3(m2)|
4、Ag(s)该电池的电极反应为:负极反应:Ag(s)Cl(m1)AgCl(s)e-正极反应:Ag(m2)e-Ag(s)电池总反应:Ag(m2)Cl(m1)AgCl(s)第9 页,本讲稿共28 页又因为 GQ=nFEQ=(该反应n=1),EQ=第10 页,本讲稿共28 页第11 页,本讲稿共28 页Hg(l)+Hg2Cl2(s)KCl(饱和)饱和醌氢醌的未知pH 溶液|Pt(s)醌氢醌(QQH2)为醌(Q)和氢醌(QH2)等摩尔混合物,在水中溶解度很小。醌氢醌电极作为正极的电极反应为:其电极电势为:3.测定溶液的pH值第12 页,本讲稿共28 页 若用饱和甘汞电极作参比电极,当溶液的pH7 7 时
5、,醌氢醌电极为负极)第13 页,本讲稿共28 页 式中醌氢醌电极的标准电极电势,饱和甘汞电极的电势 的值均与温度有关,它们与温度的关系为:因此,若测定了电池的电动势,根据 便可求得溶液的pH 值。第14 页,本讲稿共28 页三、仪器与试剂1.电动势测定仪1 台2.铂电极1 只3.银电极1 只4.银氯化银电极1 只5.饱和甘汞电极1 只6.盐桥1 只7.加热套8.烧杯 50ml 6 只 250ml 1 只 饱和氯化钾溶液 0.1000M AgNO3溶液 饱和醌氢醌的未知pH溶液 琼脂 饱和KNO3溶液第15 页,本讲稿共28 页四、实验步骤1.盐桥的制备 称40g KNO3溶液100g 蒸馏水中
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