各类化合物的合成ppt课件.ppt

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1、烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人一一.偶联反应偶联反应2.2.卤代烷与二烷基铜锂的偶联卤代烷与二烷基铜锂的偶联 科瑞（科瑞（E.J.CoreyE.J.Corey）-郝思（郝思（H.HouseH.House）反应）反应 1.1.WurtzWurtz（武慈）合成法：（武慈）合成法：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学

2、们想一想如何来治疗该病人3.3.格氏（格氏（V.GrignardV.Grignard）试剂法）试剂法RX：为饱和卤代烃时，产率不太高4.4.柯尔伯法（柯尔伯法（KolbeKolbe）H.KolbeH.Kolbe（1818-18841818-1884）于）于18491849年将高浓度的羧酸钠盐或年将高浓度的羧酸钠盐或钾盐溶液进行电解，在阴极产生烷烃。钾盐溶液进行电解，在阴极产生烷烃。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人二二.还原反应还原反应 烯烃和炔烃在金属催化剂（如烯烃和炔烃在金属催化剂（如Ni,Pd,P

3、t）、溶剂）、溶剂(如如C2H5OH)存在的条件下，和高压氢气发生顺式加成反应生成烷存在的条件下，和高压氢气发生顺式加成反应生成烷烃。烃。通式可表示为：通式可表示为：1.1.烯烃和炔烃的催化氢化烯烃和炔烃的催化氢化烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v具体实例如：具体实例如：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2 2.烯烃硼氢化烯烃硼氢化-质子化：质子化：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大

4、面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3 3.卤代烷的还原卤代烷的还原（1 1）格氏（）格氏（GrignardGrignard）试剂的水解）试剂的水解(遇活泼氢）遇活泼氢）（在制备（在制备Grignard reagents时需要避免）时需要避免）具体实例如：具体实例如：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v（2 2）金属）金属-酸还原酸还原卤代烃卤代烃 多数卤代烃可与锌及酸性水溶液反应生成烷烃。通式为可用简式表示为可用简式表示为其反应机理可能是：其反应机理可能是：烧伤病人的治疗通

5、常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人具体实例如具体实例如烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4.4.羰基直接还原成亚甲基羰基直接还原成亚甲基 v -Wolff-黄鸣龙还原法：黄鸣龙还原法：n反反应应是是 和和Wolff 分分别别发发现现，要要求求高高温温、高高压压及及回流回流100h以上。以上。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人n原因是生成腙

6、时，同时生成了水，水的存在促进了逆反应。原因是生成腙时，同时生成了水，水的存在促进了逆反应。n黄黄鸣鸣龙龙改改进进：加加入入高高沸沸点点溶溶剂剂，使使水水和和过过量量的的肼肼蒸蒸出出，能在常压下进行，缩短了反应时间，提高了产率。能在常压下进行，缩短了反应时间，提高了产率。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人vClemmensen还还原原法法：醛醛或或酮酮和和锌锌汞汞齐齐、浓浓盐盐酸酸一一起起加热，可将羰基还原成亚甲基加热，可将羰基还原成亚甲基。n此此法法对对芳芳酮酮较较好好，对对酸酸敏敏感感的的醛醛或或酮

7、酮不不能能使使用用，这这时时可可使用黄鸣龙法，两种方法互为补充。使用黄鸣龙法，两种方法互为补充。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4.4.羰基间接还原成亚甲基羰基间接还原成亚甲基 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人 烷烃的反应烷烃的反应v 烷烃的反应活性较低，在光照或加热条件下，能与卤素烷烃的反应活性较低，在光照或加热条件下，能与卤素发生卤代反应。发生卤代反应。v氯代氯代 烷烃的氯代反应是按烷烃的氯代反应是按游离

8、基历程（机理）游离基历程（机理）进行的进行的烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烯烯烃烃的的主主要要合合成成反反应应烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1.醇脱水醇脱水

9、一、消除反应一、消除反应烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2.卤代烃脱卤化氢卤代烃脱卤化氢 2和和3卤代烃在强碱性条件下、卤代烃在强碱性条件下、1在位阻强碱条件下进行在位阻强碱条件下进行E2消除反应可制备消除反应可制备烯烃，当碱性基团较小时更易生成双键上取代基多即热力学稳定的烯烃，此即烯烃，当碱性基团较小时更易生成双键上取代基多即热力学稳定的烯烃，此即为为Zaitsev规则规则:

10、烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人X =F ,Cl/Br/I,S Me2,N Me3,RCOO,ROCSO,RSCSO+烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3.邻二卤代烷脱卤素邻二卤代烷脱卤素 以上的三种合成方法都是消除反应。以上的三种合成方法都是消除反应。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4.Hofmann消除反应：消除反

11、应：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人5.裂解反应：裂解反应：例：X=leaving group,e.g.:-OSO2C6H4CH3-p,-OSO2CH3烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人6.炔烃部分催化氢化炔烃部分催化氢化Pd/BaSO4Na/NH3(l)P2-NiLiAlH4二二.还原反应还原反应烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何

12、来治疗该病人 7.烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人8.Wittig试剂和醛酮反应试剂和醛酮反应n反应时通过环状过渡状态协同完成的。反应时通过环状过渡状态协同完成的。n反反应应历历程程：醛醛或或酮酮和和磷磷叶叶立立德德发发生生亲亲核核加加成成后后再再消消除除，生成烯烃。生成烯烃。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人9.交叉偶联交叉偶联反应反应A.烷基铜锂与烯基卤偶联烷基铜锂与烯基卤偶联B.Heck 反应反应C.格氏

13、反应格氏反应Pd催化剂催化剂烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人炔炔烃烃的的主主要要合合成成反反应应 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人 二卤代烷易由烯烃得到二卤代烷易由烯烃得到,故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变转变:烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮

14、肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人RMgXNaNH2RLiCH3CH2C CMgXRXCH3CH2C CNaC2H5C CRRXRXCH3CH2C CLi*叁键无法移位时，产物是唯一的。叁键无法移位时，产物是唯一的。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲

15、，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3.炔化物的异构化炔化物的异构化4.氧化偶联反应氧化偶联反应CuClNH4Clk3Fe(CN)6烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人卤卤代代烃烃的的官官能能团团转转化化反反应应 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1 1 由烃制备由烃制备 (1)

16、(1)烃类的卤化烃类的卤化 v烯烃在高温下可以与烯烃在高温下可以与Cl2生成烯丙式氯代烃。生成烯丙式氯代烃。v芳烃在催化剂存在下，直接卤代。芳烃在催化剂存在下，直接卤代。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v在在实实验验室室里里制制取取烯烯丙丙式式溴溴代代烃烃，常常用用N-溴溴代代丁丁二二酰酰亚亚胺胺(NBS)作作溴溴化剂。化剂。N-溴代丁二酰亚胺溴代丁二酰亚胺(NBS)烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人某些烷烃某

17、些烷烃的卤化的卤化烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人合成合成由由例例1烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人(2)不饱和烃加成不饱和烃加成 v不饱和烃与卤素或卤化氢加成，可制得卤代烃。不饱和烃与卤素或卤化氢加成，可制得卤代烃。马氏规则马氏规则反马规则反马规则反式加成反式加成烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人用少于或等于4个碳的

18、原料合成例例2烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人(3)(3)芳烃的氯甲基化芳烃的氯甲基化 n当苯环上有致钝基团时，不发生氯甲基化反应。当苯环上有致钝基团时，不发生氯甲基化反应。v这个反应在有机合成上很重要，因为氯甲基可以转化为其他基团。这个反应在有机合成上很重要，因为氯甲基可以转化为其他基团。v芳芳烃烃和和甲甲醛醛、氯氯化化氢氢在在无无水水ZnCl2或或无无水水AlCl3等等存存在在下下，进行反应，可以直接在芳环上导入氯甲基。进行反应，可以直接在芳环上导入氯甲基。例例3由苯或甲苯合成由苯或甲苯合成烧伤病

19、人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2 2 由醇制备由醇制备 v因为醇容易得到，卤代烷大多是由醇制备的。因为醇容易得到，卤代烷大多是由醇制备的。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3 3 卤素互换卤素互换 v卤卤代代烷烷中中的的卤卤素素，可可通通过过亲亲核核取取代代反反应应被被另另一一种种卤卤素素取

20、取代代，反应是可逆的。反应是可逆的。n由由于于NaI能能溶溶于于丙丙酮酮，而而反反应应后后生生成成的的NaCl或或NaBr不不溶于丙酮，使反应的平衡向生成物方向移动。溶于丙酮，使反应的平衡向生成物方向移动。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v制取氟代烃的常用方法，也是通过卤素互换。制取氟代烃的常用方法，也是通过卤素互换。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4.醛酮的醛酮的-H的卤化的卤化在酸或碱的催化作用下，醛酮的

21、在酸或碱的催化作用下，醛酮的-H被卤素取代的反应。被卤素取代的反应。酸或碱酸或碱Br2+HBr+H+快快-H，慢慢-HBr酸催化的反应机理酸催化的反应机理实例实例Br2H2OBr2/Fe烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人5 卤仿反应卤仿反应 甲基酮类化合物甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。卤仿反应

22、。+4NaOH +3X2RCOONa +CHX3H+RCOOH(卤仿卤仿)烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人卤仿反应的机理卤仿反应的机理-OHRCOOH +X3C-RCOO-+HCX3RCOOHH+加成消除机制加成消除机制-H的卤化的卤化酸碱反应酸碱反应烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人合成合成由由例例4例例5由由合成合成烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有

23、限，请同学们想一想如何来治疗该病人羟羟基基的的转转换换反反应应 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1.1.卤代烃水解卤代烃水解 v卤代烃水解生成醇，是亲核取卤代烃水解生成醇，是亲核取代反应，多数情况下必须加入代反应，多数情况下必须加入NaOH等碱性试剂。等碱性试剂。v一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面

24、积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2.2.醛或酮的还原醛或酮的还原 醛或酮分子中的羰基，在醛或酮分子中的羰基，在PtPt、NiNi等存在下催化加氢成为羟基。等存在下催化加氢成为羟基。羰基与醇互变，专一性强，是醛酮与一、二级醇互变的好方法羰基与醇互变，专一性强，是醛酮与一、二级醇互变的好方法H2Ni or Pt（1）催化还原）催化还原（2）Meerwein-Ponndorf-Verly还原还原烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人r如使用如使用LiAlH4或或NaBH4可保留碳碳双

25、键。可保留碳碳双键。共轭时会共轭时会降低降低选择性，可用选择性，可用CeCl4.7H2O选择性还原羰基选择性还原羰基（3）金属氢化物加氢还原）金属氢化物加氢还原 r NaBH4 不不还原原NO2，Cl,COOR，CN等基等基团烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3.3.羧基和酯基的还原羧基和酯基的还原r使用使用LiAlH4可将酯基还原成醇，可将酯基还原成醇，NaBH4一般不能还原，但可一般不能还原，但可与硫酸或加碘一起还原酯基。与硫酸或加碘一起还原酯基。B2H6能还原酸和酯。能还原酸和酯。烧伤病人的治疗通

26、常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4.4.烯烃的硼氢化烯烃的硼氢化-氧化反应氧化反应 r整个反应相当于水对双键的加成，所得产物是反马氏规则的。整个反应相当于水对双键的加成，所得产物是反马氏规则的。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人5.5.由由GrignardGrignard试剂试剂 rGrignardGrignard试剂，和甲醛反应得到多一个碳的伯醇，和其试剂，和甲醛反应得到多一个碳的伯醇，和其他醛反应得到仲醇，和酮反应得到叔醇

27、。他醛反应得到仲醇，和酮反应得到叔醇。r（1 1）.GrignardGrignard试剂和醛或酮的加成物，水解后生成醇。试剂和醛或酮的加成物，水解后生成醇。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人由格氏试剂合成下列醇：由格氏试剂合成下列醇：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人r（2 2）GrignardGrignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。两个碳的伯醇。r因

28、此，选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成因此，选择适当的格氏试剂和羰基化合物，可以合成具有指定结构的各种醇。具有指定结构的各种醇。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人6.6.羟汞化羟汞化-脱汞化脱汞化 7.7.氧化氧化-双羟化双羟化烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人8.8.醇醛缩合（醇醛缩合（Aldol)Aldol)反应反应 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮

29、肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1.1.磺化法：磺化法：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2.2.异丙苯法：异丙苯法：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人氯苯水解氯苯水解法：法：4.4.重氮盐水解重氮盐水解：3.3.氯苯水解氯苯水解法：法：烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人醚的制法醚的制法 v简单醚常由醇脱水得到，混

30、合醚则应用简单醚常由醇脱水得到，混合醚则应用Williamson合合成法制取。成法制取。(1)由醇脱水由醇脱水 v两分子醇在硫酸作用下，脱水生成醚。两分子醇在硫酸作用下，脱水生成醚。n反应必须控制合适的温度，温度过高产物为烯烃。反应必须控制合适的温度，温度过高产物为烯烃。n除硫酸外，还可以用磷酸或离子交换树脂。除硫酸外，还可以用磷酸或离子交换树脂。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v反应反应是按是按SN2历程进行的：历程进行的：n因此，主要用低级的伯醇制备简单醚，仲醇则产率很低，叔醇只能生因此，主要用低

31、级的伯醇制备简单醚，仲醇则产率很低，叔醇只能生成烯，酚不能用此法合成醚。成烯，酚不能用此法合成醚。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人(2)Williamson(2)Williamson合成法：常用于制备混合醚。合成法：常用于制备混合醚。v硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙硫酸二甲酯和硫酸二乙酯常用来代替卤代烃，制备芳香族甲醚及芳香族乙醚。醚。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v在在W

32、illiamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生代烷发生SN2反应，同时伴随反应，同时伴随消除消除反应。反应。n合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只合成时必须选择伯卤代烷作原料，如果用叔卤代烷只能得到烯烃。能得到烯烃。UllmannUllmann反应：用卤代苯制取二苯醚。反应：用卤代苯制取二苯醚。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人例例6用少于或等于2个碳的原料合成烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮

33、肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1 1 醇的氧化和脱氢醇的氧化和脱氢 v伯醇氧化时生成醛，仲醇氧化时生成酮，常用的氧化伯醇氧化时生成醛，仲醇氧化时生成酮，常用的氧化剂为剂为CrO3、K2Cr2O7等。等。n醛比醇更易氧化，因此希望得到醛时，必须尽快使它与氧化剂分醛比醇更易氧化，因此希望得到醛时，必须尽快使它与氧化剂分离，以免继续被氧化。离，以免继续被氧化。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v低级的饱和醛沸点比相应的醇低得多，控制适当的温度，低级的饱和醛沸点比相应的醇低得多，控制适当的温度，可以使

34、生成的醛立即蒸出。可以使生成的醛立即蒸出。bp.92.7 bp.49 n酮不易被氧化，不需要立即分离，更适于这个方法制备。酮不易被氧化，不需要立即分离，更适于这个方法制备。n若用分子中有碳碳双键的仲醇为原料，可用若用分子中有碳碳双键的仲醇为原料，可用Oppenauer氧化法来制备酮。氧化法来制备酮。逆反应是逆反应是Meerwein-Ponndorf-Verley还原法还原法烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v将醇的蒸汽通过加热的铜粉、银粉等催化剂，可以脱将醇的蒸汽通过加热的铜粉、银粉等催化剂，可以脱氢生

35、成醛或酮。氢生成醛或酮。n芳醇不容易得到，芳醇和相应的芳醛或芳酮的挥发性芳醇不容易得到，芳醇和相应的芳醛或芳酮的挥发性都比较小。都比较小。n因此，氧化和脱氢一般用于制取脂肪族醛酮，不用因此，氧化和脱氢一般用于制取脂肪族醛酮，不用于制取芳香族醛酮。于制取芳香族醛酮。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2 2 烃的烃的氧化氧化v苯环对氧化剂比较稳定，控制条件氧化芳烃的侧链可苯环对氧化剂比较稳定，控制条件氧化芳烃的侧链可用于制取醛酮。用于制取醛酮。v由于醛比烃更容易氧化，因此，氧化剂不能过量，要由于醛比烃更容易

36、氧化，因此，氧化剂不能过量，要分批加入，还要迅速搅拌，并加入过量的硫酸。分批加入，还要迅速搅拌，并加入过量的硫酸。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v用铬酸和乙酐作氧化剂，反应过程中生成的二乙酸酯不用铬酸和乙酐作氧化剂，反应过程中生成的二乙酸酯不易继续氧化，分离后水解即得醛。易继续氧化，分离后水解即得醛。v芳烃的氧化反应也可用于制取芳酮。芳烃的氧化反应也可用于制取芳酮。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v凡是在邻

37、位有凡是在邻位有C=CC=C、芳环或羰基影响的、芳环或羰基影响的CHCH键都容易键都容易被氧化，可用被氧化，可用CrO3CrO3、SeO2SeO2等氧化成羰基。等氧化成羰基。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人3 3 Friedel Friedel-CraftsCrafts酰基化反应酰基化反应 烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人vGattermann-Koch反应反应：4 4 芳环甲芳环甲酰基化酰基化 v甲酰氯不稳

38、定，可用甲酰氯不稳定，可用COCO和和HClHCl在配位络合剂在配位络合剂CuClCuCl中，使中，使COCO溶于反应体系，在苯环上引进甲酰基。溶于反应体系，在苯环上引进甲酰基。n反应要求苯环上有甲基或甲氧基等活化的基团。反应要求苯环上有甲基或甲氧基等活化的基团。n主要用于苯和烷基苯的甲酰化，对酚类和带有间位定位基的芳环不适主要用于苯和烷基苯的甲酰化，对酚类和带有间位定位基的芳环不适用。用。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人vVilsmeier-Haack反应：反应：v用用N,N-N,N-二取代甲酰胺和

39、二取代甲酰胺和POCl3POCl3使芳环甲酰化的反应。使芳环甲酰化的反应。n可用于对酚类和带有间位定位基的芳环。可用于对酚类和带有间位定位基的芳环。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人5 5 偕二卤代烷水解偕二卤代烷水解 v是制备芳醛或芳酮的好方法，若制备醛，则不宜用碱催是制备芳醛或芳酮的好方法，若制备醛，则不宜用碱催化，以免发生羟醛缩合或歧化反应。化，以免发生羟醛缩合或歧化反应。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人

40、6 6 炔烃的水合炔烃的水合 v乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙炔通入含硫酸汞的稀硫酸溶液中，加一分子水生成乙醛，其他炔烃加水生成酮。乙醛，其他炔烃加水生成酮。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人7 7 羧酸衍生物还原羧酸衍生物还原 vRosenmund还原法还原法：v很多还原剂作用于羧酸衍生物时，都难停留在醛阶段而是进一步还原生成很多还原剂作用于羧酸衍生物时，都难停留在醛阶段而是进一步还原生成醇。醇。v控制反应条件，可以将羧酸衍生物如酰氯、腈、酯、控制反应条件，可以将羧酸衍生物如酰氯、腈

41、、酯、酰胺等还原为醛或酮。酰胺等还原为醛或酮。n用毒化过的钯催化剂，可将酰氯还原为醛。用毒化过的钯催化剂，可将酰氯还原为醛。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v氢化铝锂的衍生物也能将羧酸衍生物还原为醛。氢化铝锂的衍生物也能将羧酸衍生物还原为醛。n原因：氢化铝锂的衍生物体积大，具有空间位阻。原因：氢化铝锂的衍生物体积大，具有空间位阻。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v酰氯和酰氯和Grignard试剂反应可以生成酮

42、，但反应不容易试剂反应可以生成酮，但反应不容易停留在酮的阶段。停留在酮的阶段。n可先将可先将Grignard试剂和试剂和CdCl2作用，生成活性较低的有机镉化合物。作用，生成活性较低的有机镉化合物。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v用腈代替酰卤合成酮则更好。腈与用腈代替酰卤合成酮则更好。腈与Grignard试剂反应试剂反应生成亚胺，水解后即得到酮。生成亚胺，水解后即得到酮。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人1

43、1 烃的氧化烃的氧化 石蜡石蜡 v工业上可用石蜡在催化剂工业上可用石蜡在催化剂(常用常用KMnO4)存在下，通入空气氧化使碳链断裂，存在下，通入空气氧化使碳链断裂，生成一系列羧酸的混合物。生成一系列羧酸的混合物。v烷基苯用高锰酸钾氧化，可得苯甲酸。烷基苯用高锰酸钾氧化，可得苯甲酸。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人2 2 伯醇或醛的氧化伯醇或醛的氧化 v伯醇氧化可得到羧酸，常用氧化剂为重铬酸钾加硫酸、三氧化铬加醋酸、高伯醇氧化可得到羧酸，常用氧化剂为重铬酸钾加硫酸、三氧化铬加醋酸、高锰酸钾、硝酸等。锰酸

44、钾、硝酸等。v醛容易氧化成相应的羧酸，常用的氧化剂为醛容易氧化成相应的羧酸，常用的氧化剂为KMnO4。n这种方法只有在醛容易得到时采用。这种方法只有在醛容易得到时采用。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人v开链酮的氧化，一般生成含有碳原子较少的羧酸的混合物，通常不用于制开链酮的氧化，一般生成含有碳原子较少的羧酸的混合物，通常不用于制备。备。v环酮的氧化，可得含相同碳原子数的二元羧酸。环酮的氧化，可得含相同碳原子数的二元羧酸。3 3 酮的氧化酮的氧化 v甲基酮可通过卤仿反应氧化成羧酸，可用于合成甲基酮可通过

45、卤仿反应氧化成羧酸，可用于合成。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人4 4 水解法水解法 v腈在酸性溶液中水解可得羧酸，腈可由伯卤代烷和氰化钾的腈在酸性溶液中水解可得羧酸，腈可由伯卤代烷和氰化钾的SN2反应得到。反应得到。v三个卤原子在同一个碳原子上的卤代烃水解。三个卤原子在同一个碳原子上的卤代烃水解。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人5 5 GrignardGrignard试剂与二氧化碳试剂与二氧化碳 v仲、叔卤

46、代烷和氰化钾不作用，但可通过格氏试剂转变成羧酸。仲、叔卤代烷和氰化钾不作用，但可通过格氏试剂转变成羧酸。v格氏试剂与二氧化碳的加成产物，水解后得到羧酸。格氏试剂与二氧化碳的加成产物，水解后得到羧酸。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人n由氯仿和乙醇钠作用得到原甲酸乙酯。由氯仿和乙醇钠作用得到原甲酸乙酯。n原甲酸乙酯制缩酮不生成水，是制取缩酮的良好试剂。原甲酸乙酯制缩酮不生成水，是制取缩酮的良好试剂。烧伤病人的治疗通常是取烧伤病人的健康皮肤进行自体移植，但对于大面积烧伤病人来讲，健康皮肤很有限，请同学们想一想如何来治疗该病人