分析化学 第三章 滴定分析法概论(课后习题答案).docx

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1、第三章 滴定分析法概论（课后习题答案）1. 答：能用直接法配制的：K2Cr2O7、NaCl不能直接法配制的：NaOH、HCl、H2SO、KMnO4、AgNO3、Na2S2O3原因：NaOH 性质不稳定，贮存时容易吸收空气中的水分而部分潮解或者吸收空气中的 CO2 而生成 Na2CO3 使其纯度降低；HCl 具有挥发性，导致其浓度降低； H2SO4 具有强烈的吸湿性，导致其浓度降低；KMnO4 在制备和贮存过程中常含有 MnO2 等杂质，并且其水溶液的性质也不稳定；AgNO3 见光易分解，虽然可以制得基准物质，但是很难保证其配制过程中的稳定性；Na2S2O3 含有杂质，容易风化和潮解，并且其水溶

2、液也不稳定容易分解。2. 答：H2C2O42H2O 部分风化导致其失去部分或全部结晶水，当降其作为标定NaOH 溶液的基准物质时，称样量为计算量，然后计算出标准溶液的浓度，但其准确浓度要大于计算浓度，移取一定体积的标准溶液进行标定，会导致NaOH 溶液的体积增大，而酸的浓度（计算值）和体积固定，根据公式计算，将会使NaOH 溶液的浓度变低、若用此 NaOH 溶液滴定有机酸时，有机酸的称样量固定， 而 NaOH 溶液的用量减少，计算时结果会偏高；Na2CO3 吸潮后会使其实际称样量的物质的量变小，标定 HCl 溶液时导致加入的 HCl 溶液的体积减小，根据公式计算结果时，会使结果偏高、用此酸滴定

3、有机碱时，有机碱的称样量固定，而HCl 溶液的用量增大，计算时结果会偏低。3. 答：（1）读数偏大，结果(HCl)浓度偏低（2）0.1248 0.1238，结果偏高（3） HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低（4） 相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小， 盐酸浓度测定值偏高4. 解： H PO + H+ = NH + HPO2- + 2 PO3- + OH- 343441： H+ = 2c + HCOO- + OH- 2： c1+ NH+ + H+ = OH- 42： H+ + c= OH- + Ac- 1或H+ + HAc= c+ OH- 2：

4、H+ + c= CN- + OH- 6. 解：设应取相应溶液为 x ml。：x 0.8 9 2 9 % = 2.0 0.5 01 7x = 6 6 m l：x 1.0 5 1 0 0 % = 2.0 0.5 06 0.0 5x = 5 7 m l：x 1.8 4 9 6 %= 2.0 0.5 09 8.1x = 5 5 m l7. 解：500 0.08 + 0.5x = (500+x ) 0.2x = 200ml8. 解：T= 39.9971 0.004374 = 0.004798g/mlHCl/NaOH36.4606T=56.0774 0.004374 = 0.003364g/mLHCl/C

5、aO2 36.46069. 解：CaCO% = (0.2600 25.00 - 0.1225 13.00) 100.087 100% = 98.2%32 0.2500 100010. 解：二元弱酸的分布系数公式为=dH+ 2aH2 AH+ 2 + H+ K1+ KKaa12dHA-H+ Ka=1aH+ 2 + H+ K1+ KKaa12daKK=1a2当dH A2A2-= dHA-H+ 2 + H+ Ka1时，得H+ 2+ KKaa12=H+ Ka1aH+ 2 + H+ K1+ KKaa12H+ 2 + H+ Ka1+ KKaa12aH+ 2 = H+ K1K= H+ a1pK= 1.92a1当dA2-= dHA-时，得a=H+ KKK1aa12aH+ 2 + H+ K1+ KKaa12H+ 2 + H+ Ka1+ KKaa12aH+ K1= KKaa12K= H+ a2pK= 6.22a2由分布系数曲线可知，当 HA-为主要存在型体时，溶液的 pH 为 HA-曲线的最高点，此时溶液的 pH 为2pH = 1 (pKa1+ pKa2)= 1 (1.92 + 6.22)= 4.07 2