（中职）有机化学（第四版）第六章 醇和醚教学课件.ppt

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1、正版可修改PPT课件（中职）有机化学（第四版）第六章 醇和醚教学课件第六章 醇和醚学习目标n 了解醇和醚的结构特点和分类，掌握醇和简单醚的构造异构及其命名方法。n 了解醇 和醚的物理性质及其变化规律，理解氢键对醇的沸点和溶解性的影响。n 掌握醇和醚的化学反应及应用。n 掌握2醇和醚的鉴别方法。2第一节 醇 醇是烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基（OH）取代后的生成物。醇分子由烃基和羟基两部分组成，OH（又称醇羟基）是醇的官能团。例如：CH3CH2OHCH3CHCH3OHOH乙醇2丙醇环己醇乙醇分子比例模型3一、醇的分类 脂肪族饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH或简写为ROH根据分子中所含羟基

2、数目分为一元醇、二元醇、三元醇等。二元醇或二元以上的醇统称为多元醇。例如：CH3CH2OH 乙醇CH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCH2OH（一元醇）乙二醇（二元醇）丙三醇（三元醇）醇脂肪醇脂环醇芳香醇饱和醇CH3OH 甲醇 CH3CH2OH 乙醇 环己醇 OH不饱和醇 CH2 CHCH2OH 烯丙醇CH2OH 苯甲醇（苄醇）（见第八章）4根据羟基所连接碳原子的类型不同分为：例如：仲醇羟基与仲（2）碳原子相连的醇；CHOHH3CH3C2异丙醇（仲醇）叔醇羟 基与叔（3）碳原子相连的醇。CH3COH CH3CH3叔丁醇（叔醇）CH3CH2CH2OH 1 正丙醇（伯醇）伯醇羟基与伯（1）碳原

3、子相连的醇；5CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3 OH（）（）CH3CHCH2OH CH3CH3CCH3 CH3OH（）（）其中 和 、和 为位置异构，和 、和 为碳链异构（）（）（）（）（）（）（）（）二、醇 的构造异构 碳原子数目相同的饱和一元醇，可因碳链构造和羟基的位次不同而产生构造异构体，例如：具有四个碳原子的丁醇，具有下列四种异构体6三、醇的命名n 习惯命名法 是在烃基名称的后面加“醇”字。例如：CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH CH3CH3CHCH2CH3 OHCH3 CCH3 CH3OHOH正丁醇仲丁醇异丁醇叔丁醇环己醇7n 系统命名法 系统命

4、名法的步骤和原则如下：选主链 选择含有羟基的最长碳链为主链，而把支链作为取代基；编号 主链上碳原子的位次从靠近羟基的一端开始依次编号；写名称 根据主链所含碳原子数叫“某醇”，将取代基的位次、名称和羟基的位次依次写在醇名之前。例如：不饱和醇的命名应选择既含有羟基又含有不饱和键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基位次最小，例如：CH3CHCHCHCH2OH CH3123452甲基3戊烯1醇CH3CHCHCH3 CH3OHCH3CHCCH2CH3 CH3OHCH33甲基2丁醇2，3二甲基3戊醇1122334458名称名称构构 造造 式式熔点熔点/沸点沸点/密度密度(20)/(g/Cm3)溶解度溶解度(

5、20)/g/100gH2O)甲醇CH3OH97.864.70.7914乙醇CH3 CH2OH114.778.50.7893正丙醇CH3 CH2CH2OH126.597.40.8035异丙醇CH3 CH(OH)CH389.582.40.7855正丁醇CH3 CH2CH2CH2OH89.5117.30.80988.0仲丁醇CH3 CH2CH(OH)CH3114.799.50.806312.5四、醇的物理性质 含有十一个碳原子以下的醇为无色液体，含十二个碳原子以上的高级醇为蜡状固体。表61 醇的物理常数9名称名称构构 造造 式式熔点熔点/沸点沸点/密度密度(20)/(g/Cm3)溶解度溶解度(20)

6、/g/100gH2O)异丁醇(CH3)2CHCH2OH108107.90.802111.1叔丁醇(CH3)3COH25.582.20.7887正戊醇CH3(CH2)4OH791380.81102.2新戊醇(CH3)3CCH2(OH)531140.812正己醇CH3(CH2)5OH51.6157.20.81360.7乙二醇CH2 OHCH2OH12.61971.109甘油CH2 OHCHOHCH2OH17.92901.260表61 醇的物理常数续表10n 沸点 低级醇 的沸点比相对分子质量相近的烃高得多。例如：这种差别随着相对分子质量的增大而逐渐变小。相对分子质量相近的高级醇和高级烷烃的沸点相近

7、。甲醇 32 65乙烷 30 88.6相差153.6相差120.7乙醇 46 78.5丙烷 44 42.2相对分子质量沸点11 低级醇 的沸点较高的原因是由于醇分子中羟基的极性较强，其氢原子上带有部分正电荷，氧原子上带有部分负电荷，即 ，因此，一个醇分子中羟基上的氢原子容易与另一醇分子中羟基上的氧原子相互吸引，通过静电作用而形成氢键缔合体（与水一样）。OH-+RROHHOHHRORO虚线代表氢键12 当将醇加热，使其由液态变为气态时，就必须供给较多的能量使氢键断裂，因此低级醇的沸点较高，与羟基直接相连的烃基对氢键的形成具有空间阻碍作用，烃基越大，阻碍作用越大。因此，随着相对分子质量的增加，而逐

8、渐形成氢键的难度加大，沸点也越来越与相应的烷烃接近。同样原因，在醇的同分异构体中直链醇的沸点比支链醇高，支链愈多，沸点愈低。13HHOHHOHHRORO虚线代表氢键 随着醇分子中烃基的增大空间阻碍作用加大，难与水形成氢键，醇在水中的溶解度也逐渐减小，C9以上的醇实际上己不溶于水。多元醇分子中含两个以上的羟基，与水可以形成更多的氢键，分子所含的羟基越多，在水中的溶解度也越大。例如乙二醇和丙三醇都具有强烈的吸水性，常用作吸湿剂和助溶剂。n 水溶性 C1C3的醇可以与水无限混溶，随着分子碳原子数的增多，溶解度逐渐减小，C9以上的醇实际上己不溶于水。这是因为低级醇与水分子间也能形成氢键，所以易溶于水。

9、14 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，利用这一性质可使醇与其它化合物分离或从反应产物中除去醇类杂质。例如，工业用的乙醚中含有少量乙醇，利用乙醇与CaCl2生成结晶醇的性质，便可除去乙醚中的少量乙醇。但要注意，不能用无水CaCl2等干燥剂去干燥醇类。n 生成结晶醇 低级醇还能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2等）生成结晶醇，例如：MgCl2 6CH3OH 、CaCl2 4C2H5OH 、CaCl2 4CH3OH等。n 密度饱和一元醇的密度小于1g/Cm3,比水轻.多元醇的密度大于1g/Cm3,比水重.15五、醇的化学反应及应用 醇的化学反应主要发生在官能团羟基以及受羟基影响而比较活泼的-和-氢

10、原子上，尤其是-氢原子上：RCHC O HHHH 构造式中：OH键断裂，氢原子被取代；CO键断裂，羟基被取代；-H比较活泼，发生氧化或脱氢反应；-（或-）CH键断裂，形成不饱和键。16n 与活泼金属反应【演示实验61】在50mL的干燥试管中，加入20mL无水乙醇，再缓缓加入0.5g金属钠，此时观察有氢气放出。乙醇与钠作用溶液逐渐变稠，试管下面出现乙醇钠固体。当金属钠溶完后，试管全部凝成固体。再将10mL水加入试管中，乙醇钠发生水解，加几滴酚酞指示剂，溶液显红色。实验结果表明，醇与金属钠的反应与水相似，由于醇羟基中的OH键是较强的极性键，氢原子很活泼，容易被活泼金属取代生成醇钠。例如，低级醇与金

11、属钠反应，生成醇钠和氢气：HOH +Na NaOH +H2 21C2H5OH +Na C2H5ONa +H2 2117各类醇与金属钠反应的活性顺序为：甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 醇与金属钠反应，除生成醇钠外还有氢气放出，具有明显的现象发生，因此，可用此反应鉴别六个碳原子以下的低级醇。醇钠非常活泼，常在有机合成中作为碱性催化剂，（其碱性强于氢氧化钠）也可作烷氧基化剂。醇钠与水发生水解，生成醇钠和氢氧化钠：RONa+H2O Na+OH +ROH醇钠醇醇钠的水解是可逆反应，但平衡趋向于醇钠的分解。18n 与无机酸反应此反应是实验室制备1溴丁烷的方法（X Cl、Br、I）1溴丁烷 与氢卤酸作用ROH +H

12、X RX +H2O 这个反应是可逆的，如果使反应物之一过量或除去一种生成物，都可使反应向有利于生成卤代烃的方向进行，以提高产率。例如：CH3CH2CH2CH2OH 过量NaBr+H2SO4（浓）回流CH3CH2CH2CH2Br 浓19实验表明，醇与氢卤酸或卤化氢反应的难易程度，与氢卤 酸的类型及醇的结构有关：氢卤酸的活性次序是：HI HBr HCl醇的活性次序是：烯丙型醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇 例如：浓盐酸与无水氯化锌所配制的溶液称为卢卡斯（Lucas）试剂。卢卡斯试剂分别与伯、仲、叔醇，在常温（20）下作用时，叔醇反应最快，立即生成不溶于酸的氯代烷而使溶液浑浊，仲醇次之，放置片刻才变浑浊，

13、伯醇最慢，在常温下不发生反应（烯丙型的醇除外，它可以很快发生反应）。20 因此，可以利用卢卡斯试剂与醇反应，由生成卤代烃（溶液出现浑浊）的速率来鉴别36个碳原子的伯、仲、叔醇。应注意，此法不适用于异丙醇的鉴别。CH3CH2CH2CH2Cl ZnCl220 一小时不反应CH3COH +HClCH3CH3CH3CCl +H2OCH3CH3ZnCl220 1min内变浑浊，随后分层CH3CHCH2CH3 +HCl OHZnCl220 CH3CHCH2CH3 +H2O Cl10min内开始浑浊，并分层加热后才起反应CH3CH2CH2CH2OH +HCl 21 与硝酸反应 醇与硝酸反应，生成硝酸酯（RO

14、NO2）。例如：工业上用丙三醇（甘油）与浓硝酸反应制取三硝酸甘油酯。CH2OHCH2OH +3HONO2CH2OH 丙三醇浓 H2SO41020 CH2ONO2CH2ONO2 +3H2OCH2ONO2三硝酸甘油酯 三硝酸甘油酯俗称硝化甘油，可作为烈性炸药，由于其具有扩张冠状动脉的作用，在医药上用作治疗心绞痛的急救药物。22n 脱水反应 醇脱水有两种方式：在较高温度下发生分子内脱水（消除反应），在较低温度下发生分子间脱水（取代反应）。例如：CH2 CH2HOH浓 H2SO4，170或Al2O3，360CH2 CH2 +H2O乙烯分子内脱水CH3CH2OH +HOCH2CH3浓 H2SO4，140

15、或Al2O3，260CH3CH2O CH2CH3 +H2O分子间脱水23醇的消除反应速率快慢为：叔醇 仲醇 伯醇。例如：CH3CH2CH2CH2OH CH2CH2 +H2O75%H2SO4140 CH3CHCHCH3 OHHCH3CH CHCH3 60%H2SO4100 CH3C CH2 20%H2SO48590CH3COH CH3CH3CH324 仲醇和叔醇在发生分子内脱水反应时，与卤代烷脱卤化氢相似，也符合查依采夫（Saytzeff）规则，即醇脱水时，脱去羟基和氢较少的碳原子上的氢原子，而生成含烷基最多的烯烃。例如：实验室中常利用醇脱水反应来制取少量的烯烃。CH3CHCHCH3 OHHCH

16、3CH CHCH3 65%H2SO4100 65%80%CH3CHCCH3 OHHCH3CH CCH3 46%H2SO49095 84%CH3CH325n 氧化和脱氢 在醇分子中，受羟基的影响，H原子活泼，容易被氧化剂氧化或在催化剂作用下发生脱氢反应。不同类型的醇可得到不同类型的氧化产物。氧化反应 用重铬酸钾（或高锰酸钾）和硫酸作氧化剂，伯醇可被氧化成醛，醛可继续被氧化生成相同碳原子数的羧酸：O HK2Cr2O7+H2SO4RCH2OH RC OH RCH HH2OO伯醇醛K2Cr2O7+H2SO4RCOHO羧酸26仲醇分子被氧化成相同碳原子的酮，酮比较稳定，一般不被氧化。醛的沸点比相应的醇低

17、得多，所以如果在氧化过程中，及时将生成的醛从反应混合物中蒸镏出去，就可避免醛被进一步氧化。例如，实验室中利用边滴加氧化剂边分镏的方法由正丁醇氧化制取正丁醛。CH3CH2CHCH2OH +K2Cr2O7+H2SO4CH3CH2CH2CHO +K2SO4 +Cr（SO4）23（橙红色）丁醇（绿色）分镏Na2Cr2O7+H2SO4RCHR RC R RCR O HOHH2OOOH酮27工业上就是用3戊醇氧化制取3戊酮 由于反应时Cr6+被还原为Cr3+，溶液由橙红色转变为绿色，所以可用于伯、仲、叔醇的鉴别。检查司机酒后开车的“呼吸分析仪”也是根据乙醇被重铬酸钾氧化后，溶液变色的原理设计的。叔醇因分子

18、中不含H，一般不易被氧化。若在强烈氧化条件下则发生碳碳键断裂，生成小分子产物。醇的氧化反应是制备醛、酮及羧酸的重要方法。CH3CH2CHCH2CH3 +Na2Cr2O7+H2SO4CH3CH2CCH2CH3 +H2SO4 +Cr（SO4）23（橙红色）3戊酮（绿色）OHO3戊醇28演示实验52 取三支试管各加入1ml0，2mol/L的重铬酸甲溶液和2mL，3mol/L的硫酸，然后分别加入2ml的正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，将试管充分振荡，观察颜色的变化。n 脱氧反应 在金属铜或银催化剂作用下，伯醇和仲醇可发生脱氢反应，分别生成醛和酮。叔醇分子由于没有氢原子，因此不能进行脱氢反应。ORCO H RC

19、H +H2Cu，25 H CO H C +H2Cu，325 HRRORR醛酮由醇脱氢得到的产品纯度高，低级醇的催化己用于工业生产。29 叔醇分子由于没有氢原子，在上述氧化条件下不易发生氧化反应。若在强烈氧化条件下，则发生碳链断裂，生成含碳原子较小的氧化产物。由于伯、仲、叔醇氧化后所生成的产物不同，因此，根据氧化亚铜产物的结构可以区别它们。30六、重要的醇重要的醇有甲醇（CH3OH）、乙醇（C2H5OH）、乙二醇（HOCH2CH2OH）、丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）等。n 甲醇（CH3OH）甲醇最早是由木材干镏得到的，所以俗称木精。近代工业上以合成气（CO+2H2)或天然气（CH4）为

20、原料来制取：CO +2H2 CH3OHCuOZnOCr2O3350400 ，2030MPaCH4 +H2 CH3OH通过铜管200 ，10MPa21 甲醇是无色易燃的液体，沸点64.7，可与水及大多数有机溶剂混溶，爆炸极限6.036.5%（体积）。甲醇有毒，误饮10ml或长期与它的蒸气接触会双目失明，饮30ml导致死亡，因此，使用时应特别注意安全。工业上用作溶剂、甲基化剂及有机合成原料。用于生产甲醛、甲胺、有机玻璃等，还可作汽车、飞机的无公害的燃料。31n 乙醇（C2H5OH）、乙醇俗称酒精。目前工业上主要用乙烯水合法生产乙醇，但食用酒精仍以甘薯。谷物等为原料的发酵法生产，发酵法是指在微生物或

21、酶的作用下，将复杂的有机物分解、转化为简单有机物的过程。C2H5OH+H2O+CO2（C6H10O6)n淀粉酶淀粉C12H12O11麦芽糖麦芽糖酶C6H10O6 酒化酶葡萄糖 发酵液中含乙醇10%15%，经分镏可得到度数较高的酒精，但最高只得到95.6%的酒精.仍含有4.4%的水.因两者形成恒沸混合物.工业上将乙醇在60左右通过干燥的磺酸钾型阳离交换树脂，水被数树脂吸收后,可得到无水乙醇。吸水后的树脂经减压干燥，除去水分后仍可循环使用.反应过程如下：32 实验室中要制取少量无水乙醇，可将95.6%乙醇先与生石灰(CaO)共热，水与生石灰作用生成氢氧化钙，再经蒸镏得到99.5%乙醇，残余的微量水

22、分用金属钠或金属镁除去，即得无水乙醇。检验乙醇中是否有水分，可加入少量无水硫酸铜，如呈现蓝色（生成CuSO4 5H2O）就表明有水存在。乙醇是具有酒味的无色透明液体，沸点78.5，容易挥发与燃烧，能与水及大多数有机溶剂混溶。在空气中的爆炸极限3.28%18.95%(体积分数)。乙醇的用途很广，它既是重要的有机溶剂，又是的机合成的原料，可用来制备乙醛、乙醚、氯仿、酯类等。75%的乙醇液在医药上用作消毒剂。乙醇还可以与汽油配合作为发动机的燃料。33n 乙二醇（HOCH2CH2OH）乙二醇是最简单和最重要的二元醇，工业上以乙烯为原料，经催化氧化制取环氧乙烷。再进一步水合制得乙二醇。CH2 CH2OC

23、H2CH2OHCH2CH2OHO2，Ag220280 H2O190220 ，2MPa 乙二醇是黏稠而有甜味的液体沸点198，能与水、乙醇和丙酮等混溶，但不溶于乙醚。乙二醇是重要的化工原料。工业上大量用于制造树脂、增塑剂 及合成涤纶等。60%的乙二醇水溶液具有较低的凝固点（40），是良好的抗冻剂，主要用于寒冷天气时，防止冷却水冻结而使汽车散热器胀裂。34n 丙三醇（HOCH2CHOHCH2OH）丙三醇俗称甘油工业上主要以丙烯为原料制取，将丙烯在高温下与氯气作用，生成3氯丙烯，再与氯水作用生成二氯丙醇，然后在碱作用下经环化，水解而得到丙三醇。ClCH2 CH CHOCH2CHCH2OHOHOHCH

24、3CHCH2ClCH2CHCH2ClCH2 CHClCH2OHClCH2 CHOHCH2ClCl2500 Cl2+H2O2535 Ca（OH2）环化10%NaOH溶液35 丙三醇是无色而有甜味的黏稠液体，沸点290，能与水和乙醇混溶，但不溶于乙醚、氯仿等溶剂。具有较强的吸湿性能、能吸收空气中的水分。甘油在碱性溶液中，与新制的氢氧化铜溶液作用形成绛蓝色的甘油铜溶液，利用这一特性可用来鉴别具有联二醇结构的多元醇。一元醇无此反应，因此，也可用来区别一元醇和具有联二醇结构的多元醇。【演示实验】在试管中加入50g/L硫酸铜溶液10mL,再滴加0.5g/L氢氧化钠溶液,至氢氧化亚铜铜沉淀全部析出,倾去上层

25、清液,再加入510mL水,然后,加入1mL甘油,振荡,沉淀溶解,生成深厚感情蓝色透明溶液.甘油是重要的化工原料,它主要用于制醇酸树脂(涂料)和甘油三硝酸酯(炸药)及心血管扩张药,此外,还用于制造医药软膏、化妆品、润滑剂、抗冻剂等。36第二节 醚一、醚的分类和构造异构 醇分子内羟基中的氢原子被烃基取代后的生成物叫醚。醚的通式为ROR。其中O叫醚键，是醚的官能团。醚分子中的两个烃基都是饱和烃基时，叫饱和醚；两个烃基中至少有一个是不饱和烃基时，叫不饱和醚。若两个烃基相同时（ROR）叫单醚；两个烃基不同时叫混醚。例如：饱和醚 （单醚）（混醚）CH3CH2O CH2CH3 CH3O CH2CH3 CH2

26、 CHO CH CH2 （单醚）CH3O CH CH2 （混醚）不饱和醚醚37 醚的构造异构包括碳链异构及官能团位置异构。例如，分子式为C4H10O的醚有以下三种构造异构体：CH3OCH2CH2CH3 CH3 CH3OCHCH3 CH3CH2OCH2CH3 丁醇的分子式也是C4H10O，因此相同碳原子数目的饱和一元醇和醚互为构造异构体。这种构造异构体属于官能团不同的构造异构体。38二、醚的命名构造比较简单的醚，命名时在烃基名称后面加上“醚”字即可。命名单醚时，表示相同烃基的“二”字可以省略（但不饱和烃基醚习惯保留“二”字)命名混醚时，表示较小的烃基名称在前。例如：C2H5OC2H5 二乙基醚（

27、简称乙醚）CH2CHOCH CH2 二乙烯基醚CH3OC2H5 甲基乙基醚（简称甲乙醚）比较复杂的醚用系统命名法，取碳链最长的烃基为母体，以烷氧基（RO）作为取代基称为“某”烷氧基（代）“某”烷。例如：CH3CHCH2CH2CH3 OCH32甲氧基戊烷CH3OCH2CH2OCH3 1，2二甲氧基乙烷39三、醚的物理性质 除甲醚和甲乙醚为气体外，一般醚在常温下是无色液体，有特殊气味。低级醚的沸点比相同数目碳原子醇类的沸点要低。如乙醚为34.5 ，而正丁醇的沸点是117.3 。这是因为乙醚分子中没有羟基，不存在氢键缔合现象。醚具有较弱的极性与水分子间可形成氢键，以致其在水中溶解度与相应的醇接近。例

28、如：乙醚和正丁醇在水中的溶解度大致相同（100g水中大约溶解8g左右）。醚本身是良好的溶剂，可以溶解多种有机化合物。乙醚的密度小于1g/cm3，比水轻。40名名 称称熔熔 点点/沸沸 点点/密密 度度（20)/(g/Cm3)溶溶 解解 度度/(g/100gH2O)物物 态态甲醚14024一体积水溶解37体积气体气态乙醚11634.50.7138g/100g水液态正丙醚122910.736微溶正丁醚951420.773微溶正戊醚691880.774不溶二乙烯基醚3028.40.773微溶环氧乙烷111130.8694溶于水表61 常见醚的物理常数41四、醚的化学反应及应用 醚键（COC）是相当稳

29、定的，醚键对于碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。由于醚在常温下和金属钠不起反应，所以常用金属钠来干燥醚。但是，稳定性只是相对的，醚在一定条件下也能发生某些化学反应。n 盐的生成醚可溶于冷的浓盐酸或浓硫酸生成一种不稳定的盐叫 盐。ROR +HCl ROR Cl H+ROR +H2SO4 ROR HSO4 H+生成的 盐只能存在于浓酸中，当加水稀释时，盐立即分解，醚又重新游离出来。利用这一性质可鉴别醚或把醚从烷烃或卤代烃中分离出来（烷烃和卤代烃均不溶于冷的浓H2SO4中而分两层）（盐）（盐）42n 醚键的断裂醚与浓的氢碘酸或氢溴酸作用时，醚键断裂，生成醇和卤代烷。例如：混合醚与氢碘酸反应时，一般是较小

30、的烷基生成卤代烷，较大的烷基生成醇。例如：CH3CH2OCH3 +HI CH3CH2OH +CH3I CH3CH2OCH2CH3 +HI CH3CH2OH +CH3CH2I 43n 过氧化物的生成 乙醚、异丙醚与空气长期接触时，可被空气逐渐氧化生成过氧化物。过氧化物不稳定，受热易分解发生爆炸。因此蒸镏之前，应检验是否有过氧化物，可用淀粉碘化钾试纸检验，若试纸变蓝，说明有过氧化物存在，这时应加入硫酸亚铁或饱和亚硫酸铁的水溶液洗涤，即可除去过氧化物避免发生事故。44五、重要的醚n 乙醚（）C2H5OC2H5 C2H5O H +HO C2H5 浓 H2SO4，140或Al2O3，240C2H5O C

31、2H5 此法制得的乙醚常含有微量的水和乙醇，在有机合成中有时需要无水无醇的乙醚，可将普通乙醚用无水氯化钙处理（除去乙醇），再用金属钠干燥（除去水），即得到无水无醇的绝对乙醚（又叫干醚）乙醚为易挥发有特殊气味的无色液体，比水轻、易燃、其蒸汽与空气可形成爆炸混合物，爆炸极限为1.85%36.5%（体积分数）。乙醚蒸汽比空气重2.5倍，实验时反应中逸出的乙醚应引入水沟排出户外。乙醚是一种良好的常用有机溶剂和萃取剂。它具有麻醉作用，在医药上可作麻醉剂。使用乙醚时，要远离火源以防事故发生。乙醚是最重要的醚，乙醚是由乙醇分子间脱水制备：45n 环氧乙烷CH2 CH2 O环氧乙烷是最简单的环醚，工业上以乙烯

32、为原料，可用乙烯氧化法或氯乙醇法制得：乙烯氧化法CH2CH2 O2（空气），Ag220280，22MPa.CH2 CH2 O氯乙醇法H2O,Cl2CH2CH2 7580CH2 CH2 OHClCa(OH)2CH2 CH2 O+CaCl2 +H2O 环氧乙烷在常温下是无色气体，有毒.它的沸点为13，熔点为111，易液化、可溶于水、乙醇和乙醚中。能与空气形成爆炸混合物，爆炸极限为30%80%（体积分数）46 环氧乙烷是三元环状化合物，能与含活泼氢的化合物发生开环加成反应。反应时氢加到氧环断裂的氧原子上，其余部分加到碳原子上例如：CH2 CH2 OH OH ，H2SO4H NH2 H OC2H5 H

33、OCH2CH2OH乙二醇 HOCH2CH2NH2乙醇胺 HOCH2CH2OC2H5乙二醇单乙醚47 乙二醇醚类具有醚和醇的双重性质，可溶解硝酸纤维酯，是喷漆的优良溶剂，工业上称溶纤剂。乙醇胺具有碱性，可用于除去天然气和石油气中的酸性气体，并用于制造非离子型洗涤剂和乳化剂。环氧乙烷能与格氏试剂作用，可用来制备比格氏试剂多两个碳原子的伯醇。CH2 CH2 O+RMg X干醚RCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OH由以上反应可以看出，环氧乙烷是重要的有机合成原料。48例 题例 61 以乙烯为原料如何合成1丁醇？首先写出原料和产物的构造式；原料CH2CH2 产物CH3CH2CH2CH2OH 解析

34、 解答合成题时，一般常采用下列通则：写出指定原料和产物的构造式；比较产物和原料的碳架（碳原子数和碳链的构造）是否相符，若不相符，考虑如何增长或缩短碳链及建立相同的碳链结构：比较产物和原料分子中的官能团或取代基是否相同，则在建立所需碳架后，再引入官能团或取代基。有时、两步也可能同时完成。现以该例题为例说明如下：49全部合成反应式如下：CH2CH2 CH3CH2Br 绝对乙醚MgBrCH3CH2MgBr HBrCH3CH2CH2CH2 OMg Br H2OH+CH3CH2CH2CH2OH CH2CH2 O2（空气），Ag220280，22MPaCH2 CH2 OCH3CH2MgBr 两者对比可知，

35、产物的碳架碳原子数是原料的两倍，且产物为伯醇，因此，在碳架上还需引入羟基，根据所给原料，本题选用格氏试剂和环氧乙烷反应制得，然后再用倒推法，推出如何由原料合成产物。CH3CH2CH2CH2OH CH2 CH2 OCH2CH2 CH3CH2Br CH2CH2 切断50本 章 小 结醇的官能团是醇羟基，OH键是很强的极性键，因而化学性质很活泼，醚的官能团是醚键O，这样的构造使醚的化学性质较稳定。醇和醚的构造异构包括碳链异构及官能团的位置异构。醇和醚的化学反应：醇的化学反应 醚的化学反应51 醇的化学反应ROHNa醇的酸性HXH2SO4或Al2O3HNO3氧化或脱氢RONa +H2（活性：甲醇伯醇仲

36、醇叔醇）RX +H2O（活性：烯丙基型醇叔醇仲醇伯醇）分子内消除150(或300）RCHCH2(按查依采夫规律水)(活性:3。2，1。）分子间消除100150(或300）RORRONO2（生成硝酸酯）氧化脱氢RCH2OH RCHO RCOOHR2CHOH R2COR2COH（难氧化，在碱性条件下不氧化）CuRCH2OH RCHO +H2R2CHOH R2CO +H2R2COH R2CCHR（只能脱水，不能脱氢）CuOOO52ROR 盐的生成醚键的断裂HClH2SO4HI（HBr）低温低温低温ROR Cl H+ROR HSO4 H+ROR l H+ROH +RI（RR）CH2 CH2 OHOHH

37、ORHNH2RMgX干醚 HOCH2CH2OH HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2ORRCH2CH2OMgXH2ORCH2CH2OHH+醚的化学反应 53 醇的鉴别方法 金属钠试验 低级醇和金属钠反应放出氢气。但应注意含有活泼氢的化合物都可发生上述反应。重铬酸钾酸性溶液试验 伯醇或仲醇加入橙黄色的重铬酸钾硫酸水溶液后，迅速变成绿色。叔醇在上述条件下无此反应。卢卡斯试剂（浓HCl无水ZnCl2）试验 36个碳原子的伯、仲、叔醇及烯丙基醇可用此法鉴别。叔醇与烯丙基醇在室温下与卢卡斯试剂立即反应，生成氯代烷，溶液变浑浊；仲醇在515min反应溶液呈浑浊；伯醇不发生反应，溶液不浑浊。氢氧化铜溶液

38、试验 丙三醇、乙二醇及具有联二醇构造的多元醇与新制的氢氧化铜溶液作用，生成绛蓝色可溶于水的醇铜溶液。54习 题 用系统命名法命名下列化合物：CH3CH3CH CHCHCH2OH CH3COH CH3CH3CH3CHOH CH3CH3CHC OHCH3CH3CH2CH3 OHCH3CH2 CHCH2OH CH3CHOCH3 CH3CH3CH2OCH2CHCH3 CH355 写出下列化合物的构造式。异丙醚甘油环氧乙烷环戊烷2，2-二甲基-3-戊烯-1-醇 写出分子式为C4H8O的所有同分异构体的构造式。其中的醇按系统命名法命名同时指出1 、2、3 醇；醚则按习惯命名法命名。完成下列化学反应。CH3

39、CH2CH2CH2OH CH3CH2CH CH2 H2OH2SO4冷，稀KMnO4 溶液OHCH3CH2OH NaBr+H2SO4（浓）回流（CH3）CHONa2浓HIK2Cr2O7H+K2Cr2O7H+？56CH3CH2OH CH2 CH2？CH3CH2O CH2CH3 CH2 CH2 O2（空气）AgC2H5OH CH3MgX绝对乙醚H2O？CH3CH2CHCH3 OH Cu450？填空题（答案填在横线上）。醇类物质中毒性很强的物质是 醇；常用作消毒杀菌的是 醇；常用作汽车 器中防冻剂的是 醇，常用作外科手术中的麻醉醚是 醚。57 低级醇的沸点比相对分子质量相近的烃高得多，这是因为醇分子间

40、能形成 缔合现象。醇的水溶性比相对分子质量相近的烃也高，是因为低级醇与水分子间也能形成 缔合现象。醇分子的结构特点是烃基直接和 相连。醇分子中由于氧原子的电负性较强，故CO键或OH键都是 键。直链饱和一元醇的沸点规律是随着碳原子数的增加而 。在相同碳原子数异构体中，支链愈多的醇沸点愈 。在同碳原子数的醇中，羟基愈多，沸点愈 。选择题（在括号内用编号填上答案）下列 各组液体混合物中，能用分液漏斗分离的是（）。A 乙醇和水B 四氯化碳和水C 乙醇和苯D 四氯化碳和苯58 下列醇中与金属钠反应最快的是（），最慢的是（）。A 乙醇B 异丁醇C 叔丁醇D 甲醇A HOCH2CHOHCH3B HOCH2C

41、HOHCH2OHHOCH2CH2OHC D HOCH2CH2CH2OH 比较下列各种醇的沸点高低，并排列成序。CH3CH2OHCH3CHOHCH3CH3CH2CH2OHCH3CHCH2CH2OHCH3CH3CH2CH2CH2CH2OH 下列化合物中与新制的Ca OH）溶液反应，水溶液不呈现绛篮色的化合物是（）。2（59 用化学方法鉴别下列各组化合物。CH3CH2CH2OH 、CH2 CHCH2OH 、CH3CH2CH2Cl 己烷、甲醇、1-己烯1-戊醇、2-戊醇、2-甲基-2-丁醇 提出来纯下列化合物（即把其中的少量杂质除去）。乙醚中含有少量乙醇汽油中含有少量乙醚 实现下列转变（写出由前一种化

42、合物转变为后一种化合物时应加入的试剂和反应条件）。CH4CH3ClCH3OHCH3OCH3CH3CHCH2OH CH3 CH3C CH2 CH3CH3 CH3C CH3 OH 60 由指定原料合成下列化合物（无机试剂任用）CH3CH2CH2OHCH2CHCH2 BrBrBr乙烯合成乙二醇（用两种方法合成）某醇依次与HBr、KOH-醇溶液、H2SO4 、H2O和K2Cr2O7-H2SO4作用，可得到2-丁酮。试推测原化合物可能的构造式，并写出各步反应。有两种液体化合物A和B，它们的分子式均是C4H10O，A在室温下与卢卡斯（Lucas）试剂作用放置片刻生成2-氯丁烷，与氢碘酸作用生成2-碘丁烷；

43、B不与卢卡斯（Lucas）试剂作用但与浓的氢碘酸作用生成碘乙烷。试推测A、B的构造式。61阅续材料一乙醇的生理作用 中国有悠久的酿酒历史，也有饮酒的习俗，酿造酒中有丰富的氨基酸等营养物质，但是饮酒必须适量，因为酒中的主要成分乙醇对中枢神经系统有麻痹作用，产生中毒麻醉效应。乙醇对肠胃有剌激作用，易引起肝病变等。过度饮用烈性白酒，有害身心健康。75%的乙醇溶液具有很强的消毒杀菌能力。这是因为乙醇具有很强的渗透能力，能够钻到细菌体内，使蛋白质变性凝固，细菌就会立即死亡。因此，也可以用乙醇溶液浸泡生物标本。需要注意的是，纯酒精反而不能杀菌。这是因为用纯酒精消毒，由于浓度太大，会使细菌表面的蛋白质立即凝

44、固，结果形成一层硬膜。这层硬膜对细菌有保护作用阻止酒精进一步渗入。75%的酒精却不会使细菌表面的蛋白质迅速凝固，而是渗透到细菌体内，然后把整个细菌体内的蛋白质全部凝固起来。这样就达到了良好的消毒目的。62阅续材料二乙醇生产废渣的综合利用酒糟制甲烷 我国河南省南阳酒糟厂以农产品为主要原料生产乙醇，为解决大量的生产废渣酒糟的综合利用问题，该厂投资建造了两个容积为5000m3的发酵装置，每天生产沼气45000m3以上，除用作石油化工原料外还可供应两万多户城市居民生活用燃气，既卫生又方便。经发酵后的酒糟废液是优质的有机肥料，可直接用于灌溉农田，既能提高农作物产量，又可构成生态农业和生态工业的良性循环。这一工程很好地解决了化工生产废渣排放的环境污染问题，对于治理污染，保护环境，变废为宝，开发能源，增加企业收入，方便居民生活等具有重要意义，产生了良好的经济效益和社会效益，是技术成熟、符合我国国情的节能项目。63THANKYOU！64