2023年分析化学笔记总结.pdf

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1、第一章.定量分析化学概论 1.1概 述定量分析过程任务：测定物质中某种或某些组分的含量。环节：取样(选择具有代表性的试样)。试样分解和分析试液的制备。分离及测定。分析结果的计算及评价。二.分析试样的制备及分解1.分析试样的采集与制备：mQ kxd2左：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，Z越大，通常女为0.05 1 kg 771m。mQ 0.2x62=0.2x36=7.2kg2.试样的分解：溶解法:溶剂为水、酸、碱、混合酸等熔融法：三.定量分析结果的表达1.待测组分的化学表达形式2.待测组分含量的表达方法固体试样：a)=心 g.g T(1 0+ng-g-l a0-9y,pg-g-(10-12)液

2、体试样：a.物质的量浓度：mol-L 1b.质量摩尔浓度:待测组分的物质的量除以溶剂的质量,单位：mol-kgc.质量分数：量纲为1d.体积分数：e摩尔分数：f.质量浓度:单位体积中某种物质的质量，火 L 1、-L 气体试样：体积分数表达。1.2 分析化学中的误差一.真值（X y）：某一物理量自身具有的客观存在的真实数值。1.理论真值：A2.计量学约定真值：这些真d可认为是知道的3.相对真值：二.平均值（X）：次测量数据的算术平均值。X -xt+x2+x3 H-F -y x,n J三.中位数XM:一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数。四.准确度和精密度：1.精密度:表各次分析结果

3、互相接近的限度。反复性；再现性。五.误差和偏差1.误差E：测定结果与真值（X y）之间的差值。x-xT=E（E为正值,x XT；E为负值,x YHA=K“aHA 2.2分布分数6的计算分布分数8 :溶液中某酸碱组份的平衡浓度占其总浓度的分数。二.一元酸溶液:HAc _”Ac _ +_丁 二 (”AC+4CR =(；+)=/Mc、xH+A c-xH+HAc HAc（HAc+四7 HAcHAc=c-8 HAc三.多元酸溶液（如 也。2 4）=物料守恒H 2c?（）4/狐、HC?O；/、。2：/2 总、浓度为 c/,匚IC=H2C2O4+HC2O；+C2O-8+R+&=10m0 H2c2o4 IH2

4、C204 9c H2C2O4+HC2O；+C2O；-_1 _=1+HC2O；+C20 f H2C2O4 H2C2O4=_ H y _ H+2+Kt l tx H+Kl hx K(l2/rr+&x.F+K q x&2 x H+2+Kai x K(l2Ka 3x H+2.3 质子条件与pH的计算物料平衡、电荷平衡和质子条件1 .物料平衡方程(MBE):在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度，等于各有关形式平衡浓度之和。c mol-L 的 HyPOA出3尸。4 +H2PO；+HPO；-+POl-=c2x10-3 m o l-U C（NO3）2与0.2 m o l-U N*NO；=2x2x10-3

5、 mol匚iCu2+Cu(NH 3)2+CU(NH3 +CU(NH3)：+Cu(NH,)f +Cu(NH3)：=2xl03 mol UNH3 +CU(NH3)2+2Cu(NH3)f +3Cu(NH3)+4Cu(NH3)+5Cu(NH3=0.2 mol L 2.电荷平衡方程(CBE)单位体积溶液中阳离子所带正电荷的量(加。/)应等于阴离子所带负电荷的量(，。/)。c，。/Z/的 NaCNNa+H+=CN-+OH-c mol L 的 CaCl2CaCl2=Ca2+2CrH O=H+OH-H+2Ca2+=Cr+OH-c L 的 Ca(Ac)2Ca(Ac)2 o Ct/?+2AcH 0 0 H+0H=

6、H+Ac-o H A cH+2Ca2+=OH-+Ac-+HAc-Ac-+HAc=OH-?Ca2+Ac-=H+Ka=c H A=c，-HA H+Kan H+K JH+f 一（K“C+KwH +-KaKw=0当 K,H4 2 20Kw 时,Kw=0H+3+KaH+2-KaKaHA x K“c 20金（500）K“3.多 元 酸（碱）溶液4.弱酸混合溶液5.两性物质溶液2.4对数图解法“2。及强酸强碱的浓度对数图二.一元弱酸的浓度对数图HAc c=0.01 m o lL lHAc.A c-H*、OH-gHAc-pH 山】与 附HAc=co.=c-HAc Kn+H+gHAc=Sc-p H-lg（,+H

7、+）当 +K“时，HACBC则 lgHAc=1g c=-2若/T =K“则HAc=g c2.绘制浓度对数图的环节拟定体系点s（pKtl,1gc）；通过体系点,绘制斜率为o,-1和+1三条直线;校正。三.多元酸的浓度对数图四.对数图解法的应用 2.5 酸碱缓冲溶液p H缓冲溶液能减缓因外加强酸或强碱以及稀释而引起的p H急剧变化的作用的溶液。一般组成：浓度较大的弱酸及其共烧碱所组成（具有抗外加强酸强碱作用和抗稀释作用）：强酸（p H l 2）（不具抗稀释作用）。二.缓冲溶液P H的 计 算（近似方法）例：0.1 mol U A 0.1 mol UpH=pK“+lg 巴L&HA三.缓冲指数1.定义

8、：=一 夕越大，抗缓冲能力越大。dpH2.物理意义：相关酸碱组份分布线的斜率，具有加和性。B=+%+%de dH+dOH-dHA-=-1-1-dpH dpH dpH dpH=dc=dH+dtOH-+dHA dH+dOH-+dHAP=-dpHp x dpH=+dOH-+dHA/3 xd p H d H+dO H +dHA x d-g H+=d H+d+dH+A J/x d lg H +=JdH +KwJd 总+Jj 仇”+n B=2.3H+2.3OH +2.3%。1gM四.缓冲容量1.缓冲容量：a=be=BbpH2.物理意义：某缓冲溶液因外加强酸或强碱的量为A c 而发生pH 的变化，变化的幅度

9、为4?H,7 为邸H区间缓冲溶液具有的平均缓冲指数。五.重要的缓冲溶液1.标准缓冲溶液；2.缓冲溶液的选择原则对测量没有干扰；所需控制的PH应在其缓冲范围之内；具有足够的缓冲容量；缓冲物质应便宜易得,避免污染。2.6酸碱指示剂酸碱指示剂的原理二.指示剂的用量三.离子强度的影响H l n o /T +Ina a HI.H-&-Ka-rrrr-a1,f r,AIn 当 叫&=1时,a=K：，2 yIn-又加了1所以理论变色点为:p H=-lga“+=p K：+1g yh fp H =p K：-0.5Z2V7增强离子强度，指示剂的理论变色点变小。其他因素：温度的改变、胶体的存在等。四.混合指示剂1.

10、同时使用两种指示颜色，运用彼此颜色之间的互补作用，使颜色更加敏锐;2.由指示剂与惰性染料组成。2.7 酸碱滴定基本原理一.用强碱滴定强酸标准N a O H滴定H C IH+O H-=H20 滴定常数:=101400H+=cHCI+O H-cb滴定分数:a加入碱的物质的量总酸起始的物质的量一CHCla：滴入比，滴入百分率。K,H+2+KtcHCI(a-H +-l=O二.用强碱滴定一元弱酸H+=A-+O H-chK“KwKa+H+H+HA=H+3+H+Ka+acHA)-H +KacHA(1-a)+Kw Ka Kw=0当a=0时K JHA 2 IO-为用 0.1 mol-L_1 NaOH 滴定 H4

11、c,突跃范围为 7.7 4 9.70。三.多元酸和混合酸的滴定HJ、P Or 4K4/|=7.5x 1()-5：K“=6.3x10-8；K 二 仙 乂 叱U a.2.8 终点误差一.强碱滴定强酸g =OH-e p-H +ep1OH_10Y由=凡=-1-的)2喀例:以甲基橙为指示剂，计算0.1 mol-U NaOH滴 定 等 浓 度 的 终 点 误 差。解：P%=4,pHep=1,，=p “，一，sp=4 7=3二.强碱滴定一元弱酸,epHX=o.o5 荷匚1E,10-3103VKFXO.05=-0.2%O H+HAA+H2OA-0 1一-n E,0切 _ 0的(5/例：用0.1 mol l：M

12、/OH滴定等浓度的 4 c,以酚欲为指示剂（=9.1）,计算终点误差。解：pHep=9.1,pHep=8.72,即=pHep-pHSP=9.1-8.72=0.38三.强碱滴定多元弱酸E,=07汨 _ 0 一如”10 3 8 _ 1 Q-0.38).26*0.02%EtQ ApH _ g-ApH2混合碱的测定 2.9 酸碱滴定法的应用烧碱中NaOH和Na2cO3的测定氯化钦法；双指示剂法。二.极弱酸(碱)的测定1.弱酸强化B(OH)3 +2H 2 0 0 H o +B(OH Ka=5.8xlO-10(H3BO3 o H*+H2BO；)络合反映、沉淀反映、氧化还原法。=.钱盐中氮的测定1.蒸储法2

13、.甲醛法四.酸碱滴定法测定磷PO：+12MoOj+2N；+25+(NH 4)2HPMO12OM H20+11H2O(NH4)2HPMol2OwH2O+2JOH PO+2MoO+2NH3+6H2O。“一(过乘1)+”+H2OPO+H+=HPOf2NH3+2H*=2NH；五.氟硅酸钾法测定硅 2.10 非水溶液中的酸碱滴定一.非水滴定中的溶剂1.分类两性溶剂:中性、酸性、碱性非释质子性溶剂2.性质拉平效应;区分效应二.非水滴定条件的选择1.溶剂的选择2.滴定剂的选择第三 章.络合滴定法3.1 分析化学中常用的络合物简朴络合物二.螯合物1.“00”型2.“N N ”型3.“0 N”型4,含硫螯合剂“

14、SS”型、“S O型、S N 型三.乙二胺四乙酸四.乙二胺四乙酸的螯合物 3.2 络合物的稳定常数络合物的稳定常数Ca2+r4+o Ca Y2-IgK 稳=10.69M +L M LML稳MLML+L=ML?K:稳 2 MLL肛7r 1 1 +L o nML K科 出稳MLn_tlL逐级累积稳定常数：A（i=0,l,2,3,总稳定常数:瓦=f（K稳）/=1二.溶液中各级络合物的分布设溶液中M的总浓度为CM，L的总浓度为cLM +L M LML=M L ML+L ML2ML2=/32MLMLn.+L MLnMLtl=nMLn物料平衡:cM=M +ML+ML2+-+MLn=M+ML+32ML2+/

15、?M W=M(1+/?IL+/?2L 2+-+A,n)/=13 -IM1-!_“一 ,、一 1M 1+S/W/=!CMi/=1e ML,=月口 r1+1订/=I三.平均配位数”：表金属离子络合配位体的平均数。CM3.3副反映系数和条件稳定常数副反映系数1.络合剂Y的副反映及副反映系数E O Z 4的酸效应与酸效应系数c _inY(H)Yn元酸：%（）=1 +的+山I-pK M k K、=+K 4 +K?K/“+2+KK -KH+=1 +才外 4i=共存离子效应:IY WW+WaY(N)Y=1 +K,v/N y的总副反映系数a），：aY=%(H)+a*N)1第四章.氧化还原滴定法4.1 氧化还原

16、平衡一.概述1.可逆与不可逆氧化还原电对2.对称与不时称电对二.条件电势三.氧化还原平衡常数四.化学计量点时反映进行的限度五.影响反映速率的因素1.反映物浓度2.温度3.催化剂六.催化反映和诱导反映1.催化反映2.诱导反映4.2氧化还原滴定原理-氧化还原滴定指示剂1.自身指示剂2.显色指示剂3自身发生氧化还原反映的指示剂二.氧化还原滴定曲线1 .对称的氧化还原滴定反映滴定曲线方程；化学计量电电势的计算；滴定突跃范围。三.氧化还原滴定结果的计算四.终点误差设滴定反映为氧化剂。1滴定还原剂R2,即O+/?2 /?|+O?OX Z?9 e pEt=口纣”（两个半反映的电子转移数均为1,且两个电对均为

17、对称电对）C2对于，%电对，在终点与化学计量点时有如下关系：4 =臂+0。5”电鬻.%=用+0.0 5 9 年静.当滴定终点与化学计量点接近时 R/*,“得E=%-E 卯=0.0 5 9 V lg 产m sp即：O J p=OJs p lo%5 .同理可推出：A E/国 即=%卯 1 0 A o 5 9 V.将与代入E,=三I,且由于在化学计量点时J 印卬，得:凡 卬(1 0 咻 0 5 _ 1 0 一%0 5 )E,二 一 1-L.对于0%电对,Esp=+0.0 5 9 V 1 g 器 里.化学计量点电势为:4 =j .%+力2二 一+唠 1乎 2Es.=E f+0.0 5 9 V l g

18、四】卯J=.Lp=1()A%X0.059V.火2 L p化学计量点时：以=O2sp.将、代入式得：1 0*%.0 5 9 V _ Q_A%.0 5 9 VE，=1 0 吆a例:在 1.0 mol-L 1/S Q i 介质中，以0 1 0 mol-E C e4+溶液滴定0.1 0 mol-E F e ,若选用二苯胺磺酸钠为指示剂，计算终点误差。解:E：=1.4 4 V,E；=0.6 8 V ,=%=1，二苯胺磺酸钠的条件电位比；=0.8 4 V ,故A =1.4 4 V -0.6 8 V =0.7 6 V尸1.4 4 V +0.6 8 V ,EsP=-=L0 6 V“0.8 4 VA =e-(=

19、0.8 4 V -1.0 6 V =-0.2 2 VP sptsE/-A E/1 A/0.0 5 9 V _ 1 n/0.0 5 9 VEt1=-x 1 0 0%=-0.1 9%A E/J 0 /2 x0.0 5 9 V当“l H ”2时，但两电对仍为对称电对时，其终点误差公式为:X A E/-n2xA E/Q A 0 5 9 V _ _|Q -/0.0 5 9 VE =T-T?：j xn2xA E/|Q /(ni+n2)xO.O5 9 V4.3氧化还原滴定的预解决预解决:1 .预解决:通常将待测组份氧化为高价状态后，用还原剂滴定：或还原为低价状态后，用氧化剂滴定，也就是滴定前使待测组份转变为

20、一定价态的环节就称为预先氧化或预先还原解决。2 .规定：反映进行完全、速率快；过量的氧化剂或还原剂易于除去；反映具有一定的选择性。二.氧化剂1 .(94)2 5 2。8：在酸性介质中为一种强氧化齐I J,可将C e 3+氧化为C e 4+,丫。2+氧化为V。；在“zSQ 或 3 尸。4 介质中，有催化剂Ag+存在时，可将+氧化为,C产氧化为CqO；-,过量$2。；-可籍煮沸除去。2s+2 H2O 4 H S O；+。22.K M n OA冷的酸性介质中，可 在+存 在 下 将 丫。2+氧化为V。；，但氧化Cr+的速率很慢；碱性溶液中，M n O；可容易将C产氧化为0。：-。在 有广、“3 尸。

21、4 或“鸟。；一存在时，可将C e3+氧化为C e,+,丫。；亦同时被氧化，过量的M n O；可用N O 除去。I M n O；+5 N O +6 H+T 2 M n2+5 N 0；+3 H2O过量的N O；会干扰测定，可以加尿素使之分解。2 N O-+CO(N H2)2+2 H+t 2 N2 T+C02 T+3 H2O当加入N O；以除去过量的M n O；时，己氧化为高价状态的待测组份如VO；、。七。二 等，也也许被过量的N O；还原。此时，可先加入尿素,再小心滴加N a N 02溶液至M n O；的红色正好褪去。3.H2O2:通常用于在N a O H溶液中将C r(/Z/)氧化为在H C0

22、；溶液中将。()氧化为CO(III)等，过量的“2。2可籍煮沸分解(加入少量的N尸+或厂作催化剂，可加速”2。2的分解)在“2。2的碱性溶液中，加()被氧化为M/X/V)析出M O(OH%沉淀。4.“7。4 ：浓热的“。/。4具有强氧化性，可将C产 氧 化为。2。；-，丫。2+氧化为V。；：当有“3尸。4存在时，M 2+可定量地被氧化为M履/),生成稳定的班(“2 8。7)；-络离子，HCIO,可直接将/一氧化为10；,过量的HCIO,经稀释后,即失去氧化能力。注意事项:浓热的“。/。4遇有机物时，会发生爆炸，所以，对具有有机物的试样，用解决前应先用”乂。3将有机物破坏。5.KIO4：常用于在

23、热的酸性介质中将M 2+氧化为M。；，此法可用于光度测定微量钵，此时不必除去过量的KK)q。三.还原剂1.s c，2：在”a溶液中，S a C/2可将/式Q 还原为尸&)。过量的S”()可加入4?c 72溶液使生 成%2C/2沉淀而除去。早还原时，应避免加入过多的s“()，因s()可进一步使Hg2Cl2还原为Hg,Hg能与氧化剂起反映。S()也可以将M(X V/)还原为Mo(V)及Mo(IV)；将A s(V)还原为A s(/)；当加入Fe(Iir)作催化剂时，可将U(VI)还原为t/(7V)。2.TiCl3：在无汞定铁中，通常用TiCl、或SnCl2-TiCl3，联合还原FeIII)。TiCl

24、3溶液很不稳定,易被空气氧化，用水稀释后，少量过量的77C，3即被水中溶解的。2氧化，若 于 溶 液 中 加 入 少 量 作 催化剂,可加速77(/)的氧化。3.金属还原剂：常用的有铝、锌、铁等。金属还原剂最佳将其制备成汞齐后，组装成还原柱使用。例如，将Fe(Iir)、Cr(III)、Ti(IV)、V(V)溶液流经锌汞齐还原柱后，能 分 别 还 原 为Fe()、0()、77(/)、V(II),用一定过量的氧化剂标准溶液承接还原后的溶液，再用另种还原剂标准溶液返滴定。4.S02:为弱还原剂，可将Fei+还原为7 2+,而不能将n(Z V)还原为77(/)，在有大量H2so&存在时，反映速率缓慢。

25、但当有SCAT共存时，可加速反映的进行。S。2也能将As(V)还原为As(/),将S(V)还原为S伙/),将V(V)还原为V(/V)。在有SCAT存在的情况下，还可将C“()还原为CM(/)o 4.4 氧化还原滴定法的应用一.氧化还原的应用可用于无机物、有机物含量的直接或间接测定。对滴定剂的规定：规定它在空气中保持稳定。轲 滴 定 剂:Na2s2。3、FeSOA等化滴定剂 KA/Q,、K2Cr20i I2 KBrO、CelSOJ2等二.常用的氧化还原方法1 .高锦酸钾法一优点：氧化能力强洎身呈深紫色,用它滴定无色或浅色溶液时，一般不需另加指示剂。yI缺陷:常具有少量杂质，使溶液不够稳定;由于其

26、强氧化能力，可以和很多还原性物质发生作用，干扰比较严重。在强酸性溶液中与还原剂作用：MnO；+SH+5e-=Mn2+4H2O=1.5 IV在微酸性、中性或弱碱性溶液中：MnO；+2H2O+3e-=MnO2+40H-E6=0.59V当NaOH浓度大于2 mol-L-1的碱性溶液中，MnO；能被很多有机物还原为MnO：MnO；+e=MnO E6=0.564V依待测物质的性质不同而选用不同的方法:6直接滴定法:用于尸e?+、A s（/）、Sb（Iir）、%。2、Cr q N O；等;返滴定法:如测定M n O2含量时，可在“2 5。4溶液中加入一定量过量的N a 2 c 2。4标准溶液，待与。2。;

27、作用完毕后，用K M H O 4标液滴定过量的。2。广；间接滴定法：某些非氧化还原性物质可以用间接滴定法进行测定，如测定期。2+,可一方面将C a2+沉淀为C aC。，再用稀 2 S O 4将所得沉淀溶解，用K M n O4标液滴定溶液中的，从而间接求得C/+的含量。IK M n O4溶液的配制和标定：因素：市售K M/Q j试 剂 中 常 具 有 少 量 肠 和 其 他 杂 质，蒸储水中常具有微量还原性物质，它们可 与 反 映 而 析 出M 0（QH）2沉淀;这些生成物以及热、光、酸、碱等外界条件的改变均会促进K M n O 3的分解。措施:中称取稍多于理论量的KMnO,溶解在规定体积的蒸缁

28、水中；将配好的KMnQ溶液加热至沸，并保持微沸约一小时，然后放置2 3天，使溶液中也 许存在的还原性物质完全氧化；W用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出的沉淀；I将过滤后的K M/Q j溶液贮于棕色试剂瓶中置于暗处，以待标定。（不宜长期贮存）标定：标定K M/z Q溶液的基准物质有八%2 c2。4、4$2。3、2”2。和纯铁丝等。其中认为N a 2 c2。4常用（容易提纯，性质稳定，不含结晶水），在10 5 110 C烘干后冷却便可使用。2 M O；+5 G O:+1 6 H+=2 M 2+IOCQ T +S H2O（在H 2 s O 4溶液中）为了使以上反映能定量地比较快地进行，应注意的条件有：中温

29、度：70 85C （若高于90 C,H2c 0-3+C O +H Q）酸度：滴定开始时的酸度应控制在0.5 1 m 0人L 7（若酸度过低，K M n O4易分解为M n O2-,过高，会使“2。2。4分解）滴定速度:开始滴定期的速度不能太快，否则加入的K M n O4溶液来不及与。2。：一 反映，会发生分解：+12H+f 4M2+5。2+6”2。；催化剂:可加入几滴M n S2O.作为催化剂；指示剂：K M n O4自身可作为滴定期的指示剂。若其浓度低至0.002 m o l 时，以K M n OA溶液为滴定剂时，应加入二苯胺磺酸钠或1,10-令R二 氮 菲-Fe（II）等指示剂来拟定终点；

30、滴定终点:滴定期溶液中出现的粉红色在0.5Im in内不褪色。应用实例：凡0 2的测定：5%。2+2 M n O；+6 H+-5C2 T+2 M n2+8 H2O碱金属及碱土金属的过氧化物可采用同样的方法进行测定；Ca2+的测定；软镒矿中M n O2的测定：（可用于Pb O2含量测定）M n O2+T M n2+2 CO2 T+2 H2O测定某些有机化合物；化学需氧量（C O D）的测定：C he m ic a l O x y g e n D e m a n d2.重格酸钾法：优点：（K2C r2O1容易提纯,在14 0 2 5（T C 干燥后，可直接标量配制标准溶液；长2。7标准溶液非常稳定

31、，可以长期保存；K。2。?的氧化能力没有K M n O4强，在1 U H CI溶液中Ef f=1.00V,室温下不与C厂 作 用（=1.36V）,受其他还原性物质的干扰也较小。2。厂+1 4+6e-=2C产+7/0 E=1.33V指示剂:二苯胺磺酸钠（其还原产物C/+呈绿色,终点时无法辨别出过量的长?。？的黄色）应用实例：铁矿石中全铁的测定：（是铁矿石中全铁量测定的标准方法）试样用热的浓HCI分解,加SnCl2将Fe（Iir）还原为Fe（/）,过量的SnCl2用HgCl2氧化，此时溶液中析 出 弦2 c4丝状的白色沉淀，然后在2，加八11 z S。一 3尸。4混合酸介质中，以二苯胺磺酸钠作指示

32、剂，用长2。7标准溶液滴定F&I1）（加入“3尸。4可使尸03+生成无色的稳定的Fe（“尸。4）口 增大滴定的突跃范围）。无汞测铁法：试样溶解后，以SC/2将大部分尸e 还原，再以钩酸钠为指示剂，用方C，3还原W（V/）至W（V）,“钩蓝”的出现表达Ee3+已被还原完全，滴加长2。7溶液至蓝色刚好消失，最后在“3尸。4存在下，用二苯胺磺酸钠为指示剂，以犬2。7标液滴定。U。的测定：将。了还原为。2+后，认 为/涉 催化剂，二苯胺磺酸钠作指示剂，可直接用K 2 G2。7标准溶液滴定：C r +3U 0+8/T =2c产 +3U0；+4H2O此法还可以用于测定N a+,即先将M T沉淀为N aZ?

33、（UO2）3（C 4 3 c o 0）99”2。，将所得沉淀溶于稀H2s。4后,再将U0；，还原为UO2+,用K2Cr2O7法滴定。C0D 的测定（C 0。）于水样中加入卷5。4消除C r的干扰，加入过量K2Cr2O7标准溶液,在强酸介质中，以A g 2 s o 4作为催化剂，回流加热,待氧化作用完全后，认为1,10 令B二 氮 菲 一Fe（）指示剂，用+标 准 溶液滴定过量的KZCR。？。3.碘量法：（运用/,的氧化性和/-的还原性来进行滴定的方法）/；+2 e =3/-/2：较若的氧化剂，能与较强的还原剂作用;/一：为中档强度的还原剂，能与许多氧化剂作用。直接碘量法：电势比E/j低的还原性

34、物质，可直接用标准溶液滴定的方法,如钢铁中硫的测定，试样在近1 3 0 0 C的燃烧管通。2燃烧，使钢铁中的硫化物转化为5。2,再 用 滴 定。I2+S O2+2 H 2。=2/一 +S 0；+4/7 +采用淀粉作指示剂，直接碘量法还可以测定42。3、SbQII）、S（）等还原性物质，但不能在碱性溶液中进行（发生歧化反映）。间接碘量法:电势比E%高的氧化性物质，可在一定条件下，用I还原,然后用N a 2 s B 标准溶液滴定释放 出 的 的 方 法。如：K A/C 4在酸性溶液中，与过量的幻作用析出，2：+1 0/-+1 6 H+=2 M/?2+5/2+8 H2O再用N a 2 s2Q溶液滴定

35、：，2 +2&。；-=2厂+2 S 4。；间接碘量法可应用于测定。，产、Cr O f、6 2。）、1；、B r O、A s。：、S b O：、C I O-、N O；.”2。2等氧化性物种。在间接碘量法中必须注意以下两点：控制溶液的酸度：滴定必须在中性或弱酸性溶液中进行;在碱性溶液中12与S2O；将会发生反0*：S2O；-+4/2+1 0 0/7 +=2 S O j+8r+5”2。.并且右 在碱性溶液中会发生歧化反映生成HOI及/。；，在强酸性溶液中，N a 2 s 2 O 3溶液会发生分解:S-,0+2 H +SO-,+S J +H,0。防止，2的挥发和空气中的。2氧化/一：加入过量的K Z可

36、使A形 成 络 离 子，且滴定期使用碘瓶，不要剧烈摇动，以减少，2的挥发。/一被空气氧化的反映，随光照及酸度增高而加快，因此，在反映时，应置于暗处，滴定前调节好酸度，析出A后，立即进行滴定（C 2+、NO；、N O等将催化氧化反映，应注意消除）。标准溶液的配制和标定：i.Na2s2。3溶液的配制和标定Na2s2。3不是基准物质，M?2邑。3溶液不稳定，易分解，在水中微生物、。2、。2作用下，会发生下列反映：Na2S2O3 微生物 叫5.+JS2O-+CO2+H20 f HSO；+HCO+S JS2O+O2 9 SO j+S J配制:配制时，需用新煮沸（为了除去C O 2和杀菌）并冷却了蒸储水，

37、加入少量N a 2 c。3使溶液呈碱性（以克制细菌生长）。不宜长期保存，弱溶液变浑浊或析出硫，应过滤后标定或新配制Na2s2。3溶液。标定：常使用的基准物质有长2C 2。7、KK）3等，称取一定量基准物质，在酸性溶液中与过量K7作用,析出的，2以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定：+6 r+14H+=2。产 +34 J+7/0或+5厂+6/T=3+3/0KQ2O7（或K/C 3）与 灯 的反映条件：溶液的酸度一般控制在0.20.4，。/-L T范围。（酸度愈大，反映速度愈快，但过大时./一易被空气中的。2氧化。）长2。7与作用时，应将溶液贮存于碘瓶或锥形瓶中（盖好表面皿），在暗处放置一定期

38、间，待反映完全后，再进行滴定，与作用时，不需放置，宜及时进行滴定。所用溶液中不应具有或，假如溶液显黄色，则应事先用溶液滴定至无色后再使用，若滴定至终点后，不久又转变为一淀粉的蓝色，表白与的反映未进行完全，应另取溶液重新标定。溶液的配制和标定:配制：升华法可制纯碘。碘不宜在分析天平上称量（碘的挥发性及对天平的腐蚀）。在托盘天平上称取一定量碘，加入过量，置于研钵中，加少量水研磨，使所有溶解，再将其稀释，倾入棕色瓶中于暗处保存，应避免溶液与橡皮等有机物接触，也要防止溶液见光遇热。标定:可用已标定好的标准溶液来标定溶液，也可用进行标定。难溶于水,但可溶于碱溶液中：与的反映：（中性或微碱性溶液中（）,可

39、定量地向右边进行；酸性溶液中，氧化而析出）碘量法应用示例：或的测定：原理：（酸性溶液中）可以用淀粉为指示剂，用标准溶液滴定（滴定不能在碱性溶液中进行，否则部分将被氧化为:且也会发生歧化反映）。过程：测定气体中的时，一般用或的氨性溶液吸取，然后加入一定量过量的标准溶液，用将溶液酸化，最后用标准溶液滴定过量的，以淀粉为指示剂。铜合金中铜的测定：原理:试样可用分解（但低价氮的氧化物能氧化而干扰测定,需用浓蒸发而初之）和和分解。过量的可用煮沸除去。调节溶液的酸度（通常用或等缓冲溶液将溶液的酸度控制在），加入过量的使析出：（:还原剂、沉淀剂、络合剂）生成的用标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。由于沉淀表面吸附

40、，使分析结果偏低，为了减少对的吸附，可在大部分被溶液滴定后，加入，使转化为溶解度更小的：，沉淀吸附的倾向小，可减小误差。干扰：可氧化为:，从而干扰铜的测定，可加入，使生成稳定的，减少了电对的电势，使不能将氧化为。溶液的标定:用纯铜标定，以抵消方法的系统误差。使用范围:铜矿、炉渣、电渡液及胆研0等试样中的含量。漂白粉中有效氯的测定:有效氯：漂白粉的重要成份为，尚有、及等;漂白粉的质量以能释放出来的氯量来衡量（称为有效氯），以含的质量分数表达。原理及过程：使试样溶于稀介质中，加过量的，反映生成，用标准溶液滴定：某些有机物的测定：（对于能被碘直接氧化的物质,只要反映速度足够快，便可用直接碘量法进行测

41、定,有疏基乙酸、四乙基铅、抗坏血酸及安及近药物等）原理及过程:于葡萄糖、甲醛、丙酮及硫麻等碱性试液中，加入一定量过量的标准溶液，使有机物被氧化，如:碱液中剩余的，歧化为及：溶液酸化后又析出：最后以滴定析出的。卡 尔 费 休（Karl F i scher）法测定水：原理:运用氧化时,需要定量的：运用此反映，可测定很多有机物或无机物中的水，但对于可逆反映式，要使反映向右进行，需要加入适当的碱性物质以中和反映后生成的酸，通常用毗噬：生成的可与水反映干扰测定，可加入甲醇避免发生副反映：费休试剂：滴定期的标准溶液具有、及的混合溶液。（具有的棕色，与反映时，棕色立即褪去，当溶液中出现棕色时，即为滴定终点）

42、注意事项：费休法属于非水滴定法,所有容器都需干燥，费休试剂在配制和保存过程中，若混入水，便失效。四.其他氧化还原滴定法：I.硫酸锦法：强氧化剂，在酸性溶液中，与还原剂作用时，还原为:在溶液中；在溶液中，此时可使缓慢地还原为，因此用作滴定剂时，常采用溶液，能用滴定的物质,一般也能用滴定。优点:（用作滴定剂时，可用为指示剂）稳定，放置教长时间或加热煮沸也不易分解；可由直接配制标准溶液，不必进行标定；可在溶液中直接用滴定（与不同）：还原为时，只有一个电子的转移，不生成中间价态的产物，反映简朴、副反映少。注意事项：易水解，生成碱式盐沉淀，所以不合用于在碱性或中性溶液中滴定。2.滨酸钾法：强氧化剂，在酸

43、性溶液中：且溶液提纯，在烘干后，可以直接配制标准溶液,其溶液的浓度也可以用碘典法进行标定。在酸性溶液中，一定量与过量作用析出：应用：重要用于测定苯酚，在苯酚的酸性溶液中加入过量的标准溶液：生成的可取代苯酚中的氢：过量的用还原：析出的用标准溶液滴定。3.亚硅酸钠一亚硝酸钠法应用:使用混合溶液进行滴定，可应用于普通钢可低合金钢铁中镒的测定。原理与过程：试样用酸分解，钵转化为，以作催化剂，用将氧化为，然后用混合溶液滴定：单独用溶液滴定，在介质中，只被还原为平均氧化数为的。而单独用溶液滴定，在酸性溶液中，可定量地还原为,但和作用缓慢，且不稳定，所以采用混合液进行滴定，此时能使定量地还原为，能加速反映,测量的结果也较准确。但仍不能按理论值计算，需用已知含镭量的标准试样来拟定混合液对镒的滴定度。