石油化学基础知识.ppt





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1、石油化学基础知识石油化学基础知识 重庆科技学院重庆科技学院付雪付雪 石油炼制工业在国民经济石油炼制工业在国民经济中的地位中的地位l 石油炼制工业是国民经济最重要的石油炼制工业是国民经济最重要的支柱产业之一,是提供能源,尤其是交支柱产业之一,是提供能源,尤其是交通运输燃料和有机化工原料的最重要的通运输燃料和有机化工原料的最重要的工业。裾统计,全世界所需能源的工业。裾统计,全世界所需能源的40%依赖于石油产品,汽车等交通工具使用依赖于石油产品,汽车等交通工具使用的原料几乎全部是石油产品,有机化工的原料几乎全部是石油产品,有机化工原料也主要来源于石油炼制工业,世界原料也主要来源于石油炼制工业,世界石
2、油总产量的约石油总产量的约10%用于生产有机化工用于生产有机化工原料。原料。用途用途l燃料:各种牌号的汽油,柴油燃料油等燃料:各种牌号的汽油,柴油燃料油等l润滑油:各种牌号的内燃机油和机械油润滑油:各种牌号的内燃机油和机械油l有机化工原料:生产乙烯的裂解原料有机化工原料:生产乙烯的裂解原料l工艺用油:变压器油,电缆油,液压油工艺用油:变压器油,电缆油,液压油l沥青:铺路沥青,建筑沥青,防腐沥青沥青:铺路沥青,建筑沥青,防腐沥青l蜡:食用,化妆品,包装用,药用蜡:食用,化妆品,包装用,药用l石油焦碳:冶炼用焦,燃料焦石油焦碳:冶炼用焦,燃料焦主要内容主要内容l石油及石油及其产品的化学组成石油及石
3、油及其产品的化学组成l石油的一般物理性质石油的一般物理性质l石油石油馏分的烃组成石油石油馏分的烃组成l几种油品的物理性质几种油品的物理性质石油的化学组成石油的化学组成 石油(或原油)通常是黑色或褐色的石油(或原油)通常是黑色或褐色的流动或半流动的粘稠液体,相对密度一般流动或半流动的粘稠液体,相对密度一般介于介于0.80.98之间。之间。基本上由五种元素碳、氢、硫、氮、基本上由五种元素碳、氢、硫、氮、氧所组成。原油中碳的质量分数一般为氧所组成。原油中碳的质量分数一般为83%87%,氢的质量分数为,氢的质量分数为11%14%,硫的质量分数为硫的质量分数为0.05%8%,氮的质量分数,氮的质量分数为
4、为0.02%2%,氧的质量分数为,氧的质量分数为0.05%2%。碳氢含量和氢碳比碳氢含量和氢碳比 碳氢两种元素的一般占碳氢两种元素的一般占95%以上,以上,用原油的氢碳原子比来反映原油的属性,用原油的氢碳原子比来反映原油的属性,一般轻质原油或石蜡基原油的氢碳原子一般轻质原油或石蜡基原油的氢碳原子比比较高,重质原油或环烷基原油的氢比比较高,重质原油或环烷基原油的氢碳原子比比较低。碳原子比比较低。烷烃烷烃环烷烃环烷烃芳香烃芳香烃硫硫、氮氮、氧的含量氧的含量石油中的硫石油中的硫、氮氮、氧不是以元素形氧不是以元素形态,而是以化合物形态存在。对石油的态,而是以化合物形态存在。对石油的加工工艺以及石油产品
5、的使用性能都有加工工艺以及石油产品的使用性能都有很大影响。例:催化剂中毒问题和环境很大影响。例:催化剂中毒问题和环境污染问题等。污染问题等。我国原油低硫我国原油低硫、高氮。高氮。石油中的含硫化合物石油中的含硫化合物 含硫量高于含硫量高于2%的石油称为高硫石油,低的石油称为高硫石油,低于于0.5%的称为低硫石油,介于之间的称为含的称为低硫石油,介于之间的称为含硫石油。大部分硫集中在重馏分和渣油中。硫石油。大部分硫集中在重馏分和渣油中。石油中含硫化合物按性质可分为:石油中含硫化合物按性质可分为:活性硫化物:元素硫活性硫化物:元素硫、硫化氢和硫醇等硫化氢和硫醇等非活性硫化物:硫醚非活性硫化物:硫醚、
6、二硫化物和吩噻二硫化物和吩噻 活性硫化物对设备有强烈的腐蚀性。活性硫化物对设备有强烈的腐蚀性。石油中的含氮化合物石油中的含氮化合物石油中的氮多分布在石油中的氮多分布在400以上的重油中。以上的重油中。石油中含氮化合物的类型:石油中含氮化合物的类型:碱性含氮化合物:吡啶碱性含氮化合物:吡啶、喹啉喹啉非碱性含氮化合物:咔唑非碱性含氮化合物:咔唑非碱性化合物性质不稳定,易被氧化和聚非碱性化合物性质不稳定,易被氧化和聚合,是导致石油二次加工油品颜色变深和产生合,是导致石油二次加工油品颜色变深和产生沉淀的主要原因。沉淀的主要原因。石油中的含氧化合物石油中的含氧化合物酸性含氧化合物:环烷酸酸性含氧化合物:
7、环烷酸、芳香酸和脂肪酸芳香酸和脂肪酸中性含氧化合物:酮中性含氧化合物:酮、醛和酯类醛和酯类 石油中含氧化合物以酸性含氧化合物为主,石油中含氧化合物以酸性含氧化合物为主,对设备有腐蚀性。对设备有腐蚀性。石油的馏分组成石油的馏分组成500:减压渣油:减压渣油我国原油具有汽油含量低,渣油含量我国原油具有汽油含量低,渣油含量高的特点。高的特点。石油馏分的烃类组成石油馏分的烃类组成l单体烃组成单体烃组成l族组成族组成l结构族组成结构族组成石油及其产品的物理性质石油及其产品的物理性质 石油及其产品的物理性质是评定产品质量石油及其产品的物理性质是评定产品质量和控制生产过程的重要指标,也是设计和计算和控制生产
8、过程的重要指标,也是设计和计算石油加工工艺装置的重要数据。石油加工工艺装置的重要数据。油品的物理性油品的物理性质与其化学组成有着密切的关系,油品的物理质与其化学组成有着密切的关系,油品的物理性质在很大程度上取决于其中所烃类的物理性性质在很大程度上取决于其中所烃类的物理性质和化学性质。油品是各含种烃类和非烃类的质和化学性质。油品是各含种烃类和非烃类的复杂混合物;它的理化性质是各种化合物性质复杂混合物;它的理化性质是各种化合物性质的宏观综合表现。它们之中有的性质有可加性,的宏观综合表现。它们之中有的性质有可加性,有的则没有,而且多数不具有可加性。有的则没有,而且多数不具有可加性。蒸蒸 汽汽 压压
9、在某一在某一温度温度下液体与其液面上的下液体与其液面上的蒸汽呈平衡状态,这时蒸汽所产生的蒸汽呈平衡状态,这时蒸汽所产生的压力称为饱和蒸汽压,简称为蒸汽压。压力称为饱和蒸汽压,简称为蒸汽压。蒸汽压的高低表明了液体气化或蒸发蒸汽压的高低表明了液体气化或蒸发的能力,蒸汽压愈高,就说明液体愈的能力,蒸汽压愈高,就说明液体愈容易汽化。容易汽化。馏分组成与平均沸点馏分组成与平均沸点油品沸点随气化率增加而不断增加。因油品沸点随气化率增加而不断增加。因此表示油品的沸点应以一个温度范围,即称此表示油品的沸点应以一个温度范围,即称为沸程。在某一温度范围内蒸馏出的馏出物为沸程。在某一温度范围内蒸馏出的馏出物称为馏分
10、。它还是一个混合物,只不过包含称为馏分。它还是一个混合物,只不过包含的组分数目少一些。温度范围窄的称为窄馏的组分数目少一些。温度范围窄的称为窄馏分,温度范围宽的称为宽馏分。分,温度范围宽的称为宽馏分。在石油产品的质量控制或原油的初步评在石油产品的质量控制或原油的初步评价时,实验室常用比较粗略而又最简便的恩价时,实验室常用比较粗略而又最简便的恩氏蒸馏装置来测定油品的沸点范围。思氏蒸氏蒸馏装置来测定油品的沸点范围。思氏蒸馏装置如图所示。馏装置如图所示。各种直馏产品的馏程范围各种直馏产品的馏程范围l汽油汽油40200;l灯用煤油灯用煤油180300l轻柴油轻柴油200一一300:l喷气燃料喷气燃料l
11、30一一240l润滑油润滑油350一一500;l重质燃料油重质燃料油500密度和相对(比重)密度密度和相对(比重)密度l我国规定油品我国规定油品20时密度作为石油产品的时密度作为石油产品的标准密度。标准密度。l液体油品的相对密度是其密度与规定温度液体油品的相对密度是其密度与规定温度下水的密度之比,也称比重,是无因次的。下水的密度之比,也称比重,是无因次的。l比重指数比重指数(API度度)l油品的密度和相对密度在生产和储运中有油品的密度和相对密度在生产和储运中有着重要意义。相对密度与原油或产品的物着重要意义。相对密度与原油或产品的物理性质、化学性质有关。理性质、化学性质有关。特性因数特性因数l特
12、性因数是表示烃类和石油馏分化学性特性因数是表示烃类和石油馏分化学性质的一个重要参数。质的一个重要参数。K表示。表示。l我园原油大多只有较高的我园原油大多只有较高的K值。值。l大庆原油大庆原油K12.5l胜利原油胜利原油K12.1l大港原油大港原油K11.8粘度和粘温性质粘度和粘温性质l粘度是评定油品流动性的指标,是油品特粘度是评定油品流动性的指标,是油品特别是润滑油质量标准中的重要项目之一。别是润滑油质量标准中的重要项目之一。l粘度值就是用来表示流体流动时分子间摩粘度值就是用来表示流体流动时分子间摩擦产生阻力大小的标志。馏分越重,粘度擦产生阻力大小的标志。馏分越重,粘度越大。越大。l粘度的表示
13、方法:运动粘度,粘度的表示方法:运动粘度,mm2s。l条件粘度:恩氏粘度、赛氏粘度、雷氏粘条件粘度:恩氏粘度、赛氏粘度、雷氏粘度等。它们都是用特定仪器在规定条件下度等。它们都是用特定仪器在规定条件下测定的。测定的。粘度与温度的关系粘度与温度的关系l油品的粘温性质:油品的粘度随温度的油品的粘温性质:油品的粘度随温度的升高而减少,随温度的降低而增大。升高而减少,随温度的降低而增大。l粘度指数:它是衡量润滑油粘度受温度粘度指数:它是衡量润滑油粘度受温度影响变化程度的一个相对比较指标。影响变化程度的一个相对比较指标。其它物理性质其它物理性质一、低温流动性一、低温流动性油品在低温下失去流动性的原因有两个
14、,油品在低温下失去流动性的原因有两个,含蜡量极少的油品,当温度降低时粘度迅速增含蜡量极少的油品,当温度降低时粘度迅速增加,最后因粘度过高而失去了流动性,变成为加,最后因粘度过高而失去了流动性,变成为无定形的玻璃状物质,这种情况称为粘温凝固;无定形的玻璃状物质,这种情况称为粘温凝固;对于含蜡较多的油品来说,油品冷却时,油中对于含蜡较多的油品来说,油品冷却时,油中所含的蜡就逐渐结晶出来,当析出的蜡逐渐增所含的蜡就逐渐结晶出来,当析出的蜡逐渐增多形成一个网状的骨架后,将尚处于液体状态多形成一个网状的骨架后,将尚处于液体状态的油品包在其中,使整个油品失去了流动性,的油品包在其中,使整个油品失去了流动性
15、,这种情况称为构造凝固。相应的失去流动性的这种情况称为构造凝固。相应的失去流动性的温度称为凝点温度称为凝点(或凝固点或凝固点)。l冷滤点:是指在规定条件下,试油每分冷滤点:是指在规定条件下,试油每分钟开始不能通过滤清器流量钟开始不能通过滤清器流量20(mL)时的时的最高温度。冷滤点测定的方法原理是模最高温度。冷滤点测定的方法原理是模拟柴油在低温下通过滤清器的工作状况拟柴油在低温下通过滤清器的工作状况而设计的。而设计的。二、燃烧性能二、燃烧性能l1、闪点、闪点闪点闪点(或称闪火点或称闪火点)是指可燃性液体是指可燃性液体(如烃类如烃类及石油产品及石油产品)的蒸气同空气的混合物在有火焰的蒸气同空气的
16、混合物在有火焰接近时,能发生闪火接近时,能发生闪火(一闪即灭一闪即灭)的最低油温。的最低油温。2、燃点:、燃点:在油品达到闪点温度以后,如果继续提高在油品达到闪点温度以后,如果继续提高温度,则会使闪火不立即熄灭,生成的火焰越温度,则会使闪火不立即熄灭,生成的火焰越来越大,熄灭前所经历的时间也越来越低,当来越大,熄灭前所经历的时间也越来越低,当到达某一油温时,引火后所生成的火焰不再熄到达某一油温时,引火后所生成的火焰不再熄火火(不少于不少于5秒秒)这时油品就燃烧了。发生这种这时油品就燃烧了。发生这种现象的最低油温称为燃点。现象的最低油温称为燃点。3、自燃点:、自燃点:无需引火,油品即可因剧烈的氧
17、化无需引火,油品即可因剧烈的氧化而产生火焰自行燃烧,这就是油品的自而产生火焰自行燃烧,这就是油品的自燃。能发生自燃的最低油温,称为自燃燃。能发生自燃的最低油温,称为自燃点。点。几种类型原油加工特点几种类型原油加工特点1)低硫石蜡基原油低硫石蜡基原油l以大庆原油为代表,其加工特点:以大庆原油为代表,其加工特点:(1)原油含硫少,氮含量不高,轻质直馏产品基本不需要精制。)原油含硫少,氮含量不高,轻质直馏产品基本不需要精制。(2)减压馏分油是催化裂化的好原料,是生产润滑油好原料。)减压馏分油是催化裂化的好原料,是生产润滑油好原料。(3)由于含蜡高,是生产石蜡的好原料。)由于含蜡高,是生产石蜡的好原料
18、。(4)由于轻馏分油饱和烃含量高,作为裂解原料,乙烯收率高。)由于轻馏分油饱和烃含量高,作为裂解原料,乙烯收率高。(5)由于减压渣油的残炭低,杂质少,可以作为:催化裂化原料。)由于减压渣油的残炭低,杂质少,可以作为:催化裂化原料。2)中间基原油中间基原油以胜利、辽河等原油代表,其加工特点:以胜利、辽河等原油代表,其加工特点:(1)直直馏馏汽汽油油芳芳烃烃潜潜含含量量较较高高,适适于于作作为为催催化化重重整整原原料料。其其直直馏馏产产品品酸酸度度高高,一一般般需需要要精制。精制。(2)减减压压馏馏分分油油中中,烷烷烃烃含含量量低低,作作为为催催化化裂裂化化原原料料,生生焦焦量量大大,柴柴油油十十
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