硫回收装置培训.ppt
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1、神华宁夏煤业集团烯烃有限公司神华宁夏煤业集团烯烃有限公司硫回收及尾气处理硫回收及尾气处理XXXX年年X月月X日日目目 录录 第一章第一章 工艺原理及反应方程式工艺原理及反应方程式 第二章第二章 工艺特点工艺特点 第三章第三章 硫回收单元工艺流程硫回收单元工艺流程国内外硫回收技术概况 根据世界卫生组织对根据世界卫生组织对6060个国家个国家10-1510-15年的监测年的监测发现,全球污染最严重的发现,全球污染最严重的1010个城市中我国就占了个城市中我国就占了8 8个,现在中国是仅次于欧洲和北美的第三大酸雨个,现在中国是仅次于欧洲和北美的第三大酸雨区区 。削减二氧化硫的排放量,控制大气二氧化硫
2、污削减二氧化硫的排放量,控制大气二氧化硫污染、保护大气环境质量,是目前及未来相当长时染、保护大气环境质量,是目前及未来相当长时间内我国环境保护的重要课题之一。间内我国环境保护的重要课题之一。我国大气污染标准规定,我国大气污染标准规定,我国大气污染标准规定,我国大气污染标准规定,SOSOSOSO2 2 2 2最高允许排放浓最高允许排放浓最高允许排放浓最高允许排放浓度:度:度:度:现有污染源现有污染源现有污染源现有污染源1200mg/m1200mg/m1200mg/m1200mg/m3 3 3 3(420ppmv)420ppmv)420ppmv)420ppmv),新污染,新污染,新污染,新污染源源
3、源源960mg/m960mg/m960mg/m960mg/m3 3 3 3(336ppmv)336ppmv)336ppmv)336ppmv)。国内外硫回收技术概况 目前炼油厂、煤化工行业硫回收的主要技术是克劳斯目前炼油厂、煤化工行业硫回收的主要技术是克劳斯法法.此法通常处理含此法通常处理含H H2 2S S为为15%-100%15%-100%的酸性气的酸性气.第一套改良型克劳斯工业装置于第一套改良型克劳斯工业装置于19441944年投产年投产,现在国外现在国外约有约有400400多套克劳斯硫回收装置多套克劳斯硫回收装置,总生产能力约总生产能力约20Mt/a.20Mt/a.我国克劳斯法回收硫的生
4、产起步于我国克劳斯法回收硫的生产起步于6060年代中期年代中期,第一套第一套克劳斯法硫磺回收工业装置于克劳斯法硫磺回收工业装置于19651965年在四川东磨溪天然气年在四川东磨溪天然气田建成投产田建成投产,首次从含硫天然气副产的酸性气中回收了硫首次从含硫天然气副产的酸性气中回收了硫磺。磺。19711971年在山东省胜利炼油厂又建成了以炼油厂酸性气年在山东省胜利炼油厂又建成了以炼油厂酸性气为原料年产硫磺为原料年产硫磺5000t5000t的克劳斯硫磺回收装置;现在煤化的克劳斯硫磺回收装置;现在煤化工行业克劳斯法硫磺回收工业装置非常成熟,完全能够满工行业克劳斯法硫磺回收工业装置非常成熟,完全能够满足
5、烯烃装置硫回收的要求。足烯烃装置硫回收的要求。本装置在烯烃项目中的位置本装置在烯烃项目中的位置气化气化CO变换变换低温低温甲醇洗甲醇洗甲醇甲醇合成合成MTP合成合成PP聚合聚合硫回收及硫回收及尾气处理尾气处理 2.6万吨/年 硫磺第一章第一章 工艺原理及反应方程式工艺原理及反应方程式 进入克劳斯燃烧炉中的部分进入克劳斯燃烧炉中的部分H2SH2S气体与氧气、空气体与氧气、空气燃烧后部分转化为气燃烧后部分转化为SO2SO2气体,同时未反应的气体,同时未反应的H2SH2S与与SO2SO2发生反应生成单质硫。然后混合气体进入发生反应生成单质硫。然后混合气体进入克劳斯反应器,在催化剂的作用下,剩余的克劳
6、斯反应器,在催化剂的作用下,剩余的H2SH2S气体与气体与SO2SO2气体继续反应生成单质硫。剩余的未气体继续反应生成单质硫。剩余的未转化的硫组份(主要为转化的硫组份(主要为COSCOS、CS2CS2、SO2SO2及少量及少量H2SH2S气体)在燃烧炉内与空气及氢气混合加热后气体)在燃烧炉内与空气及氢气混合加热后进入加氢反应器。在催化剂作用下进入加氢反应器。在催化剂作用下COSCOS、CS2CS2、SO2SO2硫组分被还原水解转化为硫组分被还原水解转化为H2SH2S气体。采用二乙气体。采用二乙醇胺(醇胺(DMEADMEA)吸收并将分离出来的)吸收并将分离出来的H2SH2S气体送入气体送入到前段
7、克劳斯装置进行循环利用。到前段克劳斯装置进行循环利用。第一章第一章 工艺原理及反应方程式工艺原理及反应方程式一一一一、克劳斯氧化反应工艺克劳斯氧化反应工艺克劳斯氧化反应工艺克劳斯氧化反应工艺原理原理原理原理1.1.1.1.克劳斯氧化反应工艺分热反应阶段(克劳斯氧化炉内)和催化反克劳斯氧化反应工艺分热反应阶段(克劳斯氧化炉内)和催化反克劳斯氧化反应工艺分热反应阶段(克劳斯氧化炉内)和催化反克劳斯氧化反应工艺分热反应阶段(克劳斯氧化炉内)和催化反应阶段(克劳斯反应器内)。应阶段(克劳斯反应器内)。应阶段(克劳斯反应器内)。应阶段(克劳斯反应器内)。2.2.2.2.为得到最大的转化率为得到最大的转化
8、率为得到最大的转化率为得到最大的转化率,H,H,H,H2 2 2 2S S S S与与与与SOSOSOSO2 2 2 2的比例必须是的比例必须是的比例必须是的比例必须是2:12:12:12:1。3.3.3.3.为满足为满足为满足为满足H H H H2 2 2 2S S S S与与与与SOSOSOSO2 2 2 2的比率的比率的比率的比率,在热反应阶段在热反应阶段在热反应阶段在热反应阶段,原料气中原料气中原料气中原料气中1/31/31/31/3含硫组分和空含硫组分和空含硫组分和空含硫组分和空气燃烧生成气燃烧生成气燃烧生成气燃烧生成SOSOSOSO2 2 2 2,在高温下在高温下在高温下在高温下H
9、 H H H2 2 2 2S S S S与与与与SOSOSOSO2 2 2 2反应生成单质硫。反应生成单质硫。反应生成单质硫。反应生成单质硫。4.4.4.4.在热反应阶段在热反应阶段在热反应阶段在热反应阶段,由于烧嘴处反应物的湍流及合适的设计停留时间从由于烧嘴处反应物的湍流及合适的设计停留时间从由于烧嘴处反应物的湍流及合适的设计停留时间从由于烧嘴处反应物的湍流及合适的设计停留时间从而使反应物能较好的混合而使反应物能较好的混合而使反应物能较好的混合而使反应物能较好的混合,60%,60%,60%,60%的反应物转化为单质硫。的反应物转化为单质硫。的反应物转化为单质硫。的反应物转化为单质硫。5.5.
10、5.5.在催化反应阶段在催化反应阶段在催化反应阶段在催化反应阶段(克劳斯反应器克劳斯反应器克劳斯反应器克劳斯反应器),),),),残余的残余的残余的残余的H H H H2 2 2 2S S S S与与与与SOSOSOSO2 2 2 2在催化剂的作用在催化剂的作用在催化剂的作用在催化剂的作用下进一步转化成单质硫。下进一步转化成单质硫。下进一步转化成单质硫。下进一步转化成单质硫。主要化学反应方程式主要化学反应方程式二、二、二、二、主要化学反应方程式主要化学反应方程式主要化学反应方程式主要化学反应方程式 克劳斯氧化燃烧炉中发生的化学反应主要为克劳斯氧化燃烧炉中发生的化学反应主要为克劳斯氧化燃烧炉中发
11、生的化学反应主要为克劳斯氧化燃烧炉中发生的化学反应主要为:2H 2H 2H 2H2 2 2 2S+3OS+3OS+3OS+3O2 2 2 22H2H2H2H2 2 2 2O+2SOO+2SOO+2SOO+2SO2 2 2 2 2H 2H 2H 2H2 2 2 2S+SOS+SOS+SOS+SO2 2 2 22H2H2H2H2 2 2 2O+3SO+3SO+3SO+3S COS+2H COS+2H COS+2H COS+2H2 2 2 2OCOOCOOCOOCO2 2 2 2+H+H+H+H2 2 2 2S S S S 克劳斯反应器克劳斯反应器克劳斯反应器克劳斯反应器1#1#1#1#、2#2#2
12、#2#中发生的化学反应主要为中发生的化学反应主要为中发生的化学反应主要为中发生的化学反应主要为:2H2H2H2H2 2 2 2S+SOS+SOS+SOS+SO2 2 2 22H2H2H2H2 2 2 2O+3SO+3SO+3SO+3S 加氢反应器中发生的化学反应主要为:加氢反应器中发生的化学反应主要为:加氢反应器中发生的化学反应主要为:加氢反应器中发生的化学反应主要为:3H3H3H3H2 2 2 2+SO+SO+SO+SO2 2 2 22H2H2H2H2 2 2 2O+HO+HO+HO+H2 2 2 2S S S S COS+2H COS+2H COS+2H COS+2H2 2 2 2OCOO
13、COOCOOCO2 2 2 2+H+H+H+H2 2 2 2S S S S主要化学反应方程式主要化学反应方程式三、尾气处理工艺基本原理三、尾气处理工艺基本原理三、尾气处理工艺基本原理三、尾气处理工艺基本原理 1.1.1.1.还原反应:还原反应:还原反应:还原反应:还原工段中,在钴钼催化剂的作用下,还原工段中,在钴钼催化剂的作用下,还原工段中,在钴钼催化剂的作用下,还原工段中,在钴钼催化剂的作用下,反应方程式如下反应方程式如下反应方程式如下反应方程式如下 SO SO SO SO2 2 2 2+3H+3H+3H+3H2 2 2 2 H H H H2 2 2 2S+2HS+2HS+2HS+2H2 2
14、 2 2O O O O Sn+nH Sn+nH Sn+nH Sn+nH2 2 2 2 nHnHnHnH2 2 2 2S S S S C C C Cn n n nH H H H(2n+2)(2n+2)(2n+2)(2n+2)S+nHS+nHS+nHS+nH2 2 2 2 H H H H2 2 2 2S+nCHS+nCHS+nCHS+nCH4 4 4 4(少少)由于反应气中有蒸汽存在,由于反应气中有蒸汽存在,由于反应气中有蒸汽存在,由于反应气中有蒸汽存在,COCOCOCO等量的转化成等量的转化成等量的转化成等量的转化成H H H H2 2 2 2 。CO+H CO+H CO+H CO+H2 2 2
15、 2O O O O COCOCOCO2 2 2 2+H+H+H+H2 2 2 2 COS COS COS COS和和和和CSCSCSCS2 2 2 2依照下列反应进行水解:依照下列反应进行水解:依照下列反应进行水解:依照下列反应进行水解:COS+HCOS+HCOS+HCOS+H2 2 2 2O O O O H H H H2 2 2 2S+COS+COS+COS+CO2 2 2 2 CS CS CS CS2 2 2 2+2H+2H+2H+2H2 2 2 2O O O O 2H2H2H2H2 2 2 2S+COS+COS+COS+CO2 2 2 2 所有反应都属于放热反应,反应热能使反应器的温度上
16、升近所有反应都属于放热反应,反应热能使反应器的温度上升近所有反应都属于放热反应,反应热能使反应器的温度上升近所有反应都属于放热反应,反应热能使反应器的温度上升近40404040度度度度.MDEA MDEA MDEA MDEA之优点包括之优点包括之优点包括之优点包括:(1):(1):(1):(1)由于由于由于由于MDEAMDEAMDEAMDEA之低蒸气压,之低蒸气压,之低蒸气压,之低蒸气压,MDEAMDEAMDEAMDEA浓度可高达浓度可高达浓度可高达浓度可高达60%60%60%60%而没有汽化的损失;而没有汽化的损失;而没有汽化的损失;而没有汽化的损失;(2)MDEA(2)MDEA(2)MDE
17、A(2)MDEA对热及化学反应所引起之活性退化具高度抵抗力;对热及化学反应所引起之活性退化具高度抵抗力;对热及化学反应所引起之活性退化具高度抵抗力;对热及化学反应所引起之活性退化具高度抵抗力;(3)(3)(3)(3),MDEAMDEAMDEAMDEA腐蚀性低;腐蚀性低;腐蚀性低;腐蚀性低;(4)(4)(4)(4)MDEAMDEAMDEAMDEA具低比热及低的反应热具低比热及低的反应热具低比热及低的反应热具低比热及低的反应热(与与与与CO2CO2CO2CO2及及及及H2S)H2S)H2S)H2S),汽提塔之蒸气用量少;,汽提塔之蒸气用量少;,汽提塔之蒸气用量少;,汽提塔之蒸气用量少;(5)MDE
18、A(5)MDEA(5)MDEA(5)MDEA对碳氢化对碳氢化对碳氢化对碳氢化合物之溶解非常低。合物之溶解非常低。合物之溶解非常低。合物之溶解非常低。主要化学反应方程式主要化学反应方程式四、喹啉工艺原理的基础四、喹啉工艺原理的基础四、喹啉工艺原理的基础四、喹啉工艺原理的基础 克劳斯硫回收装置中的单质硫中通常含有溶解在液态硫中的克劳斯硫回收装置中的单质硫中通常含有溶解在液态硫中的克劳斯硫回收装置中的单质硫中通常含有溶解在液态硫中的克劳斯硫回收装置中的单质硫中通常含有溶解在液态硫中的 H H H H2 2 2 2S S S S及多种硫氢化物及多种硫氢化物及多种硫氢化物及多种硫氢化物 H H H H2
19、 2 2 2Sx Sx Sx Sx H H H H2 2 2 2S+(x-1)SS+(x-1)SS+(x-1)SS+(x-1)S 脱气工艺反应式如下:脱气工艺反应式如下:脱气工艺反应式如下:脱气工艺反应式如下:H H H H2 2 2 2S S S Sx x x x(s)(s)(s)(s)H H H H2 2 2 2S(g)+(x-1)S S(g)+(x-1)S S(g)+(x-1)S S(g)+(x-1)S H H H H2 2 2 2S(g)+(x-1)SS(g)+(x-1)SS(g)+(x-1)SS(g)+(x-1)S 从系统中除去从系统中除去从系统中除去从系统中除去H H H H2 2
20、 2 2S S S S,上述反应平衡向右进行,在喹啉催化剂的,上述反应平衡向右进行,在喹啉催化剂的,上述反应平衡向右进行,在喹啉催化剂的,上述反应平衡向右进行,在喹啉催化剂的 作用下促进分解反应进行,从而降低了多硫氢化物含量。作用下促进分解反应进行,从而降低了多硫氢化物含量。作用下促进分解反应进行,从而降低了多硫氢化物含量。作用下促进分解反应进行,从而降低了多硫氢化物含量。主要化学反应方程式主要化学反应方程式五、尾气焚烧工艺原理五、尾气焚烧工艺原理 1.1.1.1.从克劳斯工段和下游尾气处理工段来的气体,从克劳斯工段和下游尾气处理工段来的气体,从克劳斯工段和下游尾气处理工段来的气体,从克劳斯工
21、段和下游尾气处理工段来的气体,由于它们当中含有一定浓度的残留物由于它们当中含有一定浓度的残留物由于它们当中含有一定浓度的残留物由于它们当中含有一定浓度的残留物H H H H2 2 2 2S S S S、COSCOSCOSCOS和和和和CSCSCSCS2 2 2 2以及以及以及以及COCOCOCO、H H H H2,2,2,2,因此必须进行焚烧。排放气中氧气因此必须进行焚烧。排放气中氧气因此必须进行焚烧。排放气中氧气因此必须进行焚烧。排放气中氧气含量必须保证达到含量必须保证达到含量必须保证达到含量必须保证达到2%,2%,2%,2%,确保所有这些混合物必须要确保所有这些混合物必须要确保所有这些混合
22、物必须要确保所有这些混合物必须要用氧化成用氧化成用氧化成用氧化成SOSOSOSO2 2 2 2、COCOCOCO2 2 2 2、H H H H2 2 2 2O O O O。2.2.2.2.为了减少氢硫化物,需要选择一个比催化剂焚为了减少氢硫化物,需要选择一个比催化剂焚为了减少氢硫化物,需要选择一个比催化剂焚为了减少氢硫化物,需要选择一个比催化剂焚烧炉更耐高温的焚烧炉。烧炉更耐高温的焚烧炉。烧炉更耐高温的焚烧炉。烧炉更耐高温的焚烧炉。第二章第二章 装置工艺特点装置工艺特点-硫回收硫回收一、一、一、一、克劳斯氧化克劳斯氧化克劳斯氧化克劳斯氧化硫回收单元简介硫回收单元简介硫回收单元简介硫回收单元简介
23、1.1.1.1.采用克劳斯硫回收工艺处理低温甲醇洗工序排出的酸采用克劳斯硫回收工艺处理低温甲醇洗工序排出的酸采用克劳斯硫回收工艺处理低温甲醇洗工序排出的酸采用克劳斯硫回收工艺处理低温甲醇洗工序排出的酸性气体(性气体(性气体(性气体(H2SH2SH2SH2S含量必须达到含量必须达到含量必须达到含量必须达到30%30%30%30%以上),从而回收硫磺。以上),从而回收硫磺。以上),从而回收硫磺。以上),从而回收硫磺。2.2.2.2.经两段克劳斯反应器转化硫回收率可以达到经两段克劳斯反应器转化硫回收率可以达到经两段克劳斯反应器转化硫回收率可以达到经两段克劳斯反应器转化硫回收率可以达到96-97%96
24、-97%96-97%96-97%。3.3.3.3.包括一个克劳斯燃烧炉、两段式克劳斯反应器以及硫包括一个克劳斯燃烧炉、两段式克劳斯反应器以及硫包括一个克劳斯燃烧炉、两段式克劳斯反应器以及硫包括一个克劳斯燃烧炉、两段式克劳斯反应器以及硫除气池等设备除气池等设备除气池等设备除气池等设备.克劳斯工艺可分为三种方法克劳斯工艺可分为三种方法克劳斯工艺可分为三种方法克劳斯工艺可分为三种方法:即燃烧法即燃烧法即燃烧法即燃烧法,分流法和直接法分流法和直接法分流法和直接法分流法和直接法,本工艺采用燃烧法本工艺采用燃烧法本工艺采用燃烧法本工艺采用燃烧法.装置工艺特点装置工艺特点-硫回收硫回收二、克劳斯氧化工艺特点
25、二、克劳斯氧化工艺特点二、克劳斯氧化工艺特点二、克劳斯氧化工艺特点 1.1.1.1.操作条件缓和操作条件缓和操作条件缓和操作条件缓和,压力、温度不高压力、温度不高压力、温度不高压力、温度不高,设备简单设备简单设备简单设备简单,不需特殊材料不需特殊材料不需特殊材料不需特殊材料,所以所以所以所以 投资费用低。投资费用低。投资费用低。投资费用低。2.2.2.2.过程连续过程连续过程连续过程连续,操作简单操作简单操作简单操作简单,控制容易控制容易控制容易控制容易,流程压降小流程压降小流程压降小流程压降小,可利用硫回收尾气可利用硫回收尾气可利用硫回收尾气可利用硫回收尾气 余压余压余压余压,需另增加鼓风机
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