大学基础化学课后习题解答.pdf

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1、大学基础化学课后习题解答第一章溶液和胶体溶液第二章化学热力学基础2-1 什么是状态函数？它有什么重要特点？2-2 什么叫热力学能、靖、嫡和自由能？符号H、S、G、M、AS、AG、小：、人 父、AfG.心S、足、4 G：各代表什么意义?2-3 什么是自由能判据？其应用条件是什么？2-4 判断下列说法是否正确，并说明理由。(1)指定单质的AfG：、Af，；、皆为零。(2)2 9 8.1 5 ,反 应。2+S(g)=SO2(g)的AG：、,.，：、分别等于SO?的A4、A冏、S I m i m m(3)AG；0 的反应必能自发进行。2-5 298.15K和标准状态下，HgO在开口容器中加热分解，若吸

2、热22.7kJ可形成Hg(1)50.10g,求该反应的A,，：。若在密闭的容器中反应，生成同样量的Hg(1)需吸热多少？解：HgO=Hg(l)+l/2O2(g)ArH=22.7 X 200.6/50.1=90.89 kJ-rnof1 Qv=Qp-nRT=89.65 kJ-mol12-6 随温度升高，反 应(1)：2M(s)+O2(g)=2MO(s)和 反 应(2)：2c(s)+C)2(g)=2CO(g)的摩尔吉布斯自由能升高的为111，降低的为(2),因此，金属氧化物MO被硫还原反应2Mo(s)+C(s)=M(s)+CO(g)在高温条件下 上 向 自发。2-7 热力学第一定律说明热力学能变化与

3、热和功的关系。此关系只适用于：A.理想气体；B.封闭系统；C.孤立系统；D.敞开系统2-8 纯液体在其正常沸点时气化，该过程中增大的量是：A.蒸气压；B.汽化热；C.嫡；D.吉布斯自由能2-9 在 298K时，反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),4“：274680/173.6=1582K2-18将空气中的单质氮变成各种含氮化合物的反应叫固氮反应。利 用 附 录 提 供 的 数据计算下列三种固氮反应的八8 3 从热力学角度判断选择哪个反应最好？(1)N2(g)+O2(g)=2NO(g)ArG=173.38kJ-mor(2)2 N2(g)+O2(g)=2N2O(g)ArG,=207.32

4、kJ-mol(3)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ArG=-32.24kJ-mor12-1 9 已 知 298.15K时和标准状态下,5(S,单斜)=32.6 J-mol K1,S：(S,正交尸31.8J-mor-K1S(S,单斜)+O2(g)=SO2(g)=-297.2 kJ-mor1S(S,正交)+O2(g)=SO2(g)=-296.9 kJ-mol-1计算说明在标准状态下，温度分别为25和 95时两种晶型硫的稳定性。解：S(s,单斜尸 S(s,正 交)Ar/=-0.3kJ-mor 5=-0.8 J-mol K-1250c时,G：=-0.3-298.15X(-0.8)/1000=-

5、0.06 kJ-mol-1 正交硫稳定。95HtArG =-0.3-368.15X(-0.8)/1000=-0.OkJ-mof2-20 已知 2NO(g)+C)2(g)=2 NO2(g)AfG/kJ.mor1 86.57 51.30计算298K时，上述反应的A G；,并说明NO?气体的稳定性。解：ArG =(51.30-86.57)X2=-70.54kJ mor第三章化学反应速率和化学平衡3-1 什么是反应的速率常数？它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？3-2 什么是活化能？3-3 在 1073K时，测得反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的反应物的初始浓度和N

6、2的生成速率如下表：(1)写出该反应的速率方程并指出反应级数；(2)计算该反应在1073K时的速率常数(3)当c(N O尸4.00 x 10-3 m o i.L,c(H2)=4.00 x 103 m o l-L1,计算该反应在 1073K时的反应速率。解：(1)V-C2(NO)C(H2)实验序号初始浓度/m o l L生成N 2的初始速率/m o l-L s 1c(N O)C(H2)12.00 x 10-36.00 x 1 O-31.92x 1 O-321.00 x 1036.00 x 1 O-30.48x 1 O-332.00 x 10-33.00 x 1 O-30.96x 1 O-3(2)

7、k=8.4X 10 m o l 2 L2 s 1(3)v=8X 10 X (4.00 X 10 3)2x 4.00X 103=5.12X 10-3 m o l L_1 s 3-4 已知反应N 2O5(g)=N 2C)4(g)+l/2O2(g)在 298K时的速率常数为 3.46*10夕，在 338K时的速率常数为4.87x l(f s L求该反应的活化能和反应在318K时的速率常数。解./一 一。_/-87407.(338.15-298.15)_ 彳八ky RTJ 3.46xl05 8.314x338.15x298.15a=103.57k J,m o l K=4.8X106S 13-5 反应A

8、+B=C,若 A 的浓度为原来的2 倍，反应速率也为原来的2 倍；若 B的浓度为原来的2 倍，反应速率为原来的4 倍。写出该反应的速率方程。解：v=k c(A)c2(B)3-6在 791K时，反应C H 3 C H O=C H 4+C O 的活化能为190k J m o l,加入上作催化剂约使反应速率增大4x 103倍，计算反应有12存在时的活化能。解：In 以=k A =互 匚 =8.294v(乂 RT邑2=135 k J,m o l :3-7 写出下列反应的标准平衡常数表示式(1)N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)(2)CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(1)(3)Ca

9、CC)3(s)=C a(s)+CO2(g)(4)NO(g)%O2(g)NO2(g)(5)2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(a q)2Mn2+(aq)+5 O2(g)+8 H2O(1)解：Kp(NH3)/pFp(N2)/p(H2)/p93K。=1 g 0 2)/下。(凡0)/。呼 XCH4)/pXO2)/p02(3)K=p(C02p(4)K=M NOp0_p(N O)/X O2)/pe1/2彳)，c(Mic)r八 -c(MnO；)/ce 2 C(H2O2)/c 5c(H+)/c9 63-8 已知在某温度时 2 C02(g)-2CO(g)+O2(g)Kj Sn O2(s)+2CO(

10、g)Sn(s)+2 CCh(g)K：=B则同一温度下的反应(3)Sn Ch(s)Sr Ks)+O2(g)的K:应为多少？解：&=&K 2=A B3-9 反应Hb.O2(a q)+CO(g)Hb.CO(g)+02(g)在 298K时K=210,设空气中O2的分压为21k Pa,计算使血液中10%红 细 胞(Hb-O2)变为Hl r CO所需C O 的分压。解.K。c(HbCO)/力”(0?)/为 10%x(21/100)二 二上 c(HbO2)/c9p(C O)/-90%p(CO)/p9 一p(CO)=l l.HPa3-10 计算反应：C O+3 H 2-CH4+H2O 在 298K 和 500

11、K 时的 K 值(注意：298K和 500K时水的聚集状态不同，利用A S：计算。解：298.15K 时，r Gm 0=-250.12-298.15 X (-133.18)X 10-3=-R T l n K 9=-150.83K 0=2.75X 1026500.15K时,KO=2.15X 1O103-11 反应 C(s)+CO2(g)2 C O(g)在 1773K 时 K=2 x i()3,1273K 时K=1.6x l 02,问(1)计 算 反 应 的 并 说 明 是 吸 热 反 应 还 是 放 热 反 应；(2)计 算 1773K时反应的A G/,并说明正反应是否自发；(3)计算反应的4

12、或。解：(1)=仁 H=96.62 k J-m o(RTJ(2)G=-R T l n K=-112.76 k J-m o l-1(3)AS=8 j K-i3 4 2 A g 2。遇热分解2 A g2O(s),4Ag(s)+O2(g)已知 298K时 Ag 2O(s)的=-30.6 k J-m o l _1,AfG,/=-11.2 k J-m o f1 求(1)298K时Ag 2O(s)-Ag(s)体系的p(O 2 )，(2)Ag 2O(s)的 热 分 解 温 度(在 分 解 温 度 时p(O2)=100k Pa)解：(1)AG=7?T l n K=22.4k J,m oK=1.18X 10 l

13、=p(02)/p 9p(02)=l.1 8 X 1 02k Pa AS(298.15K)(61.2-22.4)X1000=1 3 0J13298.157=6200=4 7()K130.133-1 3在7 2 1 K时容器中有Im o l H I,反应 2Hl (g)氏(g)+12(g)达到平衡时有2 2%的HI分解，总压为100k Pa.求：(1)此温度下K 值；(2)若将2.00 m o l HI、0.40 m o l&和0.30 m o l b混合，反应将向那个方向进行?解：(l)p(H2)=p(I2)=100X (0.22/1.22)=18k Pa(18/100)2(64/100)2=0

14、.079(2)p(HI)=(2/2.7)X 100=74.Ik Pa p(H2)=(0.4/2.7)X 100=14.8k Pa p(I2)=l l.Ik PaQ=0.0 3 V K反应正向进行3-14超音速飞机燃料燃烧时排出的废气中含有NO气体，NO可直接破坏臭氧层:N O(g)+O3(g)NO2(g)+O2(g)已知 l OOk Pa,298K 时 NO、Ch 和 N O 2 的生&/分别为 86.57、163.18 和 51.30 k Jm o l，求该温度下此反应的A G/和K6。解：G=51.3-86.57-163.18=-198.45 k J-m o=-R T l n K K=5.

15、87X 10313-15 298K时将5.2589g固体N H 4 H s样品放入3.00L的真空容器中，经过足够时间后建立平衡,N H 4 H s(s)三=N H3(g)+H2 s(g).容器内的总压是6 6.7 k P a,一些固体NH 4 Hs保留在容器中。计 算:(1)2 9 8 K时 的 值；(2)固体N H 4 H s的分解率；(3)如果容器体积减半,容器中固体N H 4 H s物质的量如何变化?解：K3 3.3 5 3 3.3 5-x-1 0 0 1 0 0=0.1 1 1 3 3.3 5 x 32 9 8.1 5 x 8.3 1 4=Q.QAmol5.2 5 8 9/5 1=3

16、 8.8%3 3.3 5 x 1.5 八小,0.0 2 (3)n=-=0.0 2 w o/a =-=1 9.4%2 9 8.1 5 x 8.3 1 4 5.2 5 8 9/5 1平衡逆向移动，容器中固体N H4 Hs 物质的量增加。第四章物质结构基础1 .核外电子运动为什么不能准确测定？2 .，I,机 3 个量子数的组合方式有何规律？这3 个量子数各有何物理意义？3 .什么是原子轨道和电子云？原子轨道与轨迹有什么区别？4 .比较波函数的角度分布图与电子云的角度分布图的异同点。5 .多电子原子的轨道能级与氢原子的有什么不同？6 .有无以F 的电子运动状态？为什么？（1）n=,1=1,m=0（2）

17、n=2,1=0,m=1（3）=3,1=3,w=3（4）=4,1=3,m=27 .在长式周期表中是如何划分s 区、p 区、d 区、d s 区、呕 的？每个区所有的族数与s,p,d,f U 道可分布的电子数有何关系？8 .指出下列说法的错误：（1）氯 化 氢（HC1）溶于水后产生H+和C ，所以氯化氢分子是由离子键形成的。（2）CC1 4 和H2 O 都是共价型化合物，因CC1 4 的相对分子质量比H2 O 大，所以CCL,的熔点、沸点比H2 O 高。（3）色散力仅存在于非极性分子之间。（4）凡是含有氢的化合物都可以形成氢键。9 .判断题（1）s 电子绕核旋转其轨道为1 个圆周，而p 电子是走“8

18、”字形。（2）当主量子数”=1 时，有自旋相反的两条轨道。（3）多电子原子轨道的能级只与主量子数有关。（4）当=4 时，其轨道总数为1 6,电子最大容量为3 2。（5）所有高熔点物质都是原子晶体。（6）分子晶体的水溶液都不导电。（7）离子型化合物的水溶液都能很好导电。（8）基态原子外层未成对电子数等于该原子能形成的共价单键数，此即所谓的饱和性。（9）两原子以共价键键合时，化学键为。键；以共价多重键结合时，化学键均为n键。（1 0）所谓s p 3 杂化，是 指 1 个s 电子与3个p 电子的混杂。1 0 .选择题（1）已知某元素+2 价离子的电子分布式为I s 2 2 s 2 2 P 6 3 s

19、 2 3 P 6 3 d i,该元素在周期表中所属的区为（C ）。A.s 区 B.d 区 C.d s 区 D.p 区（2）确定基态碳原子中两个未成对电子运动状态的量子数分别为（D ）。A.2,0,0,+1/2;2,0,0,-1/2;B.2,1,1,+1/2;2,1,1,-1/2C.2,2,0,+1/2;2,2,1,+1/2 D.2,1,0,-1/2；2,1,1,-1/2（3）下列各分子中，中心原子在成键时以s p 3 不等性杂化的是（B,C ）。A.B e C b B.P H3 C.H2S D.S i C l4（4）下列各物质的分子间只存在色散力的是（A）。A.CO2 B.NH3 C.H2S

20、D.HBr E.SiF4 F.CHC13 G.CH30cH3（5）下列各种含氢物质中含有氢键的是（B）。A.HC1 B.CH3cH20H C.CH3CHO D.CH4（6）下列物质的化学键中，既存在。键又存在 键的是（CE）。A.CH4 B.乙烷 C.乙烯 D.SiCh E.N2（7）下列化合物晶体中既存在离子键，又有共价键的是（A,D）。A.NaOH B.Na2s C.CaCl,D.Na2sO4 E.MgO（8）一多电子原子中，能量最高的是（D）。A.3,1,1,-1/2;B.3,1,0,-1/2；C.4,1,1,-1/2；D,4,2,-2,-1/2;11.分别近似计算第4周期K和Cu两种元

21、素的原子作用在4s电子上的有效核电荷数,并解释其对元素性质的影响。K Z*=19-（10X 1+8X0.85）=2.2Cu Z*=29-（10X 1+18X0.85）=3.712.填充下表原子序数原子的外层电子构型未成对电子数周期族所属区最高氧化值163 s 2 3 P 423VIAp+619i14I As+1424 d 5 5 s l65VIBd+64805IIBd s+213.指出下列各电子结构中，哪一种表示基态原子期E 一种表示激发态原子，哪一种表示是错误的？Is22s2（基）（2）Is22sl2dl（错）（3）Is22sl2P?（激）（4）Is22s22Pl3sl（激）（5）Is22s

22、42P2（错）（6）Is22s22P63s23P63dl（激）14.某元素的最高化合价为+6,最外层电子数为1,原子半径是同族元素中最小的，试写出：（1）元素的名称及核外电子分布式；铭，Is22s22P63s23P63d54sl（2）外层电子分布式;3d54sl（3）+3价离子的外层电子分布式。3s23P63d315.试用杂化轨道理论解释BF3为平面三角形，而NF3为三角锥形。BF3中的B原子采取sp2杂化，形成3个sp?杂化轨道,分别与3个F原子的2P轨道重叠，形成3个B-F。健，呈平面二角形，B-F键角为120,正负电荷中心重合，所以BF3分子是非极性分子。而NH3分子中的N原子采取sp3

23、不等性杂化，形成4个sp3杂化轨道,其中一个被孤电子对占据,分别与3个H原子的1s轨道重叠，形成3个N-H。键，呈三角锥形，但由于孤电子对的排斥作用，使得N-H键夹角为107 1 8,正负电荷中心不前合，所以NH.；分子是极性分子。16.试写出下列各化合物分子的空间构型，成键时中心原子的杂化轨道类型以及分子的电偶极矩是否为零。（1）SiH4（2）H2S（3）BC13（4）BeCl2（5）PH3（1）中心原子Si采取sp3杂化，正四面体，M=0,非极性分子（2）中心原子S采取不等性sd 杂化,V字形，y W 0,极性分子（3）中心原子B采取sp2杂化,平面三角形，p=0,非极性分子（4）中心原子

24、Be采取sp杂化，直线形，u=0,非极性分子（5）中心原子P采取不等性sp3杂化，三角锥，U#0,极性分子17.说明下列每组分子间存在着什么形式的分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键）。（1）苯和CCL,（色散力）（2）甲醇和水（取向力、诱导力、色散力、氢键）（3）HB总 体（取向力、诱导力、色散力）（4）He和 水（诱导力、色散力）（5）HC1和水（取向力、诱导力、色散力）18.乙醇和甲醛（CHjOCH,）是同分异构体，但前者沸点为78.5,后者的沸点为-23C。试解释之。乙醉有氢键，而甲醛没有19.下列各物质中哪些可溶于水？哪些难溶于水？试根据分子的结构简单说明之。（1）甲醇（2）丙

25、酮（3）氯仿（4）乙醛（5）甲醛（6）甲烷20.在He*离子中,3s、3p、3d、4s轨道能级自低至高排列顺序为3s=3p=3d4s,在K原子中，顺 序 为 3sV 3P4s3d,Mn原子中.顺序为3s3p4s NaCl NaBr Nai（2）SiF4 SiCl4 SiBr4 3一和H 2c O 3各占多少百分数？解：5旧 e=_(3.98x10-8)2_2 3(3.98X10-8)2+3.98X10-8X4.2X10-7+4.2X10-7X5.6X10-b(HCO。3.9 8 x10-8 x4.2x10(3.98X10)2+3.98X10-8X4.2X10-7+4.2X107X5.6X10

26、0.9 16-11.已知下列各种弱酸的K；值，求 它 们 的 共 轿 碱 的 值，并将各碱按照碱性由强到弱的顺序进行排列。(l)HCN a0=6.2x10?(2)HCOOH 降0=1.810%C6H50H/Cae=l.lxio,()；(4)H3BO3 A：ae=5.8xl0-1解：6-1 2.空气中的CO2使降水有一定的酸度。根据干空气中CO2的含量，计算得到在一定温度和水蒸气压时CO2在水中的溶解度为1.03x10-5 m o l ,求此状态下自然降水的pH值。解：c(H+)=J1.03 x 1x 4.2 x 10=2.08 x 10上 mol-L1 pH=5.686-1 3.求下列物质水溶

27、液的pH值：(1)O.OlmolLHCl；(2)0.2mol L-lHAc；(3)0.5molLNH3 H2O；(4)0.05mol-LNaAc；(5)O.lmol-L1(NH4)2SO4;(6)O.lmol L_1 NaHCO3；(7)O.lmobL-Na2CO3；(8)O.lmol L-1 NaH2PO4;(9)0.04mol L H2CO3；解：(1)pH=2(2)c(H+)=1.9X 10 1 mol-L_1 pH=2.72(3)pOH=2.52 pH=11.48(4)pH=7.72(5)pH=4.98(6)pH=(6.38+10.25)/2=8.31 (7)pH=ll.62(8)Ka

28、2c20K.c 7.45f l l 0.0014(3)p H =6.38 +l g 8027-0.005=6 3 8+0 5 4=6 9 20.0014+0.0056-18 现 有 LOL由HF 和F 组成的缓冲溶液。试计算：(1)(2)积不变),(3)当该缓冲溶液中含有0.10 m o l HF 和 0.30m o l N a F 时，其 p H 值为多少？往(1)缓冲溶液中加入0.40gN a OH固体，并使其完全溶解(设溶解后溶液的体问该溶液的p H 值为多少？当缓冲溶液p H=6.5 时，HF 与F浓度的比值为多少？此时溶液还有缓冲能力吗？0 3解：(1)p H=3.18 +l g=3

29、.6 60 31(2)p H=3.18+l g=3.7 2 0.09(3)6.5 =3.1 8-lg =4.8 x l 0-4c(F)c(F)6-1 9 欲配制p H=5.00的缓冲溶液5 00m L,且要求其中醋酸的浓度为0.2()010卜 1 1,需用醋酸的浓度为LOm o 卜 L 1的醋酸溶液和固体N a A c 3%0 各多少？解：p H =4.7 4+l g/A。)=5.00 lgll=0.26 2”=0.26c(HA c)0.2 0.2c(A c)=0.36 m o l-L 1 能用 l.Om o 卜 P的醋酸溶液 100m L,固体N a A c 3%0 20.5 g6-20.下

30、列弱酸或弱碱能否用酸碱标准溶液直接滴定？若能滴定，终点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1 m o l.L(1)H C N (2)HF (3)C H2C 1C OOH(4)苯酚(5)C H3N H2(6)六次甲基四胺(7)毗咤(8)N a C N (9)N H4c l (10)N a A c解：6-21.下列各多元弱酸(碱)能否用酸碱标准溶液直接滴定？若能滴定，有儿个突跃？各计量点时应选什么作指示剂？假设酸碱标准溶液和各弱酸、弱碱的初始浓度都为0.1m o l-L-1。(1)酒石酸(4)N a 2c 2。4解：(2)柠檬酸(3)乙二胺(H2N C H2c H2

31、N H2)(5)N a 3PO4(6)N a2S6-2 2.蛋白质试样0.2300g经消解后加浓碱蒸偏出的NH3用4%过量H3BO3吸收，然后用21.60mLHCl滴定至终点（已知1.00mL HC1相当于0.02284g的NazBdChTOHzO）。计算试样中N的含量。0.02284解：c(HCl)=-/381,37=0.05989 mol-L-1N%=2L60X。.05989财晒 14.01 x1=,加 0.23006-2 3.称取仅含有Na2c。3和K2cCh的 试 样LOOOg，0.5000 mol-LHCl标准溶液滴定至终点，用去30.00mL,蛋白质=7.88%义 6.25=49.

32、25溶于水后，以甲基橙作指示剂，用求Na2c。3和K2c。3的质量分数。解：普 盟+港 微m(Na2co3)+m(K2cCh 尸 1.0000Na2co3%=12.02%K2CO3%=87.98%6-2 4.有一Na3PO4试样，其中含有NazHPO”称取0.9974g以酚儆为指示剂，用0.2648mol-LHCl溶液滴至终点，用 去16.97mL,再加入甲基红指示剂，继续用HC1溶液滴定至终点，又用去23.36mL。求试样中Na3PO4和NazHPOd的质量分数。解：Na3Po4Na2HPO4%=0.2648x16.97x163.940.2648 Q 辍 资均即97)、1420.9974x1

33、000 x 100%=73.86%x 100%=24.09%6-25.称取混合碱试样0.9476g,加酚甑指示剂，用0.2785 mor LH C l溶液滴定至终点,消耗HC1溶液34.12mL,再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消耗23.66 mLHCl。求试样中各组分的质量分数。解：NA0 H%=0-2785X(34.12-23.66)X4QX10()%=3()%Na2co3%=62785 x 22如D的端=73 71%2 3 0.9476x10006-2 6.设计下列混合液的分析方案。(1)HC1+NH4cl(2)H2sO4+H3PO4(3)Na3P04+Na2Hpe)4(4)NaOH+N

34、a3PO4解：6-2 7.下列情况对分析结果有何影响？（1）用部分风化的H2c2。42%0标定NaOH溶液。（偏低）（2）用含有少量不溶性杂质（中性）的H2c2。42氏0标定NaOH溶液。（偏高）（3）将NaHCC3加热至270300来制备Na2cCh基准物质。温度超过3 0 0 C,部分Na2c。3分解为Na?。，用此基准物质标定HC1溶液。（偏低）（4）0.1000molL“NaOH溶液，因保存不当而吸收了CO2。用此NaOH溶液以甲基橙指示剂标定HC1；以酚献作指示剂测定HAc溶液的浓度。（偏高）6-28*某二元弱酸H?A,已知pH=L92 时，c（H2A）=c（HA）；pH=6.22

35、时,c（HA）=c（A2）o请计算：（1）H2A的 心 和 心9;（2）当溶液中H A型体浓度达最大时，pH是多少？（3）若用O.l O O O m o l L 的N aO H 溶液滴定0.1 0 0 0 m o H?的H 2 A 溶液，有几个化学计量点？各选何种指示剂？解：(1)pKal=1.92 pKa2=6.22 Kal=1.2xl0-2 Ka2=6.02xl0-7(2)p H=(1.9 2+6.2 2)/2=4.0 7(3)第一计量点甲基橙，第二计量点p O H=4.1 3,p H=9.8 7 酚配第七章沉淀溶解平衡及沉淀分析7-1.解释下列各组名词的异同点。(1)溶 解 度 和 溶

36、度 积(2)离 子 积和溶度积(3)同离子效应和盐效应7-2.试用溶度积规则解释下列现象：(l)C aC 2 C 4 可溶于盐酸溶液中，但不溶于醋酸溶液中，而C aC C h既可溶于盐酸溶液中，又可溶于醋酸溶液中。(2)往M g?+的溶液中滴加N H 3 H 2 O,产生白色沉淀，再滴加N H 4 cl 溶液，白色沉淀消失；(3 )C uS 沉淀不溶于盐酸但可溶于热的H N C)3 溶液中。7-3.往含汞废水中投放F eS 固体，利用如F 沉淀转化反应：F eS(s)+H g2+(aq)=H gS(s)+F e2+(aq)降低废水中H g2+的含量，达到排放标准(地表水I 类水质含汞标准为5

37、xl O-5mg-L-),试讨论上述反应的可能性。解：H g +F eS (s)=H gS (s)+F e”K9=F e2+/H g2*=K s p(F eS)/K s p(H gS)=6.3 X 1 0 7 1.6 X 1 0 5 2=3.9 X 1 03 4由于K (H gS)远远小于K (F eS),使得F eS 离解出的微量S -与溶液中的H g?结合生成H gS 沉淀，破坏了F eS 的解离平衡，促使F eS 继续解离，直至H g?浓度降至很低，达到符合国家规定(2.5X I O m o l-L-1)的排放标准。所以该反应完全可行。7-4.根据K s p。数据计算M g(O H)2

38、在纯水和O.O l m o l U M gC b溶液中的溶解度。解：在纯水中：5 =1.1 x 1 0 4 m o l-L-1在 O.O l m o l l/M gC b溶液中：s =15.6 1：匚=2X0-5 mol.L-i7-5,在 1 0 m L 0.0 8 m o l L“F eC b溶液中，加入 30 m L 含有 0.1 m o l l/N H s 和 1.0 m o l-L-1N H 4c l 的混和溶液，能否产生Fe(0H)3沉淀？解:c(Fe3+)=(0.08X 10)/40=0.02m o l-L-1 c(N H3)=(0.1 X 30)/40=0.075m o i I/

39、c(N H4+)=(I X 30)/40=0.75m o i!/c(OH)=(1.8X 10 5X 0.075)/0.75=1.8 X 10*m o l-L 1Q=0.02X (1.8X 10)=l.2X 10 l 92.79 X W39,能产生Fe(OH b 沉淀7-6.l OOm L O.OO2m o i L-i B a C b 溶液与 50m L 0.1m o H/N a 2SC)4的溶液混合后，有无B a SC)4沉淀生成？若有沉淀生成，B a?是否已定性沉淀完全？解：c(B a2+)=(0.002X 100)/150=1.33X 10 m o l-L 1 c(SO42)=(0.1 X

40、50)/150=0.033m o i L Q=l.33X 10:1X 0.033=4.4X 10 51.08X 105有B a SC U 沉淀生成c(B a2+)=(1.08X 10 l 0)/(0.0333-0.0013)=3.4X 10 m o l L-17-7.废水中含C c f+的浓度为0.001 调节溶液p H 为多少开始生成C d(0H)2沉淀。若地表水I 类水质含镉标准为含C d 2+0.001m g-L“，若达到此排放标准，求此时溶液p H 值。解：开始生成Cd(0H)2沉淀:c(O IT)=J(2.5 X10一 人)/o ooi=5。x 10-6 m o b L-pOH=5.

41、7 pH=8.3c(Cd2+)=(0.00X 10)/112=8.9X10 mol-L1c(O H-)=7(2.5xlO-14)/8.9xlO*9=1.7xl0-3 mol-L-1pOH=2.8 pH=11.27-8.(1)在 0.0IL浓度为0.0015 mol L 的MnSCU溶液 中,加 入 0.005 mol L浓度为0.15 mol-L 氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀？(2)若在上述溶液中，先力口入0.495g的(NHSCU固体，然后加入0.005 L浓度为0.15 mol-L 的氨水，能否生成Mn(OH)2沉淀(假设加入固体后，溶液体积不变)？解：(l)c(Mn2+)=(0.00

42、15X0.01)/0.015=1.0X10 mol-L-1C(NH3)=(0.15X0.005)/0.015=0.05moi1“c(OH)=V1.8xlO 5 x0.05=9.5x 10-4Q=1.0X 107X(9.5X10-3)2=9 OX 10,0 l.9X 10 13,有Mn(OH)2沉淀生成(2)c(NH4+)=(0.495/l 32.13)X2/0.015=0.50mol-L-c(0H)=(1.8X 10 5X0.05)/0.50=1.8X 10mol-L-1Q=(1.8X 10 6)2X0.001=3.24X 10 15)=(2.5 X 10-22)/0.1=2.5 X 10?m

43、o卜 L”,、!1.2X10-2 1X0.1 ic(H)=J-0 v n-21-=0 2 2 mol-L pH=0.7Zt?+沉淀完全时:C(S2(2.5 X 10 22)/0.00001=2.5 X lOmolL_1,、/1.2X10-2 1X0.1 S-3 1c(H)=J-=2.2xlO mol-L pH=2.7V 2.5x107-10.一溶液中含有0.01 mol-L“Mg2+离子，欲除去混有少量Fe3+的杂质，问溶液的pH值应控制在什么范围？解：Fe3+沉淀完全时：c(O lT)=次 后 而 可 而=6.54x1()72 m o l.L-i p H=2.8开始有Mg(OH)2沉淀生成时

44、：c(OFT)=2.37x10-5 moi.广 pH=9.47-11.在下述溶液中通入H2s气体维持其浓度为O.lm o llL 问这两种溶液中残余的C r+浓度各为多少？(1)0.1mol-L CuSC)4的溶液；(2)0.1mol L CuSC)4与 0 mol L HCl的混合溶液。解：Cu2+H2S=CUS+2H+/(H+)=J 2X1 0 3“93溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。另取相同质量的试样一份，用 0.1050 mol-L AgNC3溶液滴定至终点，消耗28.34mL。求试样中NaCI和NaBr的质量分数。解：设 NaCI和 NaBr的质量分别为x

45、和 y(x/58.44)X 143.3+(y/102.9)X 187.8=0.5064x/58.44+y/102.9=0.1050X28.34X10 3NaCl=0.06882/0.6280=10.96%,NaBr=0.1850/0.6280=29.46%7-1 3.为了测定长石中K,Na的含量，称取试样1.500g,经过一定处理，得到质量为0.1800g的NaCI和KC1混合物,将这些氯化物溶于水，加入50.00mL0.08333 molL-1 AgNC标准溶液，分离沉淀，滤 液 需 16.47mL0.1000 molLNtUSCN标准溶液滴定。计算试样中K?。和Na?。的质量分数。解：K2

46、O=6.38%Na20=1.00%7-1 4.称取纯NaC10.5805g,溶于水后用AgNO?溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g 求Na的相对原子质量。(已知Ag和C1的相对原子质量分别为107.868和 35.453)解：0.5805/(x+35.453)=9.9329X 10 3 x=22.9897-1 5.称取含硫的纯有机化合物1.0000g,首先用Na?。2熔融，使其中的硫定量转化为Na2so4，然后溶于水，用BaCb溶液定量处理得到BaSC)4L0890g,求(1)该有机化合物中硫的质量分数；(2)若该有机化合物的相对分子质量为214.33,该有机化合物分子中有几

47、个硫原子？解：c(BaSO4)=l.0890/233.39=0.004666 S%=14.96%7-16.选择题(1)已知K splA gC lR不 xlO。，AgCl在 0.01moI-L“NaCl溶液中的溶解度为(D)mol-L1 o(A)1.77x104(B)1.33x10-5(C)0.001(D)1.77x10*(2)在一混合离子的溶液中,c(Cl)=c(Br-)=c(r)=O.OOOlmol-L-1,若滴加 1.0 x10-5moL AgNO3溶液，则出现沉淀的顺序为(C)。(A)AgBr AgCl Agl(B)Agl AgCl AgBr(C)Agl AgBr AgCl(D)AgCl

48、 AgBr Agl(3)下列各沉淀反应，哪个不属于银量法？(C)(A)Ag+Cr=A gC l(s)(B)Ag+SCN=AgSCN(s)(C)2Ag+=Ag2S(s)(D)Ag-+=Agl(s)(4)莫尔法滴定时，所 用 的 指 示 剂 为(B)。(A)NaCl(B)K2CrO4(C)Na3AsO4(D)荧光黄(5)莫尔法测定氯的含量时，其滴定反应的酸度条件是(D)。(A)强酸性(B)弱酸性(C)强碱性(D)弱碱性或近中性(6)以硫酸铁镂为指示剂的银量法叫(C)。(A)莫尔法(B)罗丹明法(C)佛尔哈德法(D)法扬司法(7)莫尔法适用的pH范围一般为6.5 10.5,但当应用于测定NH4cl中

49、氯的含量时，其适宜的酸度为(D)。(A)pH7(C)pH=6.510.5(D)pH=6.57.2(8)用佛尔哈德法测定下列物质的纯度时，引入误差的比率最大的是(A)。(A)NaC l (B)NaB r (C)Nai (D)NaS C N(9)用莫尔法测定时，下列阳离子不能存在的是(C )。(A)K+(B)Na+(C)B a2+(D)A g+(1 0)用莫尔法测定时，干扰测定的阴离子是(C )。(A)A c (B)N O3-(C)C2O42 (D)S O42-第八章配位化合物与配位滴定1.命名下列配合物，指出中心离子、配体、配位原子、配位数和配位个体所带电荷。配合物名 称中心原子配 体配位原子配

50、位数配位个体所带电荷H2 S i F6六辄合硅酸S i gFF62-Na3A g(S2O3)2A g-s2o32-S23-Zn(O H)(H2O)3 NO3Zn2+OH;H2O041 +COC12(NH3)3(H2O)CIC o3+C r,NH3,H2OC I,N,061+C u(NH3)4 P t C l4C u2+,P t2+NH3,crC 1,N42+2(NH4)2FeC l5(H2O)F*CI;H2OC l,062-N H4C r(NC S)4(NH3)2 C产NCS,NH3N61-C o(en)3 2(S O4)2C oenN64+Ni(C O)4NiC OC402.填空：(1)由于