2022年高考化学复习专题15有机化学基础（选修5）专题解析.pdf

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1、专题15有机化学基础（选修5)【2021年】I.(2021山东卷）一种利胆药物F的合成路线如图：飞二已知勹0-._.,A三cc;:+R?OH。n.1 1|R-CORR”一NH,R-C-NHR 回答下列问题：(l)A的结构简式为；符合下列条件的A的同分异构体有种。CD含有酚胫基不能发生银镜反应含有匹种化学环境的氢(2)检验B中是否含有A的试剂为；B一C的反应类型为。(3)C-D的化学方程式为;E中含氧官能团共种。HBr Br(4)已知/二人综合上述信息写出由/J夕和勹OH40c/Br 制备：的合成路线OCH3 4 FeCb溶液氧化反应1 I 92 +CH3QH 浓H,so4、1H A|ICH3

2、庄03 HBr【分析】由信息反应II以及F的结构简式和E的分子式可知E的结构简式为ICH3,D 乡夕 发生信息反应I得到E,则D的结构简式为lI,C与CH3QH发生反应生成D,C相ICH3 较千D少1个碳原子，说明C-D是酷化反应，因此C的结构简式为11,B-C碳链IH 不变，而A-B碳链增长，且增长的碳原子数等丁乡夕/Br中碳原子数，同时B一C的反应条件为NaCI02、甘，NaCI02具有氧化性，因此B-C为氧化反应，A-B为取代反应，C8比03的不饱和度为5,说明苯环上的取代拈中含有不饱和键，因此A的结构简式为r|,B的结构简式为2/92【详解】(1)由上述分析可知，A的结构简式为，|卜H

3、;A的同分异构体中满足：O含有酚胫基；不能发0 生银镜反应，说明结构中不含酸某；含有四种化学环境的氢，说明具有对称结构，则满足条件的结构有：OH HO-i-cH3HO-0-cH3:-CH:;、HO OCH3 l-CH3，共有4种，故答案为：;4。O(2)A中含有酚胫基，B中不含酚轻基，可利用FeCh溶液检验B中是否含有A,若含有A,则加入FeCh溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B一C的反应类型为氧化反应，故答案为：FeCh溶液；氧化反应。与CH30H在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酕化反应生成.OH ，反应化学方程式为1CH3 3/92 +CH3QH 浓H,so4、1H A|ICH3 庄0;

4、E的结构简式为，其中的含氧官能团为酕键、酚胫某、能某，共3种，故答案为：ICH3 +CH30H 浓H,so4、1H A 1 ICH3+H20;3。(4)由Z心和。H 制备夕.OH过程需要增长碳链，可利用题干中A-+B的反应实现，然后利用信息反应I得到目标产物，目标产物中碳碳双键位丁端基碳原子上，因此衙要OH 与HBr在40c下发生加成反应生成/Br/V、Br和:：厂反应生成C言ov，根据信，思OH 勹ORC工尸OH得到R/、:二丁0反应生成4/92 HBr 40c 声/Br 勹OH 尸wo：三OH故答案丿寸HBr 2.(2021浙江卷）某课题组研制了一种具有较高玻璃化转变温度的聚合物P,合成路

5、线如下：D。三。三厂厂。三已知：R1BrNaN3 请回答：p=RI R1N3 Cul N=N RI-N歹产R2(1)化合物A的结构简式是；化合物E的结构简式是。(2)下列说法不正确的是A.化合物B分子中所有的碳原子共平面B.化合物D的分子式为c12H12N604c.化合物D和F发生缩聚反应生成PD.聚合物P屈千聚酷类物质(3)化合物C与过量NaOH溶液反应的化学方程式是。(4)在制备聚合物P的过程中还生成了一种分子式为C20H1s凡08的环状化合物。用键线式表示其结构(5)写出3种同时满足下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式（不考虑立体异构体）：。5 I 92 CDH-NMR谱显示只有2种

6、不同化学环境的氢原子只含有六元环含有i I I 结构片段，不含C=C键-C-O-C=C-(6)以乙烯和丙块酸为原料，设计如下化合物的合成路线（用流程图表示，无机试剂、有机溶剂任选）。勹一。y0 0【答案】压c-()-/(R芳基）RI(CH3CO),o Rl R2 回答下列问题：(l)A的化学名称为。(2)D有多种同分异构体，其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为、一O可发生银镜反应，也能与FeCb溶液发生显色反应；核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1:2:2:3。(3)E-F中（步骤l)的化学方程式为(4)G-H的反应类型为。若以NaN03代替AgN03,则该反应难以进行，AgN03对

7、该反应的促进作用主要是因为0(S)HPBA的结构简式为。通常酷化反应需在酸催化、加热条件下进行，对比HPBA和NBP的结构，说明常温下HPBA不稳定、易转化为NBP的主要原因(6)W是合成某种抗疤疾药物的中间体类似物。设计由2,4-二氯甲苯cc1-Q-cH3)和对三氮甲基苯Cl 乙酸CF3C-OCH2COOH)制备W的合成路线（无机试剂和四个碳以下的有机试剂任选）。F3CH勹Cl-24/92【答案】邻二甲苯飞。H CHO汀CHJ。H O.QCH3NaOH 矿三勹:zO+CH3COONa取rOO-NaO O-代反应AgN03反应生成的AgBr难溶千水，仗平衡正向移动促进反应进行HPBA中胫基的空

8、间位阻较大，使得经某较为活泼，常温下不稳定、易转化为NBPCl-Q-CH3c1-Q-cH2Cl竺竺c1-QcH2ott竺c1-QcHo光照 Cl。Cl。Cl。Cl F3C-0-CH2COOH 琴历CCl【详解(l)A的分了式为CsH10,不饱和度为4,说明取代基上不含不饱和键，A与0漳V心作催化剂并加热条件下生成o,由此可知A的结构简式：，其名称为邻二甲苯，故答案为邻二甲苯。(2)_ d_HO的同分异构体满足CD可发生银镜反应，也能与FeCl3溶液及生恨色反应，说明结构中含HO 0-有蛭基和酚胫基，根据不饱和度可知该结构中除醒基外不含其它不饱和键，核磁共振氢谱有四组峰，峰面积比为1:2:2:3

9、,说明该结构具有对称性，根据该结构中氧原子数可知该结构巾含有1个酵基、2个25/92 CH3 HO 酚经基l个甲基，满足该条件的同分异构体结构简式为HO亨OH和HOQOH，故答案CHO CH3 CHO CH3(3)E-F中步骤1)为o.QCOOH与NaOH的水溶液反应，狻基能；立。：反H二式：历0COONa 沪。一+3NaOH Q+2H:z0+CH3COONa，故答案NaO 0-豆COOH 中酷尪、or 为05+r00-COOH COON a+CH3COONa0 成应生反该代取则02”NO-N g。中A3替代。N g3 AO N a N 被千原以r若B 中度应顽j取H为型c(0类0应C反一0B

10、r g A 廿禾2。5 HO 为N应O反山H 勺人廿HC(。T G,0 知C-55。H 潭“26/92 难以进行，其原因是NaN03反应生成的NaN03易溶于水，而AgNOJ反应生成的AgBr难溶千水，使平衡正向移动促进反应进行，故答案为：取代反应；AgN03反应生成的AgBr难浴于水，使平衡庄向移动促进反应进行。(5)NBP(）中酕基在碱性条件卜发生水解反应生成经过酸化后生成HPBA(.、丿中经基体积较。大，对胫拈的窄间位阻较大使得胫基较为活泼，容易与狻基发生酕化反应生成，故答案为：;HPBA中经基的宁间位阻较大，使得胫基较为活泼，常温卜不秅定、易转化为NBP。(6)由Cl气CH“飞C-0-

11、CH2COOH制备历CHOOC 题下已知信，思而得，因此而要先合成Cl-Q-CHO,Cl-Q-CHO可通过Cl Cl Cl-Q-CH3氯代兀水解再催化氧化而得，因此合成路线为Cl 可通过Cl Cl气CH3音Cl-qCH2CI逆Cl气CH20平。气CHOF3C-0-CH2COOH 琴历C琴Cl，故答案为：27/92 Cl气CH告Cl-qCH2CI立Cl气CH20H字。气CHO平-OCH2COOH二历CH畛Cl7.(2021全国乙卷）卤沙嗤仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下：曰渗-HBr )Br 5F于区CD 。了BrNH比NAvOHCH2Cl2 Br F 三Brl)ZnCl2

12、2)NOH 。了NOHl NH H c压COOH0 C2压OHF r曰C C7儿CIFO、夕F 匠0 0 已知(i)。+Cl人生凸气二/勹+HCI+NOH CH3COOH N一。H C扎0H/x+H20 回答下列问题：(l)A的化学名称是。(2)写出反应的化学方程式。(3)D具有的官能团名称是。（不考虑苯环）(4)反应中，Y的结构简式为。(5)反应的反应类型是。(6)C的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有种。(7)写出W的结构简式。【答案】2侃甲苯（或邻氝甲苯）28/92 尸正：NII25F+Br丿NII21)Zn02 Br 2)NaOH 1)Zn02 Br+HCI或F+HCl

13、或F 心勹F+Br丿NH心心HBr 沪。基、卤素原子（渎原子、颌原子）正？取代反应10 B,人+N心H4F 氨基、朕【分析】产）在酸性芍猛酸钾的氧化卜生成B（了了F与SOC反应生成C心(X)(NH2 勹F），勹丘/勹在氯化锌和氢氧化钠的作用下，发生取代反应生成正,NH2 NH2 B F B。F与Y（正丿丿k)发牛取代反应牛成29 I 92。丫飞NH Br F Br Ok正与H2N公-/OH发生取代反应生成FF。了NOHI、ZNH H 飞F 析解答。【详解】吼(I)由A（勹F)的结构可知，名称为2氛甲苯（或邻氛甲苯），故答案丿j2颌甲苯（或邻氪|/甲苯）;(2)反v丿J:F与正丿NH2在氯化锌和

14、氢氧化钠的作用下，友生取代反应生成B，故答案为：F 尸B,ONH2l如02B 2)N心H+HO;F(3)含有的官能闭为渎原子、氛原子、氨拈、般基，故答案为：氨基、棵拈、卤素原子（涣原子、原原子）;30/92(4)D丿J、正。了飞NH,0,E为F.Br，根据结构特点，及反应特征，可推出Y为F 0 0 正正，故答案丿j正/上夕，正Ok正(5)E为JI Br F。丫飞NH Br F为正。了NOHl、NH H，根据结构特点，可知F 与H2NOH发生取代反应生成F,故答案为：取代反应；F(6)C:F，含有苯环且能及生银镜反应的同分异构休丿J含有陛基，氛原千，氯原千，/含有三个不同的取代某，可能出现的结构

15、有即苯环上31/92 5FO:0;0千F 5FO:0;。三F CHO:/6 OIO:|a案答。了NOOI、Z NH H(7)根据已知及分析可知，正11，故其同分异构体为IO种，故F【2020年】I.(2020新课标I)有机碱，例如二甲基胺(IVH)、苯胺(o-NH2)，咄唗（）等在有机合成中应用很普遍，目前“有机超强缄的研究越来越受到关注，以下为有机超强碱F的合成路线：32/92 CCbCOONa）亡KOH醇溶液二环已基胺（过盘）乙二醇二甲酰IAB一了分E勹CH2Cl2IA;|(C27卢Cl凶）H。ZN 0 EH NaOH 2、N人ND己 QF 已知如下信息：Cl Cl CDH2C=CH2 c

16、c1,c00Na 乙二醇二甲驻-25l礼Cl X+RNH NaOH.R1 2X;+RNH2 ;2)=NR 苯胺与甲基咄唗互为芳香同分异构体回答下列问题：(I)A的化学名称为(2)由B生成C的化学方程式为(3)C中所含官能团的名称为(4)由C生成D的反应类型为(5)D的结构简式为(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6:2:2:l的有种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为,l Cl【答案I(I)三氯乙烯(2)”;飞fl+KOH已：这二KCl+H心(3).碳碳双键、氯原子(4).取代反应(5).Q又二已占(6).6、/人OHI【解析】由合成路线可知，

17、A为三氯乙烯，其先发生信息CD的反应生成B,则B为、1|4+2。(R=-CH2COOC2Hs)E OH CHO 回答下列问题：(1)A的化学名称是(2)B的结构简式为(3)由C生成D所用的试别和反应条件为；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱狻反应，生成分子式为C8比02的副产物，该副产物的结构简式为(4)写出化合物E中含氧官能团的名称;E中手性碳（注：连有四个不同的原子或基团的碳）的个数为(5)M为C的一种同分异构体。已知：1molM与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2mol二氧化碳；M 与酸性高猛酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为37/92 0”(6)对于R，选用不同的取代基R，在

18、催化剂作用下与PCBO发生的4+2反应进行深入OH 研究，R对产率的影响见下表：R CH3 C2H5 CH2CH2C6Hs 产率91 80 63 谘找出规律，并解释原因【答案】(1).2羚基苯甲酸（水杨酸）(2)三CHO(3).乙醇、浓硫酸加热二(4).胫某、酷基2(5).HOOC-0-CH2COOH(6).随若R休积增大，产率降低；原因是R休积增大，位阻增大HO【解析】根据合成路线分析可知，亡出与CH,CHO在NaOH的水浴液中发生已知反应生成B,则I/OH 0 B的结构简式为：广CHOB被KMn04氧化后再酸化得到C(c:z y夕COOH),C再与ONa OH。CH3C比OH在浓硫酸加热的

19、条件下发生酷化反应得到D(r二勹：cooc凸I),D再反应得到/OH C2H500CH心E(、），据此分析解答问题。38/92 fHO(I)A的结构简式为、.,.,OH,其名称为2胫基苯甲醉（或水杨醉）；匕OH(2)根据上述分析可知，B的结构简式为丫/CHO t、ONa。(3)C与CH,CH,OH在浓硫酸加执的条件下发生酷化反应得到D(c产COOC孔，即所们试剂/OH 为乙醇、浓硫酸，反应条件为加热：在该步反应中，若反应凅度过高，根据副产物的分了式可知，C发生脱狻反应生成：三；，C2出OOCH心(4)化合物E的结构简式为、，分千中的含氧官能团为胫某和酷基，E中C2屯OOCH2C手性碳原子共有位

20、置为/、的2个手性碳：(5)M为C的一种同分异构体，lmolM与饱和Nal-lC03溶液反应能放出2mol一氧化碳，则M中含有两个狻基(COOH)，义 M与酸性高猛酸钾溶液浴液反应生成对二苯甲酸，则M分子苯环上只有两个取代基且处千对位，则 M的结构简式为HOOO-:)-cH2COOH;(6)由表格数据分析可得到规律，随右取代基R休积的增大，产物的产率降低，出现此规律的原因可能是因为R体积增大，从而位阻增大，导致产率降低。4.(2020江苏卷）化合物F是合成某种抗肿瘤药物的重要中间体，其合成路线如下：39/92 HO二二丿三CH30:二矶0。2NCHO氏CO302N/CH2 OH O2NUCH2

21、Br A C D I)HSCH2COOH,NaOH 2)H30+H。c 2 H c s 2 H c:E ON HJ5-c H20 2.CH30?。2NCH2SCH2COOH II F 0(I)A中的含氧官能团名称为硝基、和(2)B的结构简式为(3)c-D的反应类型为(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式CD能与FeCb溶液发生显色反应能发生水解反应，水解产物之一是a氨基酸，另一产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1且含苯环。(5)写出以CH3CH2CHO和0-sH为原料制备0-书一CH2CH2CH3的合成路线流程图（无机试剂和。有机溶剂任用，合成路线流程图示

22、例见本题题干）。【答案l(I).醒基（酚）胫基C:I 1,0(2)l。2NClIO(3).取代反应HO(4):0-$_Cll2 NIl2(5)110 CH3CH2 CHO H2，催化剂，A或NaBH4PBr3 CH CH Cl七OH.32 一或HBr,6CH;CH2CH2Br 0-sH 11 202 ,aOH 0-S-Cll2CH2CH3-0-S-(.,H2Cll2 Cll3 8【解析】本题从官能闭的性质进行分析，利用对比反应前后有机物不同判断反应类型：(1)根据A的结构简式，A中含氧官能团有硝基、酚羚基、酵基；(2)对比A和C的结构简式，可排出A-B:CH3I中的CH3取代酚胫基上的H,即B

23、的结构简式为40/92 CHO3/CHO,(3)对比C和D的结构简式，Br原子取代CH20H中的轻挂位翌，该反应类型为取代反应：(4)CD能与FeCl3浴液发生显色反应，说明含有酚胫基；能发生水解反应，说明含有酷基或肤键，水解 产物之一是a氨基酸，该有机物中含有“-o-;仁ClI,”,“，另 一产物分子中不同化学环境的氢原子数目之比为1:l，且含有苯环，说明是对称结构，综卜所述，符合条件的是飞千礼，Il110。(5)生成o-CH2CH2CH3，根据E生成F,应是Q-scH2CH2CH3与H心发生反应得到，|。O-sCH2 CH2CH3按照o-E,应山CH3CI七CH2Br与0-sH反应得到，C

24、H3CH2CHO 与H2发生加成反应生成CH3CH丈庄OH,CH3CH2CH20H在PBr3作用下牛成CH3CH2CH2Br,合成路线是H2，催化剂，ACH3Cl-2CHO CI-iJCI-bCH20I-I二二c比CH2CI七Br_SCH2CH2CH3 ll 0 2 戎NaBH4或HBr.凸=0-。oCH2CH2CH尸-|。5.(2020山东卷）化合物F是合成时1啋2酮类药物的一种中间体，其合成路线如下：0 0 醇钠Il ll A B(CH,CCH2COC2Hs)(j)OH-,H.,o+H30*c寻“工2E(DNaNH1/NH3(l)“门，H,O F(C,0H,NOz)知：I.?,0醇钠RCH

25、、COR,llll,l,.H,o 0 0 II II RCH2cfHCOR R 41/92 II.0 0 II SOCll II RNH勹？RCOH卢RCCI1声RCNHRA Ar-X+CH2/Z(DNaNH2/NH)(1)/z、zAr-CH lII.H30+、z心为芳基；X=Cl,Br;Z或Z=COR,CONHR,COOR等。回答下列问题：(1)实验室制备A的化学方程式为，提高A产率的方法是异构体只有一种化学环境的碳原子，其结构简式为;A的某同分(2)C-D的反应类型为(3)C的结构简式为;E中含氧官能团的名称为F的结构简式为,.COOCiHs 勹NH、0-NH、CH(4)Br2和一的反应与

26、Br2和苯酚的反应类似，以 飞n、COCI为原Br:OOOCH,料合成Br.,写出能获得更多目标产物的较优合成路线（其它试剂任选）。【答案】-NH 今(DNaNH2/NH3(I)Br Br 6.(2020天津卷）天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。44/92 凡CH20HA l)CH),Li,NH3 2)NH4CI H3CCH2CH2 0H 一B IH c X DCC,DMAP CH31,NaJ-1。),气丁D E.0 OH F G H 已知:/+z了勹(Z=-COOR,COOH等）回答下列问题：(I)A的链状同分异构体可发生银镜反应，写出这些同分异构体所有可能的结构：(

27、2)在核磁共振氢谱中，化合物B有组吸收峰。(3)化合物X的结构简式为(4)D-E的反应类型为(5)F的分子式为，G所含官能团的名称为(6)化合物H含有手性碳原子的数目为，下列物质不能与H发生反应的是（填序号）。a.CHCh b.NaOH溶液c.酸性KMn04溶液d.金属Na(7)以勹OH和=-COOCH3力原料，合成广CH3，在方框中写出路线流程图（无机试剂和不超过2个碳的有机试剂任选）。一一一叶()COOCH,45/92【答案】(1)H2C=CHC H2CHO H2c=?H厂H3/HOH3xHO(2)4(3)=-COOH(4)加成反应(S)C13H 1203 翍基，酣基(6)I a 了平0于

28、勹尸严0(7)cOCH3(JCOOCH3 A【解析】【分析】根据所给信息分析同分异构体结构并丐出可能的同分异构体；根据有机物结构分析有机物中H原子的化学环境；根据反应前后有机物结构和分千式推断反应前反应的结构；根据已知条件判断有机反应类型；根据有机物结构判断有机物可能发生的反应；根据题目所给的合成流程和已知条件选择合适的反应路线制备目标物庙。【详解】(l)A的链状同分异构体可发生银镜反应说明该同分异构体中含有帮基，故可能的结构为。H II 夕C、C H2c c飞H2 气c=O、H2C=（COOCH3；故答案为勹OH二0千勹：三0遭圈一CII,0,COOCH30 47/92 7.(2020浙江卷

29、）某研究小组以邻硝基甲苯为起始原料，按下列路线合成利尿药美托拉宗。oi 吼歹已知：R-COOH+2、I oIc/R噜HN R2 凡NHRI-CJ NHCOCH,Cl _ _NHCOCH,-CC告CC CH,凡NO,SCHJ 妞二三言气NO：芙托拉宗?/R1 R-C-N R2 丸RJ RI HN|RG R3 lfl/R5 N-C-OH-:NCN/I R1/1L Rl/1L-Re 诮回答：(I)下列说法正确的是A.反应I的试剂和条件是Cl2和光照C.反应II涉及到加成反应、取代反应B.化合物C能发生水解反应D.美托拉宗的分子式是c16H14CIN,03S(2)写出化合物D的结构简式(3)写出B+E

30、今F的化学方程式(4)设计以A和乙烯为原料合成C的路线（用流程图表示，无机试剂任选）(5)写出化合物A同时符合下列条件的同分异构体的结构简式1H-NMR谱和IR谱检测表明：分子中共有4种氢原子，其中苯环上的有2种；有碳氧双键，无氮氧键和CHO。48/92【答案(l)BC 勹:IHCOCH,(2)H2N0 1S COOH 十,H.g(3)lIUNH,-Cl吨H,NO:S(OOH H!NO:S 辽+H;O CH,-CHz盖CH1CH,OH志.CH,cooHClf,NIICocr1,产。气H，曰(4)a Cl Q NIICOCI Q CONIICI 心NIICOOII Q COOi!(5)011 0

31、11 Cl liHCI【解析】【分析】CH.NO,结合邻砃某甲苯、C的结构简式以及B的分子式，可以推测出A的结构简式为(:,、B的结构简式为Cl,l 矶aNCl:CCNHC（兀H，被酸件的高猛酸钾溶液氧化为D,D的结构简式为“JNOiS Cll3 亡NC(X:H,D分子中含有肤键，一定条件下水解生成E,结合E的分子式可知，E的结HA NO,s 双沁HCl NI-I2 构简式为11,NO,S:cc双沁H，结合E的结构简式、美托拉宗的结构简式、F的分了式、题给已知可49 I 92 Cl 知，F的结构简式为llINO,s辽二CH,【详解】田，CH.NO,(I)A.山0叮:，与中基对位的苯环上的氢原千

32、被氯原千代替，故反应I试剂是液氯、FeCI,Cl 其中FcCh作催化剂，A错误；B.化合物C中含有肤键，可以发生水解，B正确：C.结合F的结构简式和CH3CHO、美托拉宗的结构简式以及已知条件，反应II涉及到加成反应、取代反应，C正确；D.美托拉宗的分子式为C16厮CIN心S,D错误；答案选BC。(2)由分析知化合物D的结构简式为Cl)C(NHC(H,H.,NO皇st.（)叩(3)由分析可知，B的结构简式丿气，E的结构简式丿寸II2NO:)C(：(.)HF的结构简式丿寸丸飞干-程方应反其,F 成生应反代取生发E 和B,NII心二l _ Cl CH.CINII2 Nii;它NII,+)C(llN

33、0:仁p+H20“2NO2S L.()()H b予50/92 fH1、ti(4)乙烯与水发牛加成反应牛成乙醇，乙醇被氧化为乙酸，0分（）在一定条件下被还原为3o(、I切，、II,l.II,flillCOC、III乙酸与，发生取代反应生成勹了，流程图为(1 11,0:H一天、H1声曾化”CH,I 比(c I 5I n 拿_-|-l I 日)N?&ClH c CI耘刊i-)，一f了roCl(5)分子中有4种氢原子并且苯环卜有2种，分了中含有碳氧双键，不含CHO和氮氧键，故分了中苯环Mlf:rn:1 上含有两个取代基，满足条件的匕们分别为:f l l I l (艾,Oil_、，()又3C:I。H1

34、又3灿【点睛】本题考查有机物的推断和合成，涉及官能闭的性质、有机物反应类型、同分异构体的书写、合成路线设计等知识，利用已经擘握的知识来考查有机合成与推断、反应条件的选择、物质的结构简式、化学方程式、同分异构体的书写的知识。考查学生对知识的掌握程度、自学能力、接受新知识、新信息的能力；考查f学生应用所学知识进行必要的分析来解决实际问题的能力。难点是设计合成路线图时有关信息隐含在题干中的流程图中，需要学牛自行判断和灵活应用。【2019年】I.2019新课标I化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：5 J-l Q。oc 尸厂山二曰勹H。2/曰尸。三）了l 曰了曰04Hr 0B eHjHo-go

35、CG题KMn-H NJC H 0 O诃1I Hj釭列下2 c)曰12答回卢51/92(!)A中的官能团名称是。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号(*)标出B中的手性碳。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式。（不考虑立体异构，只需写出3个）(4)反应所需的试剂和条件是。(5)的反应类型是。(6)写出F到G的反应方程式0 0(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙能(CH,COCH,COOC如）制备tH的合成路线（无机试C6 Hs 剂任选）。【答案】（1)胫基。H 5 c CHOQ CHO勹衄、4 O 0 艾)l陨0浓应占eHO5

36、二）、丿）2345(6)出三三c,比OH之三三C6H5CH1 Br2 一C6H5CH2Br(7)光照l)C扎ONa/QHSOHI)0订，ACJ 13COCH2COOC2Hs.CH3COyHCOOC2Hs工CH3COyHCOOH2)C6比CH2BryH2 2)r郖;Hs CJis【解析】有机物A被高猛酸钾溶液氧化，使胫基转化为烘基，B与甲酪发生加成反应生成C,C中的胫基52/92 被酸性高猛酸钾浴液氧化为狻基，则D的结构简式为厂厂。D与乙醇发牛酷化反应牛成E,E OOH 中与酪基相连的碳原子上的氢原子被正丙基取代生成F,则F的结构简式为F酋先发生水解反应，然后酸化得到G,据此解答。(I)根据A的

37、结构简式可知A中的官能团名称是胫基。(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，则根据B的结构简式可知B中的手性碳原子可表示为：广(3)具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有酌某，则可能的结构为00 0&c5CH00(4)反应是酷化反应，所盂的试剂和条件是乙醇浓硫酸、加热。(5)根据以上分析可知的反应类型是取代反应。(6)F到G的反应分两步完成，方程式依次为：A+Na OH-=-.+HCI-OONa+c沮50H、+NaCl CH3COCHCOOH(7)由甲苯和乙酰乙酸乙酣(CH3COCH2COOC2比）制备I，可以先由甲苯合成CH2C出553 I 92

38、CH2Br CH3COCHCOOC丑己，再根据题中反应的信息由乙酰乙酸乙酷合成1，最后根据题中反l CH文社5CH妃OCHCOOC泪5.CH3COCHCOOH 应的信息由1 合成产品1。具体的合成路线图为：C比C出5C比C出5,r B。比c Brl顽氏1已C:比ONalC2比OHClbCOCH2COOC2 Hs BrCH2C邺OH飞ACH妃OCHCOOC沮5,CH3COCHCOOH。|H+CH2C出5|CH2C出52.2019新课标II环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能，已广泛应用千涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线：口卢己已皿已巨三二三C

39、lD 矶工二HO勹丿了z丿勹0f F 二。已三。二0:厂丿丿G 已知以下信息：心勹OH+H,C-g/R三勹丿/OH+H20i 54/92 R,R 飞入Clv+N,OH飞入+NaCl+H,O OH o 0。R.(入十HO。亨了ROH-)比0工R，二o0:R”回答下列问题：(l)A是一种烯经，化学名称为，C中官能团的名称为(2)由B生成C的反应类型为(3)由C生成D的反应方程式为。(4)E的结构简式为(5)E的二氯代物有多种同分异构体，诸写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式、O能发生银镜反应；核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:I。(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成

40、1mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H心的总质量为765g,则G的n值理论上应等千。【答案】（l)丙烯氯原千、笋圣基(2)加成反应OH O(3)Cl立Cl+NaOH三Cl+NaCl+H2 0 Cl O（或、HOCl+NaOl-1-仁CJ+NaCl+H2 0:8/C C三【解析】根据D的分子结构可知A为链状结构，故A为CH3CH=CH2;A和Ch在光照条件下发生取代反55/92 酰成B为CH2=CHCH2Cl,B和HOCl发生加成反应生成C为ClCH&H气clC在碱性条件下脱去HCI。生成D；由F结构可知苯酚和E发生估息的反应生成F,则E为/;D和F聚合生成G,据此|分析解答。(I)根据以

41、上分析，A为CH3CH=CH2,化学名称为内烯；C为CICH1饥础C|，所含官能闭的名称为氯原子、经基，故答案为：丙烯；氯原子、胫基；(2)B和HOCl发生加成反应牛成C,故答案为：加成反应：(3)C在碱性条件下脱归-ICl牛成D,化学方程式为：Cl扣v(,cl+NaOH一尘Cl+NaCl+HiO故答案为：Cl扣v(,cl+NaOH-尘c.1+Nae|比0;。(4)E的结构简式为厂尸。|(5)E的氯代物有多种同分异构体，同时满足以卜条件的芳香化合物：能发生银镜反应，说叭含有酵基核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3:2:l，说明分了中有3种类型的氢原子，且个数比为3:CH3 CH3 2 l。则符

42、合条件的有机物的结构简式为Cl勹Cl、Cl厂ic,CHO CHO(6)根据信息和，每消耗lmolD,反应生成lmo!NaCI和H心，若生成的NaCl和H心的总版显为765g,765g 生成NaCl和压0的总物质的械为IOmol,由G的结构可知，要生成lmo)单聚合度的G,76.Sg/m ol 崭要(n+2)molD,则（n+2)=10,解得n=8,即G的n仙理论上应等于8,故答案为：8。3.2019新课标rn氧化白黎芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法：56/92 QIIIO H 剂应H 了把HCeA|I OH回HO勹HO国OH剂Hl-I OHo。国壬国 H.0 囚O

43、H 回HO 回答下列问题：(I)A的化学名称为COOH(2)=1 中的官能团名称是(3)反应的类型为，W的分子式为(4)不同条件对反应产率的影响见下表：实验碌溶剂催化剂产率I KOH DMF Pd(OAc)2 22.3 2 K2C03 DMF Pd(OAc)2 10.5 3 Et3N DMF Pd(OAc)2 12.4 4 六氢咄唗DMF Pd(OAc)2 3 l.2 5 六氢咙唗DMA Pd(OAc)2 38.6 6 六氢11比唗NMP Pd(OAc)2 24.5 上述实验探究了和对反应产率的影响。此外，还可以进一步探究的影响。(5)X为D的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式O含有苯

44、环；有三种不同化学环境的氢，个数比为6:2:1;l mol的X与足址金屈Na反应可生成2g等对反应产率H 20 三(6)利用Heck反应，由苯和澳乙烧为原料制备，写出合成路线机试剂任选）【答案】（l)间苯二酚（l,3苯二酚）(2)狻基、碳碳双键。（无57/92(3)取代反应C14H1 204(4)不同碱不同浴剂不同催化剂（或湍度等）(5)HO亡OHH0:Cl O芒r:了二(6)o-0-1三【解析】首先看到合成路线：由A物质经反应0仕酚轻基的邻位上了介、礁原子，发生了取代反应生成了B物质，B物质与丙烯酸在催化剂的作用下牛成了C物质，那C物质就迼将丙烯酸中的狻基人掉取代了磺原子的位置；由D反应生成

45、E就是把HI中的H连在了0上，发生的是取代反应；最后Heck反应生成W物质。(I)A物质所含官能团足两个酚羚基，目苯环上有两个是Ihj位的取代基，那物质的命名就是间苯二酚或,3苯二酚；(2)COOH物顶中含有的官能团是碳碳双键和狻某=J(3)D物质到E物匝没有双键的消失，且在0原子处增加了氢原子，没有双键参与反应所以属千取代反应，W物质中可以轻松数出共有14个C原千，4个氧原千，氢原千的个数可以通过个饱和度来推断出，14个碳的炕应该有30个氢，现在该分子有9个不饱和度，其中一个苯环4个，一个双键l个，一个不饱和度少2个氢，所以30-9x2=12,因此有12个氢原子，即分子式为C14H120心(

46、4)可以从表格中寻找溶剂一样的实验、碱一样的实验发现得出：实验I,2,3探究了不同碱对反应的影响：实验4,5,6探究了不同溶剂对反应的影响，最丿言只剩下不同催化剂对实验的影响。(5)D的分子式为：C8比021,要求含苯环，那文链最多含两个C,月lmolX与足凸Na反应可牛成2g氢气，那就证明有两个酚轻基或醇羚某，又有三种不同环境的氢6:2:1,那一定是有两个甲基和两个酚胫基，因为醇胫某没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为H)CCHX勹:OHo(6)由题意中的!-leek反应可知而要一个反应物中含双建，一个反应物中含I;从苯出发司以经过浪乙炕和溃化铁的反应制得乙苯，乙朵在乙基上通过

47、炕经的取代反应引入氯原千，卤代经在氢氧化钠醇溶液中发生58/92 消去反应产生双键，得到苯乙烯；可以仿照反应CD通过相同条件在苯环上引入一个碳原千，因此合成路线CH3CH2Br.FeBr3 口一oo-1 4.2019天津卷我国化学家首次实现了賸催化的(3+2)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。賸仰化剂E2 已知(3+2)环加成反应：CH,C圭CE+E-CHCH,C归I(EI、E2可以是COR或COOR)6:+CH,罕CCOOC(CH,)严COOC(CH,),亡A B OOC(CH,）罕尸COOCH3c二：OOCI-l3D E 了三COOCH二了：OHG

48、茅苍术醇F 回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为不同的原子或原子团）的数目为(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数，所含官能团名称为，分子中手性碳原子（连有四个目为分子中含有碳碳三键和乙能基(-COOCH2CH3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酷基直接相连的同分异构体的结构简式C3)C今D的反应类型为59 I 92(4)DE的化学方程式为，除E外该反应另一产物的系统命名为(5)下列试剂分别与F和G反应，可生成相同环状产物的是（填序号）。a.Br 2 b.HBr c.NaOH溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状

49、不饱和酕，通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图（其他试剂任选）。-00CH M(Q,)COOCH2CH,【答案】(l)C1;H260 碳碳双键、胫基3 CH3CHC=CCOOCH2CH3(2)2 5 I和CHCH CH C三CCOOCH,CH3 2 2 2 3 CH3(3)加成反应或还原反应忙COOC(CH山CH,OH孚COOCH,+(CH,),COH(4)2-甲基2内醇或2甲基内-2-醇(5)b(6)33 HH cc 3232 HHHH cccc oooo oooo c/气二三c/CC/勹飞严一i HH c。c 2 IO cc 0H 0c HC-L CH L.式H3 CH+C J

50、2 HH cc oo 0 0 cc cc _ cc J3 IIH C或CCPd/C写成Ni等合理催化剂亦可）【解析】由有机物的转化关系可知，与CH仁CCOOC(CH,),发生题给信息反应生成60/92 汪妞ICIII，心妞C.II与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成沪哼,沪m)(CIII与甲醇在浓硫酸作用下，共热发生酷基交换反应生成沪（吓11,:叩X11,，l:.条件下脱去碳基氧生成亡产OOCII,rP、COOCII，与氢气在催化剂作川下发生加成反应生成已i：入“双11cf.？、C00.11一定条件下反应生成茅苍术醇。(1)茅苍术醉的结构简式为己i?切I 分子式为C15即0,所含官能团为碳碳双