分析化学_第七版_期末考试习题及答案.pdf

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1、分析化学 第 7 版李发美主编第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：祛码受腐蚀：系统误差（仪器误差）；更换祛码。天平的两臂不等长：系统误差（仪器误差）；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：系统误差（仪器误差）；校正仪器。在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差（方法误差）；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：系统误差（试剂误差）；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：系统误差（操作误差）；严格按操作规程操作。化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差（方法误差）；另选指示剂。

2、读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差（仪器误差）；校正仪器。在 HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差（方法误差）；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下:(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求两组数据的平均偏差和标准偏差；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等;哪组数据的精密度高？解:=同+|+同+-之寓|di=0.24 d

3、2=0.24Ed：V 一1标准偏差能突出大偏差。第一组数据精密度高。0.28s2=0.317、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099,12.0101、12.0102、12.0106,12.0111、12.0113、12.0118及12.0120o求算：平均值；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在99%置信水平的置信限。解：嚏=&%=12.0104n s=Z（*L）2=0.0012V w 1 s=-j=0.00038yjnU=X t j=yjn置信限=/-/查表2-2,/=9时，to。1 =3.25=3.25 x 0.00038=0.00128、在腌丁=雌化

4、生产二氯匚烯时，产S中总觎的次口粉领存在。树 领，娥的啊蛤为1.60%。雌 反崎 领 越 卢，蝌 测 痛6次 孤 症 杂 哈 影 拐 的1.46%、1.62%、137%、1.71%、152%及1.40%。而改反醐牛后，产&煤S百 分 建 与 娴 湘 比 有 明 显 勤 蚂？8=0 5卸解：嚏=1.51%5 =0.13%Sx=S/4 =0.13%/V6=0.053%_|x-/z|_|1.51%-1.60%|S-0.053%查表2-2,4.0.05=2.571,，计 算 ，临 界 值。所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。9、解：H P L C数 据：97.2%,98.1%,99.9%

5、,99.3%,97.2%,98.1%（6 次）嚏=98.3%,5=1.1%化学法数据：97.8%,97.7%,98.1%,96.7%,97.3%（5 次）x=97.6%,5 =0.54%用尸检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别1 1 0/2F=0 54。2=4.15,查表2-4,/；=5、力=4时，F=6.26/瑞,5 4 4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用，检验平均值是否有显著性差别|(l)S；+(2-l)S；_ 1(6-1)1.1%2+(5-1)0.54%2 _J-=、-=/0 1+2-2 V 6+5-298.3%-97.6%6x5-J=1.29 0 05 9(2.262)0.8

6、95%V6+5 059 说明两种方法的平均值没有显著差别。在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。X可疑一s10、解：-0.1019+0.1027+0.1021+0.1020+0.1018 x=-=0.1021(mol/L)S=0.0003540.1027-0.1021,-=1.6950.000354查表2-6,a =0.05,测定6次，G临 界 值=1.89G计 算 0.1238,结果偏高(3)HC1浓度比真实浓度低，需要消耗更多的H C L 结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。解：(1)NH4H2PO

7、4：H+|+H3PO41=IOH|+HPO42|+2|PO43+|NH3(2)H2S O4(CI)+H C O O H(C2)：|H+=|OH+|HSO4+2SO42|+|HCOO(3)NaOH(G)+NH3(G)：|H+|+C1+|NH4+|=|OH(4)HAc(G)+NaAc(G)：H+=|O H|+|AC-C2(5)HCN(C!)+NaOH(C2)：H+C2=IOH+CN5、写出H3Ase 4 MgB水溶液的电荷平衡式。解：OH-+H2AsO4l+2HAsO421+3As()43=H+2|Mg2+H+=OH+|Br6、解:=$=稀%=受也M pw2.0 x 5 0 0 x 17.0310

8、000.89x29%2.0 x 5 0 0 x 60.0510001.05x1009%2.0 x-x 98.0810001.84x96%=66(ml)=57(ml)=55.5(ml)8、已知1mL某 HC1标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算：该 HC1溶液对NaOH的滴定度该HC1溶液对CaO的滴定度。解：HCl+NaOH=NaCl+H2O 2HCl+CaO=CaCl2+H2OMACM H=0.004374=0.004799(g/ml)HCVCaOMcaOH C I X 2x 0.004374=0.003365(g/ml)9、解：CaCOj-2HCl碳酸钙=-WH C I=(0

9、.2600 x 25-0.1225X 13.00)=2.454(mmol)2 2M碳酸钙 X”碳酸钙 1 nno/100.09X 2.454X 10 co /w 墟 的 钝=100%=-X100%=98.2%碳酸钙 叫 0.250010、二元弱酸 H 2A,已知 pH=1.92 时，6 H2A=8 HA.；pH=6.22 时，6 HA=8 A2.o 计算：H2A 的 p。和p(2HA溶液的pH。解：p.=L 9 2,p(2=6.22(二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值)pH=；(p/M+pKa2)=4.07第四章酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些

10、不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1)甲酸(HCOOH)L E X IO_4答：cKaAlO-1*,可以直接滴定。可以采用酚酸指示剂(2)硼酸(H3BO3)(1=5.4X104答：c(iV 1 0-8,不可以直接滴定。(3)琥珀酸(H2c4H4。4)(1=6.9X10-5,Q=2.5X10-6答：cKall。/,cXa210-8,但不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。(4)柠檬酸(H3c6H5。7)1=7.2X 10,瓦 a2=L7X104,(3=4.1X10-7答：cKal10*Ca2108,遍 3 1。/但，怎 2 1 0 t 以 2=10-8,且 心 色 21。4。可以分步滴定。

11、(6)邻苯二甲酸(1=1.3X10-3,4=3.1X 10/答：CJfa l10-8,但瓦aI/&2104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。1、解：NaOH吸收C O 2,将部分转化为Na2c。3。滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2,基本无影响。若以酚酣为指示剂,则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2c。3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72+5H2O=2H2BO3+2H3BO；一元弱碱的即=人/Aa网k 1.8X 10-5,因此可以用

12、盐酸准确滴定而 醋 酸 钠&极 小，无法准确滴定。氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？纯水；浓硫酸；液氨；甲基异丁酮答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？冰醋酸；二氧六环；乙二胺；甲基异丁酮；苯；水；乙酸；异丙醇；丙酮；丁胺答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；惰性溶剂：补充习题：有一碱液，可 能 是 NaOH、Na2cO3、NaHCO3或其中两

13、者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酸为指示剂时消耗HC1的体积为匕，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HC1的体积为匕。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？匕%0；匕=%；匕=0,匕0；匕 0,匕=0答：NaOH+Na2cCh;(2)Na2CO3+NaHCO3；Na2cO3;NaHCO3；NaOH。3、解：O.lOmol/L NaH2PO4 两性物质溶液,c 2 0 KvH+=6.9x10-3x6.2x10-8x0.106.9x10-3+0 J。=2.0 xl0-5(moVL)pH=4.70注：此 时 公 式 中 的 和&2对应于磷酸的第一和第二步离解。0.05mol/L HAc 和 0.05m

14、ol/L NaAc 混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算pH=p&+lg 至c酸.0.05=4.76+1g-0.05=4.76O.lmol/LNaAc溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算A a,H Ac0.1 x-；-1.7xl05=7.67x IO(mol/L)H+=1.3x10 9(mol/L)pH=8.880.10mol/LNH4C N,两性物质溶液，用最简公式计算pH=1(Pa I+p a2)二不(p K a,N H；+P a,H C N)=1 (9.25+9.21)=9.23O.lOmol/LHjBCh，一元弱酸溶液，用最简公式计算H+=同7=Vo.lOx5.4xlO_10=7.35x

15、lO_6(mol/L)pH=5.130.05mol/LNH4N03,一元弱酸溶液，用最简公式计算H+=JcK 3=Vo.O5x5.6xlO_10=5.29xlO-6(mol/L)l ti*pH=5.284、已知水的离子积常数(=1 0 4,乙醇的离子积常数%=10一 皿，求：纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2o(2)0.0100moI/LHC104的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H50H2及 pOH、pC2H5O。(设HCKX,全部离解)解：pHpK=7.00 pC2H50H2=9.552 2(2)因 HCIO4全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.

16、00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00,pC2H50=19.10-2.00=17.105、解：H A的摩尔质量HA=(C，)NaOH0.0 9 0 0 x 4 1.2 0仙.3,=(C/)NaOH=-=3.708X 10(H1O1)WHAMH.AO THAMHAWHA1.250 c r “/八-=337.1(g/mol)3.708 x IO-3HA的（值滴定剂加到8.24mL时，溶 液 pH=4.30。此时，MH X S=3-708X103_ -0 9 0 0 x 8-2 4=0.0029664（moi）HA1000生成NaA的 物 质 的 量=随 型 空=

17、7.416xl0-4（mol）1000 .7.416 xlO-4pH=pKa+1g=pAa+1g=4.30H A 0.0029664pKa=4.902 Ka=IO-4902=1.26x10 s化学计量点pH的计算化学计量点完全生成N aA,溶液呈碱性OH-,网=二,V 41.20+50 1.26x10-5=5.68x104pOH=5.24 pH=14.00-5.24=8.766、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500moi/LO F=网=符=j0,05Xr104=5 4 X 1 0-6 mWLpOH=5.27；pH=8.73,终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%.7、解：酚献做

18、指示剂，消耗盐酸12.00mL,说明试样中有Na3PO4。Na3PO4+HC1=Na2HPO4+NaCl“Na3 PO,=HC1=0.5000X12.001000=0.0060(mol)PO,=0.0060 x163.94=0.98364(g)试样中Na3PO4的含量为：0.98364/2.00=49.18%滴定至甲基橙终点时,Na3PO4+2HCl=NaH2PO4+2NaClNa2HPO4+HCI=NaH2PO4+NaCl与NazHPO4反应消耗的HC1为：32.00-2xl2.00=8.00(mL)试样中NazHPOd的质量为:8.001000 x 0.5000 xl42.14=0.568

19、(g)试样中NazHPO4的含量为:0.568/2.00=28.4%8、解：a-蔡酸为一元酸，1-羟基-a-蔡酸为二元酸。第一计一计量点竣基被中和；消耗标准液3.58ml;第二计量点时，酚羟基被中和;消耗标准液(5.19-3.58)=1.61ml。J.有：。-蔡酸+%-羟基-a-蔡 酸=0.1790 x3.58“i-羟基-a-蔡 酸=1-61x0.1790=0.288(mmol)a-蔡 酸=%-蔡 酸=0*353(mmol)0.353x172.0*I。=43.3%1000 x0.14020.288x188.0乙 羟 基=ioooxO.1402x 100%=38.6%9、解：只简单提示思路，尿素

20、分子式为CO(NH2)2；每分子尿素能产生2 分子能被吸收滴定的N H,因此滴定剂HC1物质的量为尿素物质的量2 倍。第五章配位滴定法3、解：此题题意为AF+总浓度为0/Qmol/L。AI(F)=I+A F +F12+-+A I F 16=1+1.4 X104+1.4X 107+1.0X109+5.6X 109+2.3X 109+6.9X 107=8.9 X109比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AIF3、A1FJ、A1F52|A13+=CAI/AI(F)=0.10/(8.9X 109)=l.l X 10(mol/L)4、待测溶液含 2X10-2mol/L 的 Zn和 2X lOmo

21、l/L 的 Ca2+,(1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn2+?若能，控制酸度范围是多少？解：A 1g Q cK)=6.81 5,可用控制酸度的方法选择滴定 Zn2+首先计算控制酸度的下限，根据 取曝 心丫)人Qa,sp=(2.0 xl0-2)/2=1.0 xl0-2(mol/L)要求：用 长 方 丫2 8lg厘Zny_ lg 以Y(H)-8lgV(H)Ig/n Y-8=8.50查表6-2得，pH=4.0B,lgaY(H)=8.44准确测定Zn的pH下限是4.0为防止Z/+水解要求：OH 5。IgKznY=lgZnY-lg aY=16.50-4.65=11.85lg KCdy=1g KcdY

22、 1g%3%d=16.46-4.6 4-7.379=4.441%d=%d0)=i+r r3+A ir 4=1+1024 x 2.0+1034 x 2.02+10 x 2.03+IO615 x 2.04=107 37911.85-4.441 5 满足选择性滴定的条件，可以选择性滴定Z/+1/iApM _ rw-ApM1(2)TE=.f-X100%4%,即 MYlg=lg KZnr-lg aY=16.50-7.08=9.42av=%,(H)+a、，(Cd)-1=104 65+10-9.3791016.46=M力=等 学=10田8 c d(i)10pMsp=l/2(pc”+lg )反应从右向左进行3

23、.解：g腔=”累。冰心一夕工仆产)0.059=5(1.51-0.771)=62.63 K-0.059反 应 定 量 进 行 的 下 限 是Fe：+=10-3Fe3+,此时JMnO=lO7Mn2+|%产/F产=9；的小门+.0591g =0771+0.0591gl()3=.948(V)0.059 gMnO；H+80MnO；/Mn,-0.059=1.51+-55lg(H+8xl0-3)=0.948可以解得:H+=2.6x10-6(mol/L)*解：=噎兽=网需0 =1 8.9 8反应完全计量点电位%/cp：+2*_ 0.70+2x0.14 一 UQJ Vtij 4-n23电位突4m跃氾什H围 0

24、0.059-0 0.059、刖cp2 -x 3(P-x 3即：2 10.14+x3=0.23V-0.70 3=0.52V2 1应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V).5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重辂酸钾物质的量6.(C/)N a2S2O3=WK2Cr2O7_ 6-K25O7 2.00 _ 6/勺507/K&O,Na2s2O3-y 100 0-5PY Na2S2O3 UU.U”力2s2O36x0.5012/294.25x20.05/1000=0.1020(mol/L)6、解：先确定有关化学计量关系2CU2+L 2Na2s2O3计算胆研试样含量CuSO4 5H2。“CuSO4

25、 5H2。=Na2s2O3=/以 CuSO4 5H2。M cuSO4 5H2。=(C/)Na2s2O3 M cuSO 4 5H 2O=0.1020 x 20.58/1000X 249.69=0.5241(g)WCuSO4 5H2O=g 3 x 1 0 0%犯x l。0.5580=93.9%7、解：本题是返滴定法测定盐酸小聚碱的含量重铝酸钾与盐酸小聚碱反应化学计量关系为1:2。滴定度T=2(cV)jg恪MM散 酸 小 栗 燧=13.05(mg/ml)与盐酸小集碱反应的K2O2O7的量为总量减去剩余量剩余K2O2O7的一部分(250ml中取100m l)用置换碘量法与Na2s2O3作用。求算50.

26、00ml K2O2O7过量的量：、_ 250 nWK2Cr2O7,过量 一 C；K2Cr2O7,过 量 一，而 一Na2sQ6y _ 250X(C)Na2s2O3K zC rzO,过 量 100X6XCKQ2O,250 x0.1002x11.26100 x6x0.01600=29.38(ml)与盐酸小聚碱作用的K2Cr2O7(5 0-29.38)=20.62ml21.80X 里 gw盐酸小蒙碱=.靛 酸 犍 碱x 100%=-i-x lO O%=98.2%盐酸小聚碱 0.27408、解:PhOH 3Br23(KBrC)3 +KBr)3I26Na2S2O3设原试样中含苯酚为x 克，有：x 20.

27、00 1-x-=-X 0.1023 x94.11 100.0 6(37.80-20.02)1000解得：x=0.14265(g)试样中苯酚的质量分数为:肥苯酚0.142650.1528X1OO%=93.4%9、解：1C2O42 (2/5)KMnO4Ca-CaC2O4(2/5)KMnO4设 5.00ml血液中钙的物质的量为“m o l,有:,10.00、5 八加丁由 1.20(n x-)=-X 0.001700 x-25.00 2 1000解得：n=0.001275(mmol)100“血样中，100?00 x/ix=20 x0.001275mmolx40.08g/mol=10.22mg10、解：

28、本题较复杂，只说下简单思路草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1：1；剩余草酸用高钛酸钾滴定，化学计量关系为5:2；沉淀溶解后消耗高铳酸钾量为全部铅离子的量第 7 章 沉淀滴定法和重量分析法1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？(1)在 pH4或 p H ll时，以铭酸钾指示剂法测定c r。(2)采用铁钱矶指示剂法测定c r 或 B r-,未加硝基苯。(3)吸附指示剂法测定c r,选曙红为指示剂。(4)用铝酸钾指示剂法测定NaCl、NazSCh混合液中的NaCL答：偏高。指示剂变色延迟或Ag+水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN-(3)偏低。指示剂吸附

29、太强，终点提前。(4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag+标准溶液。4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%100%可算出沉淀剂使用量。（C）H2s。4=(在mBaCI2 2H2。vr H2SO4“BaC12 2H2。Ce MH2SO4i r i BaCI2 2H2。0.36750.5x244.24=3.0 x10-3(L)=3.0(mL)按照沉淀剂过量50%100%,需用硫酸3.0 x150%N.5(m L)6.0ml5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式:NaCl0.117330.0058.49-C A gN o,io

30、。-CNH,SCN20.00 21.001000 CHSCN I。3.20AgNO3可以解得：cAgNO,NH4SCN=0.07440(mol/L)=0.07086(mol/L)6、解题思路：硝酸银总量减去返滴定所用硫氟酸镀溶液量为试样氯离子和漠离子的总量；可解得混合物中各自的质量。7、解题思路：分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量9、解题思路：用换算因素计算比较简单。323X尸0.0129X-“()=X100%=-2 x 1 4 3 x 100%=1.41%m.1.03电位法及永停滴定法1 .在2 5 ,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入p H=6.8 7的标准缓冲溶液中，测得

31、电动势为0.3 8 6 V；测定另一未知试液时，测得电动势为0.5 0 8 V。计算未知试液的p H。PH x=PH s+Ex-Es0.059=6.87+0.508-0.3860.059=8.942 .若K H+,N a+=l X 1 0/5,这意味着提供相同电位时，溶液中允许N a+浓度是H-浓度的多少倍？若N a*浓度为1.0 m o l/L时，p H=1 3.0 0的溶液所引起的相对误差是多少？（1）K H+,N a+=l X 1 0*时，意味着干扰离子N a+的活度比被测离子H+的活度高1 X 1 0“倍时，两者才产生相同的电位。生=榛上由C ax I O _1 33.某钙离子选择电极

32、的选择系数K c a 2+.N a+=0.0 0 1 6,测定溶液中C a?+离子的浓度，测得浓度值为2.8 X1 0-4m o l/L,若溶液中存在有0.1 5 m o l/L的N a C l,计算：由于N a C l的存在，产生的相对误差是多少?若要使相对误差减少到2%以下，NaCl的浓度不能大于多少?四 =广叱.00%=0.0016x（0.15）-x lQ 0%=12s9%C a*2.8X10-4若要使相对误差减少到2%以下，则2%九 上 xl00%=3xl。%2.8x10-4解得NaCl的浓度不能大于0.059mol/L4.用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。AglAgCl（固）

33、|KC1（饱和 H 的日浓度）|Ag2 c 2。4（固）I Ag（1）推导出PC2O4与电池电动势之间的美索式（Ag2c2O4的溶度积Ksp=2.95Xl（）T）（2）若将一寄知浓度的草酸钠溶液置入用电解池，在 25测得电池电动势为0.402V,Ag-AgCl电极为负极。计算未知溶液的 PC2O4值。（E 9 A g c i/A g =+990V,以“*人=+0.7995丫）吸2c=%做+0Q591g%Q=%次+0.。59怆e 0.059,“0.059.0.059.0.059 _ _幽+丁IgK-=0,7995+-lg(2.9 5 x l0 pC2O40.4889+0.0592pc2o4E =

34、(PAg2C2O4/Ag Ag+/Ag=吸 +S 0 5 9 lg%g*6 g%=0.4889+pC2O4-0.1990=0.2899+pC2O40.402=0.2899+pC2O4pC 2O4=3.805、下列电池的电动势为0.460V,计算反应M2+4F0MY42-生成配合物MY42-的稳定常数K MY42-。(2)V(m l)pHA pHA VA pH/A VvA2 nA/0.002.4 00.4 64.001.1 52.00-1.064.00-0.2 74.002.8 60.3 54.000.08 7 56.008.003.2 1-0.041 2.00-0.003 30.6 01 2.

35、000.051 4.002 0.003.8 10.011 4.000.0007 10.9 51 6.000.062 8.003 6.004.7 60.1 79.60.01 80.7 43.2 00.2 33 7.6 03 9.2 05.5 00.8 71.9 60.4 41.010.9 21.1 03 9.5 63 9.9 26.5 12 0.40.4 05 11.7 20.082 1.5 03 9.9 64 0.008.2 30.6 30.087.8 71.7 70.082 2.1 34 0.044 0.081 0.00-2 0.7 30.4 0-5 1.8 2(40.08-39.92):(

36、-51.82-51)=(Vx-39.92):(0-51)1.000.721.4040.4440.8011.00-1.10.76-1.450.240.800.341.2041.6011.24解得 Vx=40.00 mLCx=CNaoir Vx/V 底=0.1250 x40.00/50.00=0.1000 mol/L由半中和点体积20.00ml对应的pH即为该酸的pK a值，因此有 pKa=3.81 Ka=1.57x10”8.农药保棉磷（G2Hl6C）3PS2N3=345.36）在强碱性溶液中按下式水解。Cu&aps2M也。3舞+其 他 产 物水解产物邻氨基苯甲酸，在酸性介质中可用NaNOz标准溶

37、液进行重氮化滴定。Cc斌H+NaNOz+2HCI=湍“+NaCI+2H2。滴定终点以永停滴定法指示。今称取油剂试样0.4510g,置于50ml容量瓶中，溶于紫，并用苯稀释至刻度,摇匀。移取溶液10.00ml置于200ml分液漏斗中，加入20ml KOH溶 液（1 mol/L）水解，待水解反应完全后，用苯或氯仿萃取分离掉水解反应生成的干扰物质。将水相移入200ml烧杯中，插入两支伯电极，外加50mV电压，用0.01010mol/L的NaNCh滴定，测量部分数据如下表：求保棉磷的百分含量。NaNCh 体积（ml）5.00 10.00 15.00 17.50 18.50 19.50 20.05 20

38、.10 20.15电 流（I O-A）1.3 1.3 1.4 1.4 1.5 1.5 30.0 61.0 92.0电流增加实验点连线与体积轴交于Vsp=20.00 m l,即为滴定终点消耗NaNCh标准溶液的体积。保棉磷%=20.00 x0.01010 x345.36x50.000.4510 x1000 x10.00 x 100%=77.35%光学分析法概论1、光学分析法有哪些类型。基于辐射的发射建立的发射光谱分析法、火焰光度分析法、分子发光分析法、放射分析法等；基于辐射的吸收建立的UV-V is光度法、原子吸收光度法、红外光谱法、核磁共振波谱法等；基于辐射的散射建立的比浊法、拉曼光谱法；基睛

39、辐射的折射建立的折射法、干涉法；基于辐射的衍射建立的X-射线衍射法、电子衍射法等；基于辐射的旋转建立的偏振法、旋光法、圆二色光谱法等。2、吸收光谱法和发射光谱法有何异同？吸收光谱法为当物质所吸收的电磁辐射能由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态），得到的光谱发射光谱法为物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子,当从激发态过渡到低能态或基态时产生的光谱。3、什么是分子光谱法？什么是原子光谱法？原子光谱法：是由原子外层或内层电子能级的变化产生的光谱，它的表现形式为线光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法、原子吸收光谱法，原子荧光光谱法以及X 射线荧光光谱法等。

40、分子光谱法：是由分子中电子能级、振动和转动能级的变化产生的光谱，表现形式为带光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法，红外光谱法，分子荧光光谱法和分子磷光光谱法等。4、简述光学仪器三个最基本的组成部分及其作用。辐 射 源（光源）：提供电磁辐射。波长选择器：将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。检测器：将光信号转换成电信号。5、简述常用的分光系统的组成以及各自作用特点。分光系统的作用是将复合光分解成单色光或有一定宽度的谱带。分光系统又分为单色器和滤光片。单色器由入射狭缝和出射狭缝、准直镜以及色散元件，如棱镜或光栅等组成。棱镜：色散作用是基于构成棱镜的光学材料对不同波长的光具有不同的折射率

41、。光栅：利用多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用产生光栅光谱。干涉仪：通过干涉现象，得到明暗相间的干涉图。滤光器是最简单的分光系统，只能分离出一个波长带或只能保证消除给定消长以上或以下的所有辐射。6、简述常用辐射源的种类典型的光源及其应用范围。连 续 光源紫 外 光 源H z 灯1 6O-3 7 5 n mD 2 灯可 见 来 源W灯32O-25O O nm航 灯25O-7O O nm红 夕 卜 光 源N e r n st 灯6OOO-5OOOcm_,之硅 碳 棒间 有 最 大 强 度线 光 源金 属 蒸 汽 灯H g 灯2 5 4-7 3 4 H mN a 灯5 8 9.O n m,5 8 9

42、.6 rim空 心 阴 极 灯空 心 阴 极 灯也 称 元 素 灯离 强 度 空 心 阴 极灯激 出*红 宝 石 激 光 翳6 9 3.4 n mH e-N e 激 光 器6 3 2.8 n mA r 离 子 激 光 器51 5.4 n m,4 8 8.O nm发 射 光 遒 光源直 流 电 弧交 流 电 弧电 能火 花IC P紫外一可见分光光度法1.什么叫选择吸收？它与物质的分子结构有什么关系？物质对不同波长的光吸收程度不同，往往对某一波长（或波段）的光表现出强烈的吸收。这时称该物质对此波长（或波段）的光有选择性的吸收。由于各种物质分子结构不同，从而对不同能量的光子有选择性吸收，吸收光子后产

43、生的吸收光谱不同，利用物质的光谱可作为物质分析的依据。2.Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C 与吸光度“线性关系发生偏离的主要因素有哪些？朗伯一比耳定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度 c 及液层厚度/成正比。B e e r 定律的一个重要前提是单色光。也就是说物质对单色光吸收强弱与吸收光物质的浓度和厚度有一定的关系。物质对不同的单色光选择吸收，具有不同的吸收能力，非单色光吸收强弱与物质的浓度关系不确定，不能提供准确的定性定量信息。浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素（1）化学因素：溶液中发

44、生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离B e e r 定律。减免：选择合适的测定条件和测定波长（2）光学因素：非单色光的影响。减免：选用较纯的单色光；选 m a x 的光作为入射光杂散光的影响。减免：选择远离末端吸收的波长测定散射光和反射光：减免：空白溶液对比校正。非平行光的影响：减免：双波长法（3）透光率测量误差：仪器的噪音（电路元件性能不稳定造成的读数的波动）减免：控制适宜的吸光度（读数范围），使 0.2 A 1 0,符合n+1律及一级偶合的其他特征。综合上述理由，未知物是异丙苯，A。及 A$,两个一级自旋系统。(2)某一含有C、H、N 和。的化合物，其相对分子质量

45、为147,C 为 73.5%,H 为 6%,N 为 9.5%,O 为 11%,核磁共振谱如图14-26所示。试推测该化合物的结构。根据元素分析的结果可知：化合物分子式为C9H9ONU=6,结构式中可能具有苯环。由织分线曲线知：氢分布为从右至左：a：b：c：d=2H：3H：4H。a 含 2 个氢，单峰，为孤立的亚甲基蜂。覆 3.5,可知CH2不是与氧相连(一ArCH2-O的6为 4.25.0)b 含 3 个氢，单峰，为孤立的甲基蜂。8b为 3.53.8,由计算公式8=p+LSi估算，C%与氧相连(CH3O-)。d 含 4 个氢，8-7,双二重峰。说明是对位双取代苯环。综上所述，结构式为(H,C0

46、-CH2C s N自旋系统：A3、AA BB 、A2O(3)已知化合物的分子式为GoHioBmO,核磁共振谱如图14-27所示。U=5,结构式中可能具有苯环。由积分线曲线知：氢分布为从右至左：a：b：c：d=3H：1H：1H：5H。a 含 3 个氢，单峰，为孤立的甲基蜂。3a为2.42,说明C%与 C=O相连，由计算公式8=|升ESi估算，而不是与翱 f l 诲 CH?一。一的&为 3.5 3.8）。d 含5 个氢，8=7.35。说明是单取代苯环。单峰，说明苯环与燃基相连。分子式中扣除CH3-C=O及 C6H5一，余 C2H2B3 c、d 皆为二重峰，8b=4.91、6c=5.33,说明存在着

47、一CHBr一CHBr一基团。综上所述，结构式为Br Br 0I I IICH CH C-CH3自旋系统：As、AB、质 谱 法1.质谱仪由哪几个部分组成？各部分的作用是什么。质谱仪，其基本组成是相同的。都包括进样系统、离子源、质量分析器、检测器和真空系统。进样系统：高效重复地把被分析的物质，即样品送进离子源。离子源：将欲分析样品电离，得到带有样品信息的离子。质量分析器：将离子源产生的离子按m/z顺序分离开来。检测器：用以测量、记录离子流强度而得出质增图。真空系统：保证离子源中灯丝的正常工作，保证离子在离子源和分析器正常运行，消减不必要的离子碰撞，散射效应，复合反应和离子-分子反应，减小本底与记

48、忆效应，2、离子源的作用是什么？试述几种常见离子源的原理及优缺点。离子源又称电离源。其功能是将进样系统导入的气态样品分子转化成离子。电子轰击源（ED：电加热睇或鸨丝至2000,产生高速的电子束，样品经气化进入电离室，与电子流撞击，若获得能量高于分子的电离能则分子M 失去电子而发生电离或破碎。E I 源的优点：（1）非选择性电离，电离效率高；（2）应用广，重现性好；（3）灵敏度高，所得碎片离子多，质谱图能提供丰富的结构信息；（4）稳定性高，操作简便。EI源的缺点：（1）样品必须能气化，不适宜分析难挥发、热敏性的物质；（2）有的化合物在EI方式下分子离子不稳定，易破碎，得不到分子量信息。化学电离源

49、（CD：利用低压样品气与高压的反应气，在高能电子流（500eV）轰击下，发生离子分子反应。反应气在电子流的作用下电离或裂解，生成的离子和反应气分子进一步反应或与样品分子发生离子-分子反应，通过质子交换使样品分子电离。C I源的优点：（1）属于软电离，准分子离子峰强度大；（2）易获得有关化合物的基团信息；（3）适宜做多离子检测。C I源的缺点：（1）其图谱与实验条件有关，一般不能制作标准图谱。（2）碎片离子少，缺少样品的结构信息；（3）样品需加热气化后进行离子化，不适合于热不稳定和难挥发样品的分析。3、试计算C6H4N2O4及 Ci2H24两化合物的（M+l/M）X100的 值（强度比）。C6H

50、 4电0&（M+1）%=x 100=1.12nc+0.38/?,v=1.12x6+0.38x2=7.48C M(A/+l)%=i-x l0 0 =1.12nf=1.12X12=13.444、某一脂肪胺的分子离子峰为m/z 8 7,基 峰 为m/z 3 0,以下哪个结构与上述质谱数据相符？为什么?(A)CH3A.CHCH2CH2NH2 B.CH,CH3cH2 CH NH?CH,a位无取代基的伯胺形成的基峰为 CH2=NHj(m/z 30)5、解释下列化合物质谱中某些主要离子的可能断裂途径：(1)丁酸甲酯m/z 43、59、71、74；(2)乙基苯 m/z 91 92；(3)庚酮4m/z43、71