有机化学课后习题参考答案(汪小兰第四版).pdf

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1、目录第一章绪论.1第二章饱和煌.3第三章不饱和烧.8第四章环燃.19第五章旋光异构.30第六章卤代始.37第七章波谱法在有机化学中的应用.44第八章醇酚酸.58第九章醒、酮、醒.69第十章竣酸及其衍生物.83第十一章取代酸.93第十二章含氮化合物.100第十三章含硫和含磷有机化合物.110第十四章碳水化合物.114第十五章氨基酸、多肽与蛋白质.129第十六章类脂化合物.136第十七章杂环化合物.148第一章绪论1.1 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。答 案：离子键化合物共价键化合物熔沸点高低溶解度溶于强极性溶剂溶于弱或非极性溶剂硬度高低1.2 NaCI与KB

2、r各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCI各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCLt各1mol混 在 一 起，与CHCb及CH3cl各1mol的混合物是否相同？为 什 么？答 案：NaCI与KBr各1mol与NaBr及KCI各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,KBr离 子 各1mol。由 于CH4与CCI4及CHCb与CH3cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。1.3 碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨

3、道形状及甲烷分子的形状。答 案：CCHC H4中C中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构1.4写出下列化合物的Lewis电子式。a.C2H4 b.CH3clc.NH3 d.H2se.HNOa f.HCHOg.H3P。4h.C2H6 1.C2H2j.H2so4答案：a.H-C=C-HI IH H:e.H 0-N、：o：i.H-C三 C-H或 H C C HH H,f I5I!H-C-Hda-H-S-HH Hh.HCCHi iH H1.5 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。a.bb.CH2cl2c.HBrd.CHCI3e.CH3OHf.CH30cH3答案：1.6 根据S与O的电负

4、性差别，W O与H2s相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答 案：电负性0S,H2。与H2S相 比，H2O有较强的偶极作用及氢键。1.7 下列分子中那些可以形成氢键？a.H2 b.CH3CH3 c.SiH4 d.CH3NH2 e.CH3CH2OH f.CH3OCH3答 案：d.CH3NH2 e.CH3CH2OH1.8 醋酸分子式为CH3COOH,它是否能溶于水？为什么？答 案：能溶于水，因为含有C=0和0 H两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。第二章饱和燃2.1 卷心菜叶表面的蜡质中含有2 9个碳的直链烷思,写出其分子式。答 案：C29H 602.2 用系统命名法(如果可能的

5、话，同时用普通命名法)命名下列化合物，并指出和(d)中各碳原子的级数。a.CH3(CH 2)3CH(CH 2)3 CH3 b.严3)2CH2CH(CH3)2C H3 J3 0 C H3d.C H3CH2CH CH2-C H C H-C H3C H2-C H2-C H3HHICIHH3-H3-一CHC-CHHIC-CIH-一H-3C-HICIHHH3-HICIH-aHICIHC H 3 c H l c(CH 2 c H 3)OCH 2 c H 3V I-,T2 4 1(CH3)4C g.CH 3 c H e H 2 c H 3C2 H 5h.(CH3)2 CH CH2CH2CH(C2 H5)2答

6、 案：a.2,4,4-三甲基-5-正丁基壬烷 5-butyl-2,4,4-trimethylnonane b.正己烷 hexanec.3,3-二乙基戊烷 3,3-diethylpentaned.3-甲 基-5-异丙基辛烷 5-isopropyl-3-methyloctanee.2-甲基丙烷(异丁烷)2-methylpropane(iso-butane)f.2,2-二甲基丙烷(新戊烷)2,2-dimethylpropane(neopentane)g.3-甲基戊烷 3-methylpentane h.2 甲基-5-乙基庚烷 5-ethyl-2-methylheptane2.3 下列各结构式共代表几

7、种化合物？用系统命名法命名。a.d.CH3cHeH2fHe%e.CH3CH-CH-CH2CH-CH3H3C-CH-CH3 CH3 CH3答 案：a=b=d=e为2,3,5-三甲基己烷 c=f为2,3,4,5四甲基己烷2.4 写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。a.3,3-二甲基丁烷 b.2,4-二甲基-5-异丙基壬烷 c.2,4,5,5-四甲基-4 乙基庚烷d.3,4-二甲基-5-乙基癸烷 e.2,2,3-三甲基戊烷 f.2,3-二甲基2 乙基丁烷g.2-异丙基4-甲基己烷 h.4-乙基-5,5-二甲基辛烷答 案：a.错，应 为2,2一二甲基丁烷f错，应 为2,3

8、,3三甲基戊烷d.h.g.错，应 为 2,3,5三甲基庚烷2.5写出分子式为C7H体的烷思的各类异构体或叔丁基的分子。heptane、2,3-dimethylpentane1 1用系统命名法命名，并指出含有异丙基、异丁基、仲丁基、2,4-di methylpentane2-mcthylhexanc13-methylhexane 2,2-dimethylpentane2,2,3-trimethylbutane 3,3-dimethylpentane2.6写出符合一下条件的含6个碳的烷煌的结构式a.含有两个三级碳原子的烷煌b.含有一个异丙基的烷思C.含有一个四级碳原子和一个二级碳原子的烷所答 案：

9、3-ethylpentaneCH3-C-CCFCH3 CH3132,3-dimethylbutaneCH-CH2CH3b CH3-CH-CH32-methylpentaneCH3CH3CCH2-CH3CH32,2-dimethylbutane2.7 用 IUP AC建议的方法，画出下列分子三度空间的立体形状:a.CH3Br b.CH2CI2 c.CH3CH2CH3答案c.-32.8 下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因。a.庚烷与己烷 b 壬烷与3-甲基辛烷答 案：a.庚烷高，碳原子数多沸点高。b.壬 烷高，相同碳原子数支链多沸点低。2.9 将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表卜a.3

10、,3-二 甲 基 戊 烷 b.正庚烷c.2-甲基庚烷 d.正戊烷 e.2-甲基己烷答 案：cbead2.10写出正丁烷、异丁烷的一溟代产物的结构式。答 案：2.11写出2,2,4-三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。答 案：四种2.12 下列哪一对化合物是等同的？（假定碳-碳单键可以自由旋转。）答 案：a 是共同的2.13 用纽曼投影式画出1,2-二溟乙烷的几个有代表性的构象。下列势能图中的A.B,C,D各代表哪一种构象的内能？答 案：2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。略2.15 分子式为C8H 18的烷埋与氯在紫外光照射下

11、反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烧的结构。答 案：C3产3CH3 C j?CH3CH3 CH32.16 将下列游离基按稳定性由大到小排列：a.CH3cH2cH2cHeH3 b.CH3cH2cH2cH2cH2 C.CH3cH2,CH3CH3答 案：稳定性cab第三章不饱和嫌3.1 用系统命名法命名下列化合物a.(CH3CH2)2C=CH2c.CH3C=CHCHCH2CH3C2H5 CH3答 案：b.CH3cH2cH2CCH2(CH2)2CH3CH2d.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2a.2-乙基-1 -丁烯 2-ethyl-1 -butene b.2-丙 基-1 -己烯 2-

12、propyl-1 -hexenec.3,5-甲基-3-庚烯3,5-dimethyl-3-heptened.2,5-二 甲 基-2-己烯 2,5-dimethyl-2-hexene3.2 写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。a.2,4-二甲基-2-戊烯 b.3-丁烯 c.3,3,5-三甲基-1 -庚烯 d.2-乙 基-1 -戊烯e.异 丁 烯 f.3,4-甲基-4-戊 烯 g.反 3,4-二甲基-3-己 烯 h.2-甲基-3-丙 基-2-戊烯答 案：a-b-错，应为 一丁烯 八c.e-f-错，应为2,3一二甲基一 1 一戊烯 八 丫 k g.”错，应为2甲基一3一乙基一 2 一

13、己烯3.3 写出分子式C5H10的烯煌的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。答 案：TT1)1-戊烯 2)(E)-2-戊烯 3)(Z)5)2-甲 基-2-丁烯 6)3-甲 基-1-另一种答案：1-戊烯(正戊烯)1-P enteneH2c二(Z)-2-戊烯(Z)-2-P enteneH3c(E)-2-戊烯(E)-2-P enteneH3C-2-戊烯 4)2-甲 基-1-丁烯丁烯出 H2 C-C C CH3H别名：顺式-2-戊烯；H2-C C C-CHnH H别名：反式-2-戊烯H2-C=C-C-CH3H H2-甲基-1-丁 烯 2Methyl-1-butene

14、别 名：2-甲基丁烯；1 甲 1 乙基乙烯；丫异戊烯；1-异戊烯3甲基 丁烯 3-Methyl-1-butsn 别 名：异丙基乙烯；3-甲基-丁烯；。-异戊烯题外补充：C5H10的同分异构体除了以上6 种烯烧，还有以下6 种环烷煌:环戊烷 Cyclopentane-9 C H 2-CH2甲基环丁 烷 methyl cyclobutane顺式-1,2-二甲基环丙烷（Z）T,2Dimethyl cyclopropane反 式 2-二甲基环丙烷（E）T,2-DimethyI cyclopropane1,1-二甲基环丙烷 1,1-Dimethyl cyclopropaneH3C乙基环丙烷 Ethyl-

15、cyclopropane3.4 用系统命名法命名下列键线式的烯煌,指出其中的sp 2 及 s p 3 杂化碳原子。分子中的。键有几个是sp2-sp3型 的,几个是sp3-sp3型的?答案:3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂 化，其余为sp3杂 化，。键 有 3 个是sp2-sp3型 的，3 个是 sp3-sp3型 的，1 个是sp2-sp2型的。3.5 写出下列化合物的缩写结构式3.6 将下列化合物写成键线式a.CH3cH2CCH3 b.CH3cHeH2cH2cHeH2cH31 1CH3 C H3a、CH Cd.CH3CH=C H C H2CH2CH-CHCH3 e.II I IC

16、H CQHZ/b.(D、3.7 写出雌家蝇的性信息素顺-9-二十三碳烯的构型式。答 案：另一种答案：H HKc8H17 C13H253.8 下列烯煌哪个有顺、反异构？写出顺、反异构体的构型，并命名。CH3a.CH3cH2C=qCH2cH3 b.CH2=C(CI)CH3 c.C2H5d.CH3CH=CHCH(CH3)2 e.CH3CH=CHCH=CH2 fc.(CH3)3CCH2CH2C1HH:./(C H 2)11CH3C2H5CH=CHCH2ICH3CH=CHCH=CHC2H5答 案：c,d,e,f有顺反异构C.C2H5、/C H2IC=C、/H(Z)1碘一2一戊烯H、/叫 5)c=c、c2

17、H l H(E)一1 一碘一2一戊烯H3CK,CH(CH3)2 H3C、/Hc=c(=c/H H CH(CH3)2(Z)4甲基一2-戊 烯()一4一甲基一2 一戊烯H/M、C=C H 23 H(Z)1,3一戊二烯H3c/H/C=C(/、C=C H 2HH(E)1,3 一戊二烯f.H/H/C=C /C2H5H3c/HH(22,42)2,4一庚二烯H _ /cH3C/、Cc=cCH(C2H5(2Z.4E)-2,4一庚二烯H3 H/C=C c.CH3CH2CH=CH2-CH3cH2cH2cH20Hd.CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH-CH3OH。3(CH3)2C=CHCH2CH3 zn H

18、20 Af.CH2=CHCH2OH CICH2CH-CH2OHOH答 案：a.CH3CH2CH=CH2 哇4 CH3CH2CH-CH3OSO2OHb.(CH3)2C=CHCH3-(CH3)27CH2cH3Br1).BH3c.CH3CH2CH=CH2-CH3cH2cH2cH20H2)H2O2,O H-d.C H3C H2C H=C H2 C H3C H2C H-C H3OH1).03e.(C H3)2C=C H C H2C H3 2).ZN H26 C H3coeH3+CH3cH2cHof.CH2=CHCH2OH CI2/H2O,CICH2CH-CH2OHOH3.12 两瓶没有标签的无色液体，一

19、瓶是正己烷，另 一 瓶 是1 -己 烯，用什么简单方法可以给它们贴上正确的标签？答 案：1一己烯.Br2/CCI4产无反应正 己 烷.or KMnO4I褪 色*正己烷1 一己烯3.13 有两种互为同分异构体的丁烯，它们与溟化氢加成得到同一种漠代丁烷，写出这两个丁烯的结构式。答 案：CH3CH=CHCH3或CH2=CHCH2CH33.14 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列：答 案：稳定性:CH3CH3H3CC-CH CH3+CH CH3C H2-C H23.15 写出下列反应的转化过程:H3CCHCH2CH2CH2CH=C(CH3 上H3C CH3答 案：3.16 分子式为C5H10的化合物A

20、,与1分子氢作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高镒酸钾作用得到一个含有4个碳原子的竣酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推 测A的 可 能 结 构，用反应式加简要说明表示推断过程。答 案：3.17 命名下列化合物或写出它们的结构式：a.CH3cH(C2H5)C 三CCH3 b.(CH3)3CC=C C=C C(C H3)3c.2-甲 基-1,3,5-己三烯 d.乙烯基乙焕答 案：a.4-甲 基-2-己焕 4-methyl-2-hexyneb.2,2,7,7-四 甲 基-3,5-辛二快 2,2,7,7-tetramethyl-3,5-octadiyned/CH C：3.18写出

21、分子式符合C5H8的所有开链煌的异构体并命名。答 案：CH2=C=CHCH2cH3 penta-1,2-dieneCH3cH=C=CHCH31,2-戊二烯2,3-戊二烯CH2=CHCH2CH=CH2 penta-1,4-diene1,4-戊二烯Hc=cCH2=CH/(Z)-penta-1,3-diene顺,3 戊二烯 Z1,3-戊二烯c=cCH2=CH/、H()-penta l,3-diene反-1,3 戊二烯 E1,3-戊二烯2-甲基-1,3 一丁二烯CH2=CCCH32-methylbuta-1,3-diene CH3 3-methylbuta-1,2-diene3 甲基-1,2 一 丁

22、二烯CH三 CCH2cH2cH3 pent-l-yne CH3 C C C H 2cH 3 pent-2-yne1 戊快2 戊 块CH=CCHCH3 3-methylbut-l-yne3-甲基-1-戊焕3.1 9以适当块品为原料合成下列化合物：a.CH2=CH2 b.CH3CH3 c.CH3CHO d.CH2=CHCI e.CH3c(Br)2cH3f.CH3CBr=CHBr g.CH3coeH3 h.CH3CBr=CH2 i.(CH3)2CHBr答 案：a.HC 三 CH+H2 LmdlaH2C=CH2 b.HC=CH CH3cH3catH O C H +H20 “2，。4 A CH3cH0

23、d-HgSO4H 3 c o e H :Br2 A CH3C=CH2晅.BrHC=CH+HCI-CH2=CHCIBrICH3-C-CH3BrH3CC=CHGIBH3cg-h.H3CC=CH+H20 -CH3COCH3HgSO4H3COCHHBrHgB2-c 2-rGIBc H3H3CC=CH+H2LindlarcatCH3CH=CH2 H B r (CH3)2CHBr3.2 0 用简单并有明显现象的化学方法鉴别下列各组化合物：a.正庚烷 1,4-庚二烯 1-庚焕 b.1 己快 2 己快 2-甲基戊烷答 案：b.1 一庚快3.2 1 完成下列反应式：a.CH3cH2cH2c三 CH aH+b.C

24、H3cH2OCCH3+KMnO4 -c.C H3CH2C=C C H3+H2O d s。4 AHgSO4d.CH2=C H C H=CH2+C H2=CH CH O _ e.CH3cH2c 三 CH+HCN_ 答 案：Cla.CH3CH2CH2C-CH-HCI 过量L.CH3cH2cH2丁CH3Clb.CH3cH2cMecH3+KMnO4 -CH3cH2coOH+CH3COOHc._ _.c _ _._ rioOkJ/C H3C H2C=C C H3+H2O-C H3cH2cH2coe%+C H3cH2coeH2cH3HgSO4d.CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCHO _ -C H 0

25、e.CH3cH2c三 CH+HCN_ CH3CH2C=CH2CN3.22 分子 式 为CeMo的化合物A,经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 9r3。推 测A的 结 构 式，并用反应式加简要说明表示推CH3CHCH2CCH3J|zn J_ _ CHc 0 ，_ _ _ _-_ _ _断过程。答 案：CH3cHeH2c 三 CHH3C3.23 分子式为CeHio的A及B,均能使溟的四氯化碳溶液褪色，并且经催化氢化得到相同的产物正己烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3cH。及H

26、COCOH（乙 二 醛 卜 推 断A及B的 结 构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答 案：A H3CCH2cH2cH2c三CH B CH3cH=CHCH=CHCH33.24写 出 1,3-丁 二 烯 及 1,4-戊二烯分别与1 molHBr或 2moiHB 的加成产物。答 案：CH2=CHCH2CH=CH2 HBr CH3CH CH2CH=CliBrCH2=CHCH2cH=CH2 2HBCH3cHCH2CH-CH3CH2=CHCH=CH2HB 一CH3CH-CH=CI-b+CH3CH=CHCH2BrBrCH2=CHCH=CH22HB.CH3CH-CH-CH3+CH3CH CH2-CH2Br

27、 Br Br BrBr Br第四章环煌4.1写出分子式符合C5H10的所有脂环烛的异构体（包括顺反异构）并命名。答 案：C5H10不饱和度n=ib.cyclopentanef.c.1 甲基环丁烷 1 methylcyclobutane顺一1,2 二甲基环丙烷 cis1,2dimethylcyclopropane反一1,2一二甲基环丙烷 trans1,2dimethyllcyclopropane1,1 一二甲基环丙烷 1,1 dimethylcyclopropane乙基环丙烷ethylcyclopropane4.2写出分子式符合C9H12的所有芳香品的异构体并命名。丙苯1 -propylbenz

28、enel-ethyl-2-methyl benzene1 -ethyl-3-methylbenzene1 -乙基-2-甲苯1 -乙基-3 甲 苯1 -ethyl-4-methylbenzene 1,2,3-trimethylbenzene 1,2,4-trimethylbenzene1-乙基-4 甲苯 1,2,3 三甲苯 1,2,4-三甲苯b.H3cCH34.3命名下列化合物或写出结构式：C H（C H3）2 H3Cd.CH（CH3）2CH（CH3）2CH3 cH eH 2 cH 3 g.02 H5C（CH3）3h.4-硝基-2.氯甲苯 i.2,3-二 甲 苯 苯 基-1-戊烯 j.顺-1,3

29、.二甲基环戊烷答 案：a.1,1-二氯环庚烷 1,1-dichlorocycloheptane b.2,6-二甲基蔡 2,6-dimethylnaphthalenec.1-甲基-4 异丙基-1,4 环己二烯 1 -isopropyl-4-methyl-1,4-cyclohexadiened.对异丙基甲苯 p-isopropyltoluene e.2-氯苯磺酸 2 chlorobenzenesulfonicacidf.1-仲丁基-1,3 二甲基环丁烷 1seobutyl1,3dimethylcyclobutaneg.1 特 丁 基 3 乙基-5 异丙基环己烷 l-Ze/butyl-S-ethyl

30、-S-isopropylcyclohexane32,3-dimethyl-1 -phenyl-1 -pentenecis-1,3-dimethylcyclopentanecis一顺 trans一反4.4 指出下面结构式中17 号碳原子的杂化状态1 (2Z)-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl)benzene答 案：SP2杂化的为1、3、6 号，SP3杂化的为2、4、5、7 号。4.5 将下列结构式改写为键线式。CCH3IICCH2cHCHCH2 cH3/cc22HH2HH3ccH1/CICZcCIC22HHC/a H3C CH3CH34.6命名下列化合物，指出哪

31、个有几何异构体，并写出它们的构型式。CH3CH=CCH2CH2CH31c.C2H5 d答案：1 -methy l-4-(propan-2-ylidene)cyclohex-I-ene(E)-3-ethy lhex-2-ene1 7 7-trimethvlhicvrlnr7?11hnn产/C、/CHOCH2C CHHC H2C2C0=0 1 H3CCCH3 1 CHH2C CH2 IACH e.H3C CH303-methyl-2-()-pent-2-enyl)cyclopent-2-enone或者(Z)-3-ethylhex-2-ene/V 0人H A CH3AH C2H5b.H A CH3A

32、HsQ CH3H5 C 2 C H 3ALH 7C3 C H3d.H3CAC H3H5C2 03 H 7-答案:1 -ethyl-1 -methylcyclopropane 2-ethyl-l,1 -dimethylcyclopropaneM3c2H5 CH3l-ethyl-2,2-dimethyl-l-propylcyclopropanc 前三个没有几何异构体（顺反异构）1.由丫1-215(1(丫1-1,2-由 11冢11丫1。丫4(1(21有2和两种构型，并且是手性碳原子，还有旋光异 构(RR、SS、RS卜4.7完成下列反应：答 案：4.8写出反-1 -甲基-3-异丙基环己烷及顺-1 -甲

33、基-4-异丙基环己烷的可能椅式构象。指出占优势的构象。答 案：4.9二甲苯的几种异构体在进行一元漠代反应时，各能生成几种一谟代产物？写出它们的结构式。答 案：J LCH30+斤CH3CH34.10下 列化合物中，哪个可能有芳香性？a O b Co c O d答案：b,d有芳香性4.11用 简单化学方法鉴别下列各组化合物：a.1,3-环己二烯，苯和1 -己映 b.环丙烷和丙烯答 案：、Ia.A 1,3一环己二烯 灰白色七cB苯 Ag(N%)2+C 1一己快 无反应，,Bb A 环丙烷 (无 反 碎Ab-KMnO4 AB丙 烯J B0无 反 应 cB2/CCI4褪色*A4.12写出下列化合物进行一

34、元卤代的主要产物：ClCOOHNHCOCH3答 案：4.13由苯或甲苯及其它无机试剂制备：b.HNC3H2so4d.Br2新版c小题与老版本不同：4.1 4分子式为C6H10的A,能被高钛酸钾氧化，并能使漠的四氧化碳溶液褪色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C6H10O2的不带支链的开链化合物。推 测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。答 案：即环己烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为CeHio的各种异构体，例如以上各种异构体。4.15 分子式为C9H12的芳煌A,以高镒酸钾氧化后得二元竣酸。将A进 行 硝 化，只得到两种一硝基产物。推 测A的

35、结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。答 案：2H54.16 分子式为C6H4Br2的A,以 混 酸 硝 化,只得到一种一硝基产物，推 断A的结构。答 案：A.Br Br4.17 溟苯氯代后分离得到两个分子式为C6H,CIBr的异构体A和B,将A溟代得到几种分子式为C6H30Br2的 产 物，而B经溪代得到两种分子式为C6H3CIB0的产物C和D。A漠代后所得产物之一与C相 同，但没有任何一个与D相同。推 测A,B,C,D的 结 构 式，写出各步反应。第五章旋光异构5.1扼要解释或举例说明下列名词或符号:a.旋光活性物质：能够使偏振光的振动平面旋转的物质.p74b.比旋光度：含1g/mL的溶

36、液放在1dm的盛液管中测出的旋光度.P 75手性:实物与其镜像不能重叠的特点.p76d.手性分子:任何一个不能和它的镜像完全重叠的分子.P 76手性碳：和四个不相同的原子或原子团相连的碳原子.p76f.对映异构体：A分 子 与B分子之间呈实物与镜像的关系，且不能重叠，这样的异构体称为对映异构体。P 77g.非对映异构体：不呈实物与镜像关系的异构体，互称为非对映异构体.P 80h.外消旋体：对映体的等量混合物。p77i.内消旋体：具有手性碳及对称性的化合物。P 81j.构 型：分子中原子的连接方式及空间取向。k.构 象：由于围绕单键旋转而产生的分子中的原子或原子团在空间的不同排列方式。P 17I

37、.R,S:当手性碳原子中最小的原子或原子团处于眼睛对面最远的位置上，其余三个原子或原子团从大到小呈顺时针方向，则该分子为R 构 型；若呈反时针方向，则该分子为S 构型。P 79m.物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用“+”表 示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用“一”表示。n.d,l:物质使偏振光振动面向右旋转的，叫做右旋，用d表 示；物质使偏振光振动面向左旋转的，叫做左旋，用T 表示。5.2 下列物体哪些是有手性的？a.鼻子 b.耳朵 c.螺丝钉 d.扣钉 e.大树 f.卡车 g.衬衫 h.电视机答案:b.耳朵有手性5.3 举例并简要说明：a.产生对映异构体的必要条件是什么？

38、b.分子具有旋光性的必要条件是什么？c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有对映异构体？d.没有手性碳原子的化合物是否可能有对映体？答 案：a.产生对映异构体的必要条件是：分子不具有对称性（如：对 称 面，对 称 轴，对称中心），如：R-乳酸b.分子具有旋光性的必要条件是：分子具有手性。c.含有手性碳的分子不一定具有旋光活性，如:(2R,3S)-酒石酸虽有手性碳，但是分子具有对称面，故不具有旋光性，亦不具有对映异构体。d.没有手性碳的分子可能具有对映体，如：6,6-二硝基-2,2-联苯二甲酸。5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构体的数目。a

39、.CH3cH2cHeH3b.CH3CH=C=CHCH3答 案：5.5下列化合物中，哪个有旋光异构？标 出 手 性 碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R,S标记法命 名，并注明内消旋体或外消旋体。a.2-溪 代-1 -丁 醇b.a.p-二溟代丁二酸c.a.p-二浸代丁酸d.2-甲 基-2-丁烯酸答 案：a.C H2-I-CH2cH2cH3CH2OHH-j-B rC H2O HBrHOHBrCH2cH3CH2cH3(R)(S)(mes。-)(2S,3S)(2R,3R)COOHCOOHCOOHb.HOOCCH-CH COOH HBrH-BrBr-HBr北 H十BrBr-HH-BrCOOHCOOH

40、COOHCOOHCOOHCOOHCOOHH3CCH-CH-COOHH BrBrI HH BrBr HBr BrH BrBr-HBr HH Br(汨3COOH(：OOH(：H3(2S,3R)(2R,3S)(2S,3S)(2R,3R)d.CH3(jJ=CHCOOHCH3(无)5.6 下列化合物中哪个有旋光活性？如 有，指出旋光方向A没有手性碳原子，故无B(+)表示分子有左旋光性C两个手性碳原子，内 消 旋 体，整个分子就不具有旋光活性了5.7 分子式是C 5 H 1 0 O 2的 酸，有 旋 光 性，写出它的一对对映体的投影式，并 用R,S标记法命名。答 案：COOHCOOHC5H10O2 H-C

41、H3H3c 十 HCH2cH3CH2CH3(R)(S)5.8 分子式 为C6H12的开链煌A,有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B,分 子 式 为C6H14。写 出A,B的结构式。答 案：c6H12 n=1A CH2=CHCHCH2CH3 B CH3cH2cHeH2cH3CH3CH35.9(+)-麻黄碱的构型如下：f6 H 5HOVHH Y CH 3NHCH3它可以用下列哪个投影式表示？答 案：b(：H3C6H5(a.1OHb.H一NHCH3c.HO 十 H H O-一N H C H3H O-HC H3N H PC H3-H3CNHCH3(：H3(H45.10 指出下列各对化合物间的相互关系（

42、属于哪种异构体，或是相同分子卜COOHa.H3C-C-HCH2C H3HH3C-C-C O O HC H2C H3COOH入C2H51 CH3COOHd.人iHH 3 c、c2H5CH2OHH|OHCH2OHC H2O HHOHCH2OH答 案：a.对 映 体b.相 同c.非对映异构体d.非对映异构体e.构造异构体f.相 同g.顺 反 异 构h.相同5.11 如 果 将 如（I）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转90。，按照书写投影式规定的原贝,它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？COOHH十OH（I）C H3答 案：COOH 门 OH)HJOH 纸面上旋转._ HO

43、OC|-C H3(对映异构)CH3 H(R)(S)COOH离开纸面旋转 HO+H(对映异构)-A CH3(S)5.12 丙氨酸的结构2NCOOHCOHCOOHCH3H-H3CNH22-aminopropanoic acidCOOH(7?)-2-aminopropanoic acidCOOH(S)-2-aminopropanoic acidH-NH2 H2N-HCH3 CH35.13 可待因是镇咳药物，四个手性碳，24个旋光异构体。5.14 下列结构式中哪个是内消旋体？答 案：a 和 d第六章卤代煌6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。a.2 甲基3溟丁烷b.2,2-二甲基-1 -碘

44、丙烷c.溪代环己烷d.对二氯苯 e.2-氯-1,4 戊二烯 f.(CH3)2CHIg.CHCl3h.CICH2cH2CILCH2=CHCFkClj.CH3cH=CHCI答 案：Bra.CH3CH-CHCH3f.2-碘丙烷 2-iodopropaneg.氯仿或三氯甲烷 trichloromethaneorChloroformh.1,2-二氯乙烷 1,2-dichloroethanei.3 氯 1 丙烯 3-chloro-1 -propenej.1-氯 1 丙烯 1-chloro-1 -propene6.2 写出C 5H liB r的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代煌,如果有手性碳

45、原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。1 -bromo-3-methylbutane2-bromo-2-methylbutane 1 -bromo-2,2-dimethylpropane6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。1,1-dichlorobutane 1,2-dichlorobutane1,3-dichlorobutane 1,4-dichlorobutane2,2-dichlorobutane 2,3-dichlorobutane 1,2-dichloro-2-methylpropane 1,1-dichloro-2

46、-methylpropane6.4写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂C6H5cH2clMgEt2OC02b.CH2=CHCH2Br+NaOC2H5CH=CHBrCH2Br+EtOHAgNO3-KOH-EtOljCH2=CHCHOf-CH3cH2cH2cH2Br 皿 _ 。2H5。.Et2Oj.CH2=CHCH2CI CH2=CHCH2CNk-(CH3)3CI+NaOH唉。答 案：a.C6H5cH2cl 幽 Et2。C 6 H 5 c H 2 M g e Ic 6 H 5 c H 2 c o O M g C I-H-C6H5cH2coOHH2Ob.CH2=CHCH2BrNaOC2H5CH2

47、=CHCH20c2H5CH=CHBr-k,C H2BrAgNO3EtOHr.tCH=CHBrCH2ONO2+AgBrj.CH2=CHCH2CI CN-A CH2=CHCH2CN(CH3)3CI+NaOH H 2 (CH3)3COH6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应，哪一个反应速率较快？说明原因.a.CH3CH2CH2CH2CI 及 CH3cH2cH2cH21b.CH3CH2CH2CH2CI 及 CH3CH2CH=CHCIc.C6H5Br 及 C6H5cH2Br答案：a.按 SN2历程反应，CH3cH2cH2cH21的速率比CH3cH2cH2cH2cl快.因为：C-I 键的键能小于C-C

48、l;(2)I 的半径比C l大,电子云易形变，因此C-I 键易极化，比 C-CI键容易断裂.b.CH3CH2CH2CH2CI CH3CH2CH=CHCL由于p-TT共轲，乙烯型卤代煌C-CI键间电子密度比卤代烷高，因此乙烯型C-C I键不易断裂.c.C6H5Br ca6.7 假设下图为SN2反应势能变化示意图，指 出(a),(b),(c)各代表什么？答 案：(a)反应活化能(b)反应过渡态(c)反应热放热6.8 分子式为C4HgBr的化合物A,用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C,写出A,B,C的结构。答 案：A CH3cH2cHe七 B CH2=CHCH2CH3 C.CH3CH

49、=CHCH3(Z)and(E)Br6.9 怎样鉴别下列各组化合物？答 案：鉴别 a,b,dAgN03/日OHc.Brz6.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团a.CH3I+CH3CH2ONa-CH30cH2cH3+Naib.CH3CH2CH2Br+NaCN-CH3CH2CH2CN+NaBrc.C6H5CH2C1+2NH3-C6H5cH2NH2+NH4C1答案：反应a.b.c.亲核试剂CH3cH2。一-CNNH3底物CH3ICH3CH2CH2BrC6H5cH2cl离去基团rBfcr6.10写出由（S）-2-漠丁烷制备（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反应历程2-bromob

50、utaneOCH2CH32-ethoxybutane或6.11写出三个可以用来制备3,3二甲基-1 丁焕的二溪代煌的结构式。3,3-dimethylbut-1-yne3,3-二甲基-1-丁焕1,1-dibromo-3,3-dimethylbutaneBrl,2-dibromo-3,3-dimethylbutaneBr2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane6.12 由 2-甲基-1-溟丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。a.异丁烯b.2甲基-2丙醇c.2-甲基-2滨丙烷52-甲基-1,2 二溟丙烷6.2-甲基-1-滨-2-丙醇答 案：CH3CHCH2Br KOH EtOIJC