2023年中药化学习题..pdf

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1、 第一章、第二章 习题 一、填空题 1.中药方剂各组成药味的有效成分之间通过配伍最有可能出现的物理变化是（）的改变，从而对（）产生相应的影响.2.有效成分是指（）A 需要提取的成分 B 含量高的化学成分 C 具有某种生物活性或治疗作用的成分 D 对人体有用的成分 3.无效成分是指()4.不经加热进行提取的方法有（）和（），将溶剂从药材上部缓缓通过药材 从下部流出，这种提取方法叫做（）。5.中药化学成分中常见基团极性最大的是（），极性最小的是（）6.凝胶过滤色谱又称排阻色谱、（），其分离原理主要是（），根据凝 胶的（）和被分离化合物分子的（）而达到分离目的。7.大孔树脂是一类没有（），具有（），

2、（）的固体高分子物质，它可以通过（）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。8.利用中药化学成分能与某些试剂（），或加入（）后可降低某些成分 在溶液中的（）而自溶液中析出的特点，可采用（）进行分离。9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（）差异进行分离。离子交换剂有（）、（）和（）三种。二、选择题 1.与水不相互混溶的极性有机溶剂是（）A EtOH B Me 2CO C n-BuOH D 四氯化碳 2.比水重的亲脂性有机溶剂为（）A CHCl 3 B 苯 C Et 2O D 石油醚 3.利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（）A 煎煮法 B 浸渍法 C 回流提取法 D 超声提取法 4.对含挥

3、发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（）A 回流提取法 B 先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C 煎煮法 D 连续回流提取法 5.主要利用分子筛原理的是（）A 大孔树脂色谱 B 凝胶过滤色谱 C 离子交换色谱 D 硅胶柱色谱 6.由甲戊二羟酸途径生成的化合物是（）A 醌类、酚类 B 蛋白质 C 糖类 D 甾体、萜类 7.可以确定化合物分子量的波谱技术是 A红外光谱 B 紫外光谱 C 质谱 D 核磁共振光谱 E 旋光光谱 8.由乙酸-丙二酸途径生成的化合物是 A脂肪酸类 B 蛋白质 C 生物碱 D 皂苷 E 糖类 9.由氨基酸途径生成的化合物是 A生物碱 B 脂肪酸类 C 糖类 D 皂苷 E 香豆素类

4、10.能提供分子中有关氢及碳原子的类型、数目、互相连接方式、周围化学环境、以及构型、构象的结构信息的波谱技术是 A红外光谱 B 紫外光谱 C 质谱 D 核磁共振光谱 E 旋光光谱三、问答题 1影响化合物极性大小的因素有哪些？排列常见基团极性大小的顺序。2常用溶剂的极性大小顺序是怎样的?采用溶剂提取法应如何选择提取溶剂？四、名词解释 有效成分 无效成分 有效部位 正相分配色谱 反相分配色谱 第三章 糖和苷类化合物 一、填空题 1.多糖是一类由（）以上的单糖通过（）聚合而成的化合物。2.根据苷键原子的不同，苷类可分为（）、（）、（）和（）。3.确定苷键构型的方法主要有三种，即（）、（）和（）。4.

5、写出下列糖的 Fischer 投影式、Haworth 投影式 -D-葡萄吡喃糖 -L-鼠李吡喃糖 二、选择题 1.苦杏仁酶以能水解（）A-葡萄糖苷 B-葡萄糖苷 C-果糖苷 D、-葡萄糖苷 2.糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（）A 酸度增加 B 脂溶性增加 C 稳定性增加 D 酸度降低 3.糖类的纸层析常用展开剂（）A n-BuOH-HOAc-HO(4:1:5 上层)B CHCl 3-MeOH(9:1)2 C EtOAC-EtOH(6:4)D 正丁醇-冰乙酸-水（4：1：1）4.天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中 ,最难水解的苷是()A、3-去氧糖苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2

6、,6 二去氧糖苷 5.最难水解的苷是（）A、氧苷 B、硫苷 C、碳苷 D、氮苷三、判断题 1.酸催化水解，吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解。2.酸催化水解，酮糖苷较醛糖苷易水解。3.酸催化水解，因为氮原子的碱性较强，故氮苷易水解。第三章 糖和苷类化合物 一、填空题 1多糖是一类由（）以上的单糖通过（）聚合而成的化合物。2糖的绝对构型，在哈沃斯 (Haworth)式中，只要看六碳吡喃糖的 C5（五碳呋喃糖的 C4）上取代基的取向，向上的为（）型，向下的为（）型。3糖的端基碳原子的相对构型是指 C 羟基与六碳糖 C（五碳糖 C）取代基的相对关 1 5 4 系，当 C1 5 4 ）为 构型，在环的（）羟基与

7、六碳糖 C（五碳糖 C）上取代基在环的（为 构型。4苷类又称为（），是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合 物，苷中的非糖部分称为（）或（）。5苷中的苷元与糖之间的化学键称为（），苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为 （）。6苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷称为（），根据形成苷键的苷元羟基类型不 同，又分为（）、（）、（）和（）等。7苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以，苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。8由于一般的苷键属缩醛结构，对稀碱较稳定，不易被碱催化水解。但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。9麦芽糖酶只能使（）水

8、解；苦杏仁酶主要水解（）。10确定苷键构型的方法主要有三种，即（）、（）和（）。二、选择题 (一)A 型题：每题有 5 个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。1在提取原生苷时，首先要设法破坏或抑制酶的活性，为保持原生苷的完整性，常用 的提取溶剂是：A 乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水 2右侧的糖为：A.-D-甲基五碳醛糖 B -D-甲基六碳醛糖 C-D-甲基六碳醛糖 D -D-甲基五碳醛糖 E-D-六碳酮糖 3下列糖属于多糖的是 A.半乳糖 B.蔗糖 C.芸香糖 D.果胶 E.槐糖 4可以区别还原糖和苷的鉴别反应是 A Molish 反应 B 菲林试剂反应 C 碘化铋钾试剂反应

9、 CH3 HO O OH OH OH D 双缩脲反应 E DDL 反应 5纸色谱检识：葡萄糖（a），鼠李糖（b），葡萄糖醛酸（c），果糖（d），麦芽糖（e），以 BAW（4：1：5 上层）展开，其 Rf 值排列顺序为：A a b cd e B b cd e a C c d e a b D d b ac e E bd a ce 6与 Molish 试剂反应呈阴性的化合物为：A 氮苷 B 硫苷 C 碳苷 D 氰苷 E 酚苷 7该化合物 A 只溶于水中 B只溶于醇中 C即可溶于水又可溶于醇中 glc H O O OH OH O D即不溶于水又不溶于醇中 E只溶于酸水中 8 Molish 反应的阳性特

10、征是：A 上层显红色，下层有绿色荧光 B 上层绿色荧光，下层显红色 C两液层交界面呈紫色环 D 两液层交界面呈蓝色环 E有橙-红色沉淀产生 9此结构为：CH3 A -D-鼠李糖 O OH B -D-半乳糖 C -D-葡萄糖 HO D -D-洋地黄毒糖 OH E -L-鼠李糖 10苷类性质叙述的错误项为：A 有一定亲水性 B 多呈左旋光性 C 多具还原性 D可被酶、酸水解 E 除酯苷、酚苷外，一般苷键对碱液是稳定的 11根据苷原子分类，属于 C-苷的是：A 山慈菇苷 A B 黑芥子苷 C 巴豆苷 D 芦荟苷 E 毛茛苷 12 Hakomori 法（箱守法）是：A 在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，

11、加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。B在氘代氯仿（CDCl 3）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。C在二甲基亚砜（DMSO）溶液中，加入碳酸钠，以硫酸二甲酯进行甲基化反应。D在二甲基甲酰胺（DMF）溶液中，加入氢氧化钡，以氧化银进行甲基化反应。E在丙酮（Me 2CO）溶液中，加入氢化钠，以碘甲烷和氧化银进行甲基化反应。13可用于糖类 PC 检查的显色剂是：A -萘酚-浓硫酸试剂 B 茴香醛-浓硫酸试剂 C苯胺-邻苯二甲酸试剂 D间苯二酚-硫酸试剂 E 酚-硫酸试剂 三、简答题 （一）名词解释 1单糖 2多糖 3杂多糖 4苷 5原生苷 6次生苷 （二）指出下列苷中糖的绝对构型与相对构型

12、。1 OH OH O OR O OR O OR OH CH3 OH HO HO HO OH OH NH2 A B C 2 OR OH O OR H O O OR HO O OR O HO OH CH3 OH HO OH HO OH OH OH OH OH A B C D （三）比较下列化合物纸色谱的 Rf 值大小，并说明理由。1 PC 以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：5，上层）展开 A 葡萄糖 B 鼠李糖 C葡萄糖醛酸 D 果糖 E 麦芽糖 2 PC 以正丁醇-冰醋酸-水（4：1：1）展开 OH CH 3 COOH O O O OH H,OH OH H,OH OHH,OH HO HO HO OH

13、 OH OH A B C CH 3 OH O O OH H,OH OH H,OH HO HO OMe D E （四）用化学方法鉴别下列各组化合物 （1）N N O glc OH A B （2）HO HO HO O O O OH H,OH O OH OH OH HO O HO HO OH HO A B 四、问答题 1在 Haworth 式中，糖的绝对构型可分为几种？如何表示？2苷键构型可分为几种？如何表示？3糖可分为几类？各类的含义是什么？4根据多糖的组成可将其分为几类？各类的含义是什么？5简述苷类化合物、苷元、苷键、苷键原子的定义。6根据苷键原子的不同，可将苷类化合物分为几类？各类的含义是什么

14、？7将氧苷分为醇苷、酚苷、酯苷、氰苷的依据是什么？各类氧苷的含义是什么？8硫苷在芥子酶的作用下生成物是什么？9简述苷类化合物的性状（色、形、味）。10简述苷类化合物的溶解性。11简述苷类化合物酸水解的难易规律。12简述苷类化合物酸水解的机理。13碱可催化水解何种苷？14糖的硅胶色谱和纸色谱常用展开剂、显色剂是什么？第三章 糖和苷类化合物参考答案 一、填空题 1 10 个；糖苷键 2 D；L 3 同侧；异侧 4 配糖体；糖或糖的衍生物；糖的端基碳原子；苷元；配基 5 苷键；苷键原子 6 氧苷；醇苷；酚苷；酯苷；氰苷 7 亲脂性物质；亲水性物质；增大 8 酯苷；酚苷；烯醇苷；位有吸电子基团 9 -

15、葡萄糖苷；-葡萄糖苷 10酶水解法；Klyne 经验公式计算法；NMR 谱法 二、选择题 （一）A 型题 1 A 在这些条件中，只有乙醇不但能破坏或抑制酶的活性，而且可保持原生苷的完整性。2 D 3 D其它均为低聚糖。4 BMolish 反应用于糖和苷的鉴别，但无法区别二者。菲林试剂反应阳性说明存在 还原糖，而非还原糖和苷呈阴性。5E鼠李糖 4 个羟基极性最小，葡萄糖和果糖 5 个羟基极性居中，葡萄糖醛酸有羧 基极性大于其它单糖，麦芽糖为双糖，极性最大，故 Rf 值排列顺序 b d a ce。6 C碳苷在此条件下难以水解，故 Molish 试剂反应呈阴性。7 E该黄酮苷为碳苷，其溶解性特殊，只

16、溶于酸水中。8 C Molish 反应的阳性特征是两液层交界面呈紫色环。9 D该糖为 2，6-二去氧糖，故应为-D-洋地黄毒糖。10C苷类无游离半缩醛羟基，故无还原性。11 D 12A 箱守法是在二甲基亚砜溶液中加入氢化钠，以碘甲烷进行甲基化反应。13C其它可用于糖类 TLC 检查的显色剂，但不能用做糖类 PC 检查的显色剂。三、简答题 （一）名词解释 1单糖，是不能再被水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。2多糖，是一类由 10 个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至 几千个单糖组成的高分子化合物，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性

17、质也大大 不同于单糖和低聚糖。3由二种以上单糖组成的多糖叫杂多糖。4苷类是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。5按苷类在植物体内的存在状况，将原存在于植物体内的苷称为原生苷。6原生苷水解失去一部分糖后生成的苷，称为次生苷。（二）指出下列苷中糖的绝对构型与苷键的相对构型 1 A：D，B：L，C：D，2 A：D，B：D，C：L，D：L，（三）比较下列化合物纸色谱的 Rf 值大小，并说明理由 1 BDACE PC 为分配色谱，在 BAW 系统中，化合物极性越小，Rf 值越大；化 合物极性越大，Rf 值越小。2 BD EAC 理由同上。（四）用化学方法鉴别下列各组化合物

18、 （1）Molish 反应 A 有紫色环产生，（2）菲林反应 B 有砖红色沉淀，B 阴性。A 阴性。四、问答题 1在哈沃斯(Haworth)式中，糖的绝对构型可分为二种。六碳吡喃糖的 C5（五碳呋喃糖 的 C4）上取代基向上的为 D 型，向下的为 L 型。2苷键构型可分为二种。苷键与六碳糖 C5（五碳糖 C4）上取代基在环的同一侧为 构 型，在环的异侧为 构型。3糖类物质可根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚糖和多糖。单糖，如葡萄糖、鼠李糖等，是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最 小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。低聚糖是由 2 9 个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被

19、水解为相应数目的单糖，又常称为寡糖，如蔗糖、棉子糖等。多糖是一类由 10 个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物，如淀粉、纤维素等，能被水解为多个单糖。多糖分子量很大，其性质也大大不同于单糖和低聚糖。4多糖大致分为二类。一类为水不溶性，在动、植物体内主要起支持组织的作用，如 植物中的半纤维素和纤维素，动物甲壳中的甲壳素等，分子呈直糖链型。另一类为水溶性，如动、植物体内贮藏的营养物质：淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶等；再如植物 体内的初生代谢产物：如人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖、昆布多糖等。多糖有直糖 链分子，但多为支糖链分子。由一种单糖组成的多糖

20、为均多糖，由二种以上单糖组成的为杂多糖。5苷类化合物是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类 化合物；苷中的非糖部分称为苷元；苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键；苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。6根据苷键原子的不同，苷类可以分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷。苷元通过氧原子和糖的端基碳相连接而成的苷称为氧苷。糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫 苷。糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷称为氮苷。糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷称为碳苷。7根据形成苷键的苷元羟基类型不同。醇苷 苷元的醇羟基与糖缩合而成的苷。如毛茛苷、红景天苷。酚苷

21、 苷元分子中的酚羟基与糖脱水而成的苷。如蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷等。酯苷 苷元中羧基与糖缩合而成的苷，其苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和 稀碱所水解。如山慈菇苷 A 和 B。氰苷 主要是指一类具有 -羟基腈的苷。如苦杏仁苷。8在芥子酶的作用下，硫苷被酶解生成异硫氰酸酯类、硫酸根离子和葡萄糖。9苷类是否有颜色取决于苷元部分共轭系统的大小和助色团的存在与否，苷类一般为白色或无色，少为黄色，如蒽醌类、黄酮类化合物。苷类均为固体，其中糖基少的苷类可能形成具有完好晶形的结晶，含糖基多的苷多是具有吸湿性的无定形粉末状物。苷类一般是无味的，但也有很苦或很甜的苷。10苷元一般具亲脂性，苷类一般具亲水性

22、。苷可溶于甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的有机溶剂中，一般也能溶于水。但一些由极性较小的大分子苷元(如甾醇、萜醇等)形成的单糖苷，由于糖基所占的比例小，往往可以溶于低极性的有机溶剂(如氯仿等)。苷的糖基增多，极性增大，亲水性增强，在水中的溶解 度也就增加。碳苷的溶解性较为特殊，和一般苷类不同，无论是在水还是在其它溶剂中，碳苷的溶解度一般都较小。11（1）按苷原子不同，由易到难的顺序为：N-苷-O-苷-S-苷-C-苷。（2）呋喃糖苷较吡 喃糖苷易水解。（3）酮糖苷较醛糖苷易水解。（4）吡喃糖苷中，水解速率是：五碳糖苷 甲 基五碳糖苷 六碳糖苷 七碳糖苷 糖醛酸苷。（5）2-氨基糖苷 2-羟基糖苷

23、 3-去氧糖苷 2-去氧糖苷 大黄素 芦荟大黄素 大黄酚 B 大黄素 芦荟大黄素 大黄酸 大黄酚 C大黄酸 芦荟大黄素 大黄素 大黄酚 D大黄酚 芦荟大黄素 大黄素 大黄酸 E大黄酸 大黄素 大黄酚 芦荟大黄素 6下列化合物属于萘醌的是 A 紫草素 B丹参醌甲 C大黄素 D 番泻苷 E茜草素 7用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是 A 紫草素 B 丹参醌甲 C大黄素 D 番泻苷 E茜草素 8下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是 A 无 色 亚 甲 蓝 反 应 B Borntr?ger 反 应 D Molish 反应 E对亚硝基二甲苯胺反应 C Kesting-Craven 反 应 9

24、下列反应用于鉴别蒽酮类化合物的是 A 无 色 亚 甲 蓝 反应 B Borntr?ger 反 应 C Kesting-Craven 反 应 D Molish 反应 E对亚硝基二甲苯胺反应 10下列化合物中不溶于水和乙醇的是 A 红景天苷 B 芦荟苷 C苦杏仁苷 D 天麻苷 E茜草素 11无色亚甲蓝显色反应可用于检识 A 蒽醌 B 香豆素 C黄酮类 D 萘醌 E生物碱 三、简答题 （一）指出下列化合物的二级结构类型：1 O 2 HO O OH HO (CH 2)10 CH3 OH H 3C O O 信简子醌 3 OOH HO H 3C OH O Emodin 5 HO O OH CH 2OH O

25、 aloe emodin 7 O OH OH O 茜草素 Chrysophanol 4 HO O OH H 3C OCH 3 O physcion 6 HO O OH COOH O Rhein 8 glc-O O OH H COOH H COOH glc-O O OH 番泻苷 A 9 OH O 10 O CH-CH 2-CH=C(CH 3)2 OH OH O O O 紫草素 二氢丹参醌 （二）判断下列各组化合物的酸性大小：1 HO O OH HO O OH HO O OH H3C OH H 3C OCH 3 COOH O O O A B C 2 O OH O OH OH O O HO A HO

26、 B 3 O OH O O O OH B A （三）判断下列各组化合物在硅胶吸附 TLC、以 Et 2O-EtOAc（4：1）展开时 Rf 值的 大小：HOOOH HO O OH 1 H 3C OH H3C OCH 3 O O A B 2大黄酸（A）、大黄素（B）、大黄素甲醚（C）、芦荟大黄素（D）、大黄酚（E）。（四）用化学方法区别下列各组化合物 1 2 3 HO O OH HO O OH CH 3 CH 3 O A B HO O O-glc HO O OH CH 3 CH 3 O O A OH B O O OH OH O A O B O 4 HO O OH O O A B 四、提取分离题

27、1用简单方法将下列各组化合物进行分离，写出分离流程图。（1）HO O OH HO O OH HO O OH H C OH H 3C OCH3 COOH 3 O O O A B C（2）O-glc O OH HO O OH O O A B 2某药材中含有以下化合物，其提取分离过程如下，请将各化合物添于该工艺、的适当部位。HO O OH HO O OH COOH HO CH 3 O O A B HO O OH HO O OH CH 2 OH H CO CH 3 3 O O C D 药材粉末 CHCl 3 回流提取 CHCl 3 提取液 适当浓缩 CHCl 3 浓缩液 5%NaHCO 3 液提取 碱

28、水层 CHCl 3 层 中和、酸化 5%Na2CO3 液提取 结晶、重结晶 碱水层 CHCl 3 层 中和、酸化 0.5%NaOH3 液提取 结晶、重结晶 CHCl 3 层 碱水层 中和、酸化 结晶 五、问答题 1 蒽醌类化合物主要存在于哪些科属植物中，代表性中药是什么？2 蒽醌类化合物的酸性大小与与结构中的那些因素有关，其酸性大小有何规律？3 游离蒽醌有何特殊物理性质？4 蒽醌氧苷、蒽醌碳苷和二蒽酮苷如番泻苷类的溶解性有何不同？5 如何检识药材中蒽醌类成分？6 新鲜大黄与贮存 23 年的大黄在所含的化学成分上有何差异？7 醋酐-硼酸乙酰化试剂在羟基蒽醌类化合物的结构研究中有何作用？第四章 醌

29、类化合物参考答案 一、填空题 1苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌 2邻苯醌；对苯醌 3-（1，4）；-（1，2）；amphi-（2，6）4萘醌 5萘醌 6邻菲醌 7对菲醌 8大黄酚；大黄素；大黄素甲醚；芦荟大黄素；大黄酸 9蒽酚；蒽酮；蒽醌 10大黄素型；茜草素型；两侧苯环；一侧苯环 11游离羟基蒽醌；羟基蒽醌苷 12蒽酮 13 pH 梯度萃取法；色谱法 14硅胶 二、选择题 （一）A 型题 1 C 胡桃醌属于 -（1.4）萘醌类化合物。2 E 番泻苷 A 中二个蒽酮母核连接位置为 C10-10。3 B 番泻苷属于二蒽酮类化合物，芦荟苷属单蒽酮碳苷，其它均非蒽醌化合物。4 D 羟基蒽醌类化合物根据结构中

30、羟基在两个苯环上的分布情况主分为两类，两个苯环上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌，只有一个苯环上有羟基的为茜素型羟基蒽醌。5 A 羟基蒽醌类化合物母核上酸性取代基的种类有羧基和羟基，羧基的酸性强于 羟基，故大黄酸的酸性最强。而羟基的酸性又与位置及数目有关，-OH 酸性强于 -OH，题中 4 个化合物结构中都具有 1、8-二 OH，但在其他位置取代基不同，大黄酸有 3-位羧基，大黄素有 3-位甲基，6 位 -OH，芦荟大黄素有 3-位羟甲基，大黄酚有 3-位甲基，因此大黄 素的酸性次之，而芦荟大黄素因其羟甲基的诱导作用，使 -OH 比大黄酚 -OH 稍易解离，故其酸性比大黄酚稍强。6 A 只有 A

31、紫草素结构属于萘醌，其余均不是。7 D 因为葡聚糖凝胶分离化合物时，大分子先被洗脱，小分子后被洗脱。8B Borntr?ger 反应是羟基蒽醌和羟基蒽醌苷反应，其余均不是，故最佳答案为 B。9 E 对亚硝基二甲苯胺反应是鉴别蒽酮的反应，其余均不是。10B 芦荟苷属于 C-苷，既难溶于水，又难溶于乙醇。11 D 无色亚甲蓝溶液为苯醌类及萘醌类的专用显色剂。三、简答题 （一）结构类型：HOOOH O 1 2 HO (CH 2)10CH 3 H 3C OH O O 苯醌 大黄素型蒽醌 3 OOH HO H 3C OH O 大黄素型蒽醌 5 HO O OH CH 2OH O 大黄素型蒽醌 7.O OH

32、 OH O 茜草素型蒽醌 4 HO O OH H 3C OCH 3 O 大黄素型蒽醌 6 HO O OH COOH O 大黄素型蒽醌 glc-O O OH 8.H COOH H COOH glc-O O OH 二蒽酮类 9 OH O 10 O CH-CH 2-CH=C(CH 3)2 OH OH O O O 萘醌 邻菲醌 （二）判断下列各组化合物的酸性大小：1 CAB 因为 C 含 -COOH，A 含 -OH，B 只具 -OH。2 AB 化合物 B 虽然具有 1，2-二 OH，但由于这两个羟基相互之间也可形成氢键，酸性小于只有一个 -OH 的化合物 A。3 AB 两个 -OH 同时与 1 个羰基

33、形成的氢键强度弱于两个 -OH 分别与两个羰 基形成的氢键强度。（三）判断下列各组化合物在硅胶吸附 TLC、以 Et 2O-EtOAc（4：1）展开时 Rf 值大小：1 BA 因为硅胶为极性吸附剂，化合物极性大则 Rf 值小，A 的极性大于 B，故 RfBR fA。2 ECBDA 同 上 题 原 理，由 于 极 性 ADBCE ，故 Rf 值 为 RfER f CR fBR FDR fA。（四）用化学方法区别下列各组化合物：1对亚硝基-二甲苯胺反应；试剂：0.1对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液；结果 B 溶液呈紫或兰或绿色，A 呈阴性。2Molish 反应；试剂：5-萘酚 EtOH、浓硫酸；结果 A

34、 在两液面间生成紫红色环，B 呈阴性。3中性醋酸铅反应；试剂：4 Borntr?ger 反应；试剂：1中性醋酸铅溶液；结果 1氢氧化钠溶液；结果 A 产生沉淀，B 溶液红色，A B 无沉淀。呈阴性。四、提取分离题 1 （1）混合物 乙醚溶解 乙醚液 5%Na2 HCO3 液提取 碱水层 酸化 化合物 C 乙醚层 5%Na2CO 3 液提取 碱水层 酸化 化合物 A 乙醚层 回收溶剂 化合物 B (2)混合物 H2O 溶解 水溶液 回收溶剂 化合物 A 残渣 （化合物 B）2 A B D C。五、问答题 1蒽醌类化合物主要存在于蓼科、豆科的决明属、百合科的芦荟属、茜草科、鼠李科等植物中，代表性中

35、药如大黄、何首乌、虎杖、番泻叶、决明子等。2蒽醌类化合物的酸性大小与取代基的类型、数量和位置有关。酸性大小的规律是：含-COOH 含二个或二个以上 -OH 含一个 -OH含二个或二个以上 -OH含一个-OH。3（1）性状 醌类化合物母核上随着酚羟基等助色团的引入而呈一定的颜色。取代的 助色团越多，颜色越深，有黄、橙、棕红色以至紫红色等。（2）升华性及挥发性 游离的醌类化合物一般具有升华性。小分子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，利用此性质可对其进行分离和纯化。4蒽醌氧苷表现为一般苷类的溶解性，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，但 在冷水中溶解度小，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等极性

36、较小的有机溶剂中。蒽醌碳苷在水中的溶解度很小，亦难溶于有机溶剂，但易溶于吡啶中。番泻苷类不溶于亲脂性有机溶剂，难 溶于亲水性有机溶剂，但在含水 30的亲水性有机溶剂中溶解度最大，可溶于水和碱水中。5药材饮片滴加稀碱液，出现红色，说明可能含有蒽醌类成分。6新鲜大黄除含有蒽醌类成分外，尚含蒽酚、蒽酮类成分。贮存 23 年后的大黄，蒽 酚、蒽酮类成分逐渐氧化成蒽醌，故其中几乎不含蒽酚、蒽酮类成分，而仅含蒽醌类成分。7醋酐硼酸乙酐乙酰化试剂能与羟基蒽醌中 不参与乙酰化反应，仅使 -OH 乙酰化。-OH 形成硼酸酯，保护 -OH，使之 第五章 苯丙素类 一.单选题 1.香豆素的基本母核为()A 苯拼 -

37、吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 2异羟肟酸铁反应的作用基团是（）A 亚甲二氧基 B 内酯环 C 酚羟基 D 酚羟基对位活泼氢 3 组成木脂素的单体结构类型不包括（）A 桂皮酸 B 烯丙苯 C 苯甲酸 D 丙烯苯 4 中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（）A 光敏作用 B 抗菌作用 C 抗维生素样作用 D 镇咳作用 5、木脂素类成分结构中的亚甲二氧基的检识可用：()A、Labat 反应 B、K.K 反应 C、异羟肟酸铁反应 D、Gibbs 反应 多选题 1 下列含香豆素类成分的中药是（）A 秦皮 B 甘草 C 补骨脂 D 五味子 E 白芷 2 小分子游离香豆素具有

38、的性质包括（）有香味 有挥发性 能升华 溶于沸水 溶于冷水 提取游离香豆素的方法有 ()酸溶碱沉法 碱溶酸沉法 乙醚提取法 热水提取法 乙醇提取法 区别，呋喃香豆素和，呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解 后再采用（）异羟肟酸铁反应 反应 反应 三氯化铁反应 醋酐浓硫酸反应 含木脂素类成分的中药有（）五味子 补骨脂 牛蒡子 连翘 厚朴 二 填空题 1、指出下列化合物的二级结构类型：oH oH O oH oH O O oH N oH H 0 ()oH O (ocH)0(0 00 3 0 O O O O N O O oH）)(oH oH O(OH ocH3 O(ocH3()()OR O OR OOR

39、 H+CHO CH2OH CHO CH2OH OR H3 CO CH 2 OH O O HO CH 2 OH O O OH H3CO OCH 3 OCH 3 OH ()苯丙素类化合物在生物合成上均来源于（），生物合成的关键前体是 （）。香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（）法提取，小分 子香豆素因具有（），可用水蒸气蒸馏法提取。广义的苯丙素类成分包含（）、（）、（）、（）、（）。茵陈的主要成分是（），具有（）的作用。秦皮的主要化学成分是（）和（），具有（）和（）的作 用。木脂素是一类由两分子（）衍生物聚合而成的天然化合物。木脂素多数游离，少数成苷。在植物体内常与大量（）共存，遇（）

40、或（）易异构化或结构重排，且在溶剂处理中易（），在提取分离操作中应特别注意。三 问答题 1某中药提取物含有下列三种成分 :OH O O OH OCH3 O O O O OH A B OCH3 C 用化学或物理方法区别这三个化合物；用波谱方法鉴别这三个化合物；用色谱方法分离这三个化合物。中药秦皮中含有秦皮甲素和乙素及叶绿素等杂质，PC 结果如下，据此设计溶剂法提取分离及去除杂质的流程。展开剂 甲素 乙素 水 0.77 0.50 乙醇 0.79 0.80 氯仿 0.00 0.00 乙酸乙酯 0.12 0.89 香豆素类化合物在 UV 照射下，所产生的的荧光和结构有何关系？在酸性条件下，简单香豆素结

41、构可能发生那些变化？第六章 黄酮类化合物 一 选择题 1.黄酮类化合物的准确定义是（）两个苯环通过三碳链相连的一类化合物 吡喃酮 苯基色原酮 苯基苯拼 吡喃酮 2、区别黄酮类和黄酮醇类的化学反应是：A、HCl/Mg B、Mg(Ac)2 C、二氯氧锆枸橼酸 D、二氯化锶 3下列混合物用聚酰胺薄层色谱分离，苯-丁酮-甲醇（3:1:1）展开后，Rf 值大小顺序为:A B C D OH O OH O OH OH O OH OH O OH OH OH OH OH OH OH O OH -glc OH O OH O OH O OH O 4某化合物锆-枸橼酸反应黄色褪去，无水甲醇中测 UV 光谱，带 I 为

42、 304350nm，带 II 为 240280nm,该化合物结构可能是：OH OH OH OH O O O O OH OH O-glc OH O O OH O O A B C D 、某化合物的醇溶液，滴加 NaOH 呈黄色，醇溶液荧光灯下呈强蓝色荧光，异羟肟酸铁反应阴性，Mg-HCl 阳性反应，该化合物可能是：OH O O OH OH O O OH O OH OH O OH A B OH O O C D 黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（）具酚羟基 具交叉共轭体系 具苯环 为离子型 二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为（）羟基多 离子型 环为平面型 环为非平面型 下列黄酮类酸性最

43、强的是（）黄酮 黄酮 ,二黄酮 ，二黄酮 柱色谱分离具有或或邻二酚羟基的黄酮类化合物时，不宜 用的填充剂是（）活性炭 硅胶 聚酰胺 氧化铝 紫外光谱中，加入位移试剂主要是帮助推断黄酮类结构中的 ()A 甲氧基 B 酚羟基 C 糖基 D 羰基 二 填空题 1一般黄酮类苷元难溶于（）、（）、（），易溶于（）等有机溶剂，二氢黄酮、异黄酮等（）型分子，水中溶解 度稍大。黄酮苷由于结合了糖，水溶性（），一般易溶于（）、（）等极性大的溶剂，难溶于（）、（）、（）等极性小的溶剂。2 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于（）水，加（）后又可沉淀析 出。利用游离黄酮类混合物的酸性强弱不同，可用（）法分离，其中，7-

44、或 4-OH 黄酮可用（）溶液萃取，5-OH 黄酮可用（）溶液萃取。3 多数黄酮类化合物在 200-400nm 范围内有两个主要吸收带，带 I 在（）区间，带 II 在（）区间；带 I 是环（）系统电子跃 迁引起的吸收，带 II 是环（）系统的贡献。黄酮类化合物的类型不 同，其带 I 或带 II 的（）、（）、（）不同，因此，可以推测 它们的（）。黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在（）和（）有关，如色原 酮本身无色，但当 2 位引入（），即形成（）而显现出颜色。花色素及其苷的颜色特点是颜色随（）不同而改变，pH7 时显（），pH 为 8.5 时显（），pH8.5 时显（）。锆盐-枸橼酸反应常用

45、于区别（）和（）黄酮，加入 2%二氯氧 锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入 2%枸橼酸甲醇溶液后，如果 黄色不减褪，示有（）或（）黄酮；如果黄色减褪，示有（）黄酮。不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（）、（）、（）、（）。聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇 -水）洗脱时，（）先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿 -甲醇）洗脱时，（）先被洗 脱。葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷时的原理是（），分子量大的物质（）洗脱；分离黄酮苷元时的原理是（），酚羟基数目多的的物质（）洗脱。槐米中用于治疗毛细血管脆性引起的出血症并用作高血压辅助治疗剂的 成分是（），分子中具有较多（

46、），显弱酸性，故可用（）法 提取，提取时加硼砂的目的是（）。三 问答题 1下列化合物进行 PC，以 5%乙酸水溶液展开，判断其 Rf 值大小并解析原理。A槲皮素 B二氢槲皮素 C异槲皮苷（槲皮素-3-O-葡萄糖苷）D芦丁 2 下列化合物进行硅胶 TLC，以甲苯-氯仿-丙酮（8：5：5）展开，判断其 Rf 值大小并解析原理。A芹菜素（5，7，4-三 OH 黄酮）B山柰酚（3，5，7，4-四 OH 黄酮）C槲皮素（3，5，7，3，4-五 OH 黄酮）D桑色素（3，5，7，2，4-五 OH 黄酮）E高良姜素（3，5，7-三 OH 黄酮）3 如何用 UV 法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮和异黄酮？4 用化

47、学方法鉴别大豆素、木犀草素、槲皮素。下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以含水乙醇梯度洗脱，判断其洗脱顺序。OH HO O OH HO O OH OH OH O OH O A OH HO B O HO O OH OH OH O OH O C D HO O OH HO O OH O glc O rha glc OH O OH O E F 6用 Sephadex LH-20柱色谱分离下列化合物，以甲醇洗脱，判断其洗脱顺序。A槲皮素-3-0-芸香糖苷 B山柰酚-3-0-半乳糖鼠李糖-7-0-鼠李糖苷 C槲皮素-3-0-鼠李糖苷 D槲皮素 E芹菜素 F木犀草素 G杨梅素（5，7，3，4，5-五 OH 黄酮

48、醇）四 波谱解析题 1从中药柴胡中分得一黄色结晶，HCl-Mg 粉反应橙红色，molish 反应阳性，经水解后 PC 检出有鼠李糖，该化合物和水解后产物的紫外光谱数据如下，试推测二者的结构式.UV nm max 黄色结晶 水解后产物 MeOH 265 345 266 367 NaOMe 265 388（强度升高）276 424（分解）NaOAc 265 399 276 387 NaOAc/H 3BO3 265 386 267 387 AlCl 3 275 399 270 424 AlCl/HCl 275 399 269 424 3 2 从某中药中分离得到一黄色结晶 A,盐酸镁粉反应呈红色 ,M

49、olish 反应阳性,3 2 反应呈黄色,但加入枸橼酸后黄色褪去 .IR vmax(KBr)cm-1:FeCl 反应阳性,ZrOCl 3520,3470,1660,1600,1510,1270,11001000,840.A的 UV 光谱数据如下:UV maxnm:MeOH 252,267(sh),346 NaOMe 261,399 NaOAc 254，400 NaOAc H3BO4 256，378 AlCl 3 272，426 AlCl HCl 260，274，357，385 3 1HNMR(DMSO D6，TMS)化合物 A 的:7.20(1H,d,J 3Hz),6.92(1H,dd,J8H

50、z，3Hz),6.70(1H,d,J 8Hz),6.62(1H,d,，J 2Hz),6.43(1H,d,，J2Hz),6.38(1H,s)；5.50(1H,d,，J 7Hz)，其余略。A 经酸水解后检出 D glc 和苷元，苷元的分子式为 C15H10O6，FAB-MS 示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列问题：(1)、该化合物(A)为类,根据。(2)、是否有 3-羟基，根据。(3)、苷键构型为，根据。(4)、A 是否有邻二酚羟基,根据。(5)、写出化合物 A 的结构式,并在结构上注明所给氢谱质子信号的归属。3 从一种 中草 药中 获一 治疗 慢性支 气管炎的成 分，该 成分为淡黄 色色结晶:m