流化床中煤燃烧过程N2O形成及分解机理的初步实验研究19472.pptx
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1、热工实验技术与数据处理热工实验技术与数据处理第第 十五十五 讲讲李李 彦彦第五节第五节 傅立叶红外光谱仪傅立叶红外光谱仪一、概述一、概述4红外光谱仪的红外光谱仪的用途用途:用来鉴别化合物和确定物质分子:用来鉴别化合物和确定物质分子结构,对单一组分或混合物中各组分也可以进行定量结构,对单一组分或混合物中各组分也可以进行定量分析,尤其对一些较难分离并在紫外、可见区找不到分析,尤其对一些较难分离并在紫外、可见区找不到明显特征峰的样品也可以方便、迅速地完成定量分析。明显特征峰的样品也可以方便、迅速地完成定量分析。4红外与色谱联用红外与色谱联用可以进行多组分样品的分离和定性。可以进行多组分样品的分离和定
2、性。4与热失重联用可进行材料的热稳定性研究。与热失重联用可进行材料的热稳定性研究。4与拉曼光谱联用可得到红外光谱弱吸收的信息。与拉曼光谱联用可得到红外光谱弱吸收的信息。4第一代红外光谱仪第一代红外光谱仪以棱镜为色散元件以棱镜为色散元件4第二代红外光谱仪第二代红外光谱仪以光栅为色散元件以光栅为色散元件4傅立叶变换红外光谱仪(傅立叶变换红外光谱仪(第三代红外光谱仪第三代红外光谱仪),无分),无分光系统,一次扫描可得到全谱光系统,一次扫描可得到全谱二、傅立叶变换红外光谱仪的特点二、傅立叶变换红外光谱仪的特点4扫描速度快扫描速度快,1 1秒内可测得多张红外谱秒内可测得多张红外谱4光通量大光通量大,可以
3、检测透射率比较低的样,可以检测透射率比较低的样品,并能检测不同的样品:气体、固体、品,并能检测不同的样品:气体、固体、液体、薄膜和金属镀层液体、薄膜和金属镀层4分辨率高分辨率高,便于观察气态分子的精细结,便于观察气态分子的精细结构构4测定光谱范围宽测定光谱范围宽主要优点:主要优点:4高检测灵敏度高检测灵敏度1.1.高光通量高光通量2.2.高信噪比高信噪比(多路传输、多次测量多路传输、多次测量)3.3.抗杂散光能力强抗杂散光能力强4高测量精度高测量精度4高分辨率高分辨率4测量速度快测量速度快4测量波段宽测量波段宽,全波段分辨率一致,全波段分辨率一致三、基本原理三、基本原理4主要是依据分子内部原子
4、间的相对振动和分子转动等主要是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定信息进行测定4双原子分子振动只能发生在连接两个原子的直线上,双原子分子振动只能发生在连接两个原子的直线上,并且只有一种振动方式。并且只有一种振动方式。其振动频率取决于化学键常其振动频率取决于化学键常数和原子的折合质量。数和原子的折合质量。4多原子分子振动则有多种振动方式。多原子分子振动则有多种振动方式。4红外光谱法研究的是分子中原子的相对运动,也可归红外光谱法研究的是分子中原子的相对运动,也可归结为化学键的振动。结为化学键的振动。4不同的化学键或官能团,其振动能级从基态跃迁到激不同的化学键或官能团,其振动能级从基
5、态跃迁到激发态所需的能量不同,因此要吸收不同的红外光。发态所需的能量不同,因此要吸收不同的红外光。4物质吸收不同的红外光,将在不同波长出现吸收峰,物质吸收不同的红外光,将在不同波长出现吸收峰,红外光谱就是这样形成的。红外光谱就是这样形成的。4谱图的横坐标谱图的横坐标是红外光的波数(波长的倒数),纵是红外光的波数(波长的倒数),纵坐标是透过率。坐标是透过率。4红外波段通常分为近红外(红外波段通常分为近红外(13300133004000cm4000cm-1-1)、中、中红外(红外(40004000400cm400cm-1-1)和远红外(和远红外(40040010cm10cm-1-1),研究最为广泛
6、的是研究最为广泛的是中红外区中红外区。四、工作原理四、工作原理4 由固定平面镜、分光器和可调凹面镜组成傅立叶变换红外由固定平面镜、分光器和可调凹面镜组成傅立叶变换红外4 光谱仪的核心部件迈克尔逊干涉仪光谱仪的核心部件迈克尔逊干涉仪4 迈克尔逊干涉仪的作用是将复色光变为干涉光。中红外干迈克尔逊干涉仪的作用是将复色光变为干涉光。中红外干 涉仪中的分束器主要是由溴化钾材料制成的。涉仪中的分束器主要是由溴化钾材料制成的。4 由光源发出的红外光经过固定凹面镜后,由分光器分为两由光源发出的红外光经过固定凹面镜后,由分光器分为两4 束:束:5050的光投射到可调凹面镜,另外的光投射到可调凹面镜,另外5050
7、的光反射到固的光反射到固4 定平面镜。可调凹面镜移动至两束光光程差为半波长的偶定平面镜。可调凹面镜移动至两束光光程差为半波长的偶4 数倍时,这两束光发生相长干涉,干涉图由红外检测器获数倍时,这两束光发生相长干涉,干涉图由红外检测器获4 得,经过计算机傅立叶变换处理后得到红外光谱图。得,经过计算机傅立叶变换处理后得到红外光谱图。基本结构基本结构应用软件应用软件4Spectrum v2.00 用于扫描背景和样品 4Spectrum Beers Law 用于建立定量测量的方法4TimeBase 用于随时间变化监测样品变化Spectrum v2.00Spectrum Beers Law气体标定图4 配
8、气系统图Method:Name:cg4-n2o /定量标定方法的名称 Version:3 /版本号,即修改次数 Analyst:xiao /操作者 Description:/描述 Comment:/注释 Created:10/05/2000 05:49 /创建时间 Last Modified:10/05/2000 05:56 /最后修改时间 No.of components:2 /气体成分数量 No.of standards:10 /不同浓度标气数量 Components:/拟建立定量方法的某种气体的相关参数 Name:N2O /气体名称 Units:ppm /浓度单位 Peak Ratio:
9、NO /是否采用“峰比”Calculation Type:Maximum Height /计算方法 Start:2224.00 /起始波数 End:2143.00 /终止波数 Baseline Corrected:NO /是否采用基线校正Calibration Line:/标定直线特性 Slope:431.1985 /斜率 Intercept:-0.4820 /截距 Correlation:0.9995 /相关系数 Standard error:0.3620 /标准方差 StdErr of Prediction:0.5615 /预计标准方差 Standard:Value:Residual:/标
10、定结果 cg4_1 3.7000 0.3142 cg4_10 40.0000 0.6469 cg4_2 5.4000 0.3517 cg4_3 8.3000 -0.1065 cg4_4 11.9000 0.0881 cg4_5 14.6000 -0.1414 cg4_6 16.8000 -0.1358 cg4_7 19.2000 -0.2845 cg4_8 24.0000 -0.3847 cg4_9 25.9000 -0.3480TimeBase初步实验结果初步实验结果图图8 8 淄博煤脱挥发分曲线图初步实验结果初步实验结果图图9 9 蔚县煤脱挥发分曲线图初步实验结果初步实验结果图图10 10
11、 大同煤脱挥发分曲线图小小 结结1.1.原理原理2.2.应用应用定性分析定性分析/定量分析定量分析固态固态/液态液态/气态样品气态样品分辨率分辨率/扫描次数扫描次数/扫描间隔扫描间隔3.3.注意事项注意事项第六节第六节 气相色谱仪气相色谱仪一、概述4分析的对象:气体、可挥发的物质4本质:一种物理分离的方法,基于不同物质物化性质的差异,在两相(固定相和流动相)构成的两相体系中具有不同的分配系数(或吸附性能),当两相作相对运动时,这些物质随流动相一起迁移,并在两相间进行反复多次的分配(吸附-脱附或溶解-析出),使得那些分配系数只有微小差别的物质,在迁移速度上产生了很大的差别。经过一段时间后,各组分
12、之间达到了彼此的分离。被分离的物质顺序地通过检测装置,给出每个物质的信息,一般是一个对称或不对称的色谱峰。通过出峰的时间和峰面积的大小,对被分离的物质进行定性和定量的分析。4优点:优点:分离效能高,如使用毛细管柱,每米总柱效可达分离效能高,如使用毛细管柱,每米总柱效可达106理论理论塔板数,塔板数,100米长的毛细管柱,米长的毛细管柱,2小时内从某样品中分析小时内从某样品中分析出近出近300个组分。个组分。高选择性,它可以对同位素、空间异构体、光学异构体高选择性,它可以对同位素、空间异构体、光学异构体进行有效的分离进行有效的分离分析速度快,一般分析时间为几分钟到几十分钟,快速分析速度快,一般分
13、析时间为几分钟到几十分钟,快速分析时,分析时,1秒内可分析秒内可分析7个组分。个组分。4局限性:局限性:如果没有标准的样品供对照,在定性方面将存在很多困如果没有标准的样品供对照,在定性方面将存在很多困难。难。4弥补办法:弥补办法:色谱色谱-质谱、色谱质谱、色谱-红外光谱、色谱红外光谱、色谱-原子吸原子吸收光谱收光谱二、工作原理二、工作原理4原理原理:基于组分与固定相之间的吸附或溶解作用,相:基于组分与固定相之间的吸附或溶解作用,相邻两组分之间的分离程度,既取决于组分在两相间的邻两组分之间的分离程度,既取决于组分在两相间的分配系数分配系数,又取决于组分在两相间的,又取决于组分在两相间的扩散作用扩
14、散作用和和传质传质阻力阻力。前者与色谱过程的热力学因素有关,后者与色。前者与色谱过程的热力学因素有关,后者与色谱过程的动力学因素有关。谱过程的动力学因素有关。4塔板理论:流出曲线方程式塔板理论:流出曲线方程式c-气相中组分的浓度W-进样量VR-组分的保留体积V-载气体积n-理论塔板数 由流出曲线方程可以推导出理论塔板数由流出曲线方程可以推导出理论塔板数n的计算公式的计算公式n-理论塔板数VR-组分的保留体积tR-组分的保留时间y1/2-半峰宽进样量越大,色谱峰越高进样量越大,色谱峰越高保留体积越大,色谱峰越低保留体积越大,色谱峰越低柱效越高,色谱峰越高柱效越高,色谱峰越高早流出的谱峰高且窄早流
15、出的谱峰高且窄后流出的谱峰低且宽后流出的谱峰低且宽 速率理论方程速率理论方程H-理论塔板高度理论塔板高度A-涡流扩散项系数涡流扩散项系数B-分子扩散项系数分子扩散项系数CG-气相传质阻力系数气相传质阻力系数CL-液项传质阻力系数液项传质阻力系数影响板高的因素很多,但当影响板高的因素很多,但当色谱体系选定后,唯一的变数色谱体系选定后,唯一的变数就是载气线速度就是载气线速度线速度较小时线速度较小时,后两项可以,后两项可以忽略,分子扩散项是主要因素忽略,分子扩散项是主要因素线速度较大时线速度较大时,传质阻力项,传质阻力项是主要因素是主要因素三、仪器结构三、仪器结构4载气系统载气系统4进样系统进样系统
16、4分离系统分离系统4检测系统检测系统4数据处理系统数据处理系统四、实验技术四、实验技术4担体处理及固定液涂浸担体处理及固定液涂浸担体主要起承担固定液的作用,是多孔担体主要起承担固定液的作用,是多孔的固体颗粒,表面应是化学惰性的。的固体颗粒,表面应是化学惰性的。4色谱柱填充、老化和评价色谱柱填充、老化和评价4确定最佳载气流速确定最佳载气流速4检测器灵敏度的测定检测器灵敏度的测定 4载气的选择载气的选择没有腐蚀性,常用的有没有腐蚀性,常用的有H H2 2,N,N2 2,He,Ar,He,Ar根据检测器的特性来决定(如热导池检测器,根据检测器的特性来决定(如热导池检测器,选氢气或氦气做载气选氢气或氦
17、气做载气4载气的控制载气的控制调节最佳载气流速调节最佳载气流速保持恒定流速保持恒定流速返回载载 气气进进 样样 系系 统统4注射器进样注射器进样:微量注射器:微量注射器4气体进样阀:气体进样阀:六通阀,气体进样的体积比较大,六通阀,气体进样的体积比较大,进样量由定量管决定。进样量由定量管决定。4自动进样器自动进样器4分流进样器:分流进样器:样品汽化后,一小部分被载气带样品汽化后,一小部分被载气带入色谱柱中,一大部分被放空,放空部分与进入色谱柱中,一大部分被放空,放空部分与进入色谱柱部分之比为分流比,一般分流比为入色谱柱部分之比为分流比,一般分流比为101004汽化室:汽化室:把液体样品瞬间加热
18、变成蒸汽,然后把液体样品瞬间加热变成蒸汽,然后有载气带入色谱柱。有载气带入色谱柱。返回分分 离离 系系 统统4色谱柱(气相色谱仪的心脏)色谱柱(气相色谱仪的心脏)填充柱:填充柱:直径直径2-6mm2-6mm;柱长;柱长0.5-10m0.5-10m填充物质,利用相似相溶的原则选择填充物质,利用相似相溶的原则选择毛细管柱:毛细管柱:直径直径0.1-0.5mm0.1-0.5mm;柱长;柱长20-100m20-100m没有填料,内壁涂一层固定液膜或吸附剂没有填料,内壁涂一层固定液膜或吸附剂返回检检 测测 系系 统统4热导检测器:热导检测器:浓度型检测器,基于不同物质具有不同浓度型检测器,基于不同物质具
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