(65)--生物碱的碱性中药化学.ppt

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1、第十章 生物碱碱性碱性碱性碱性来源：分子中有氮原子来源：分子中有氮原子，所以通常具有碱性。所以通常具有碱性。碱性表示方法：碱性表示方法：用生物碱共轭酸的酸式离解指数pKa表示。pKa越大，碱性越强碱性碱性生物碱根据生物碱根据pKa值可分为：值可分为：pka11 强碱：如季铵碱、胍类生物碱影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（一）氮原子的杂化方式SP3()SP2()SP()异喹啉pKa5.4四氢异喹啉pKa9.5影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（一）氮原子的杂化方式SP3()SP2()SP()烟碱pKa8.0pKa3.3影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（一）氮原子的杂化方式SP3()SP

2、2()SP()季铵碱：N的孤对电子成键，生成一价阳离子的季铵型生物碱，N阳离子与羟基以离子键形式结合，呈强碱性。小檗碱小檗碱影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（二）诱导效应（通过碳链传递）N原子与供电基相连，使碱性增强。麻黄碱去甲麻黄碱pKa 9.58 9.00影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（二）诱导效应（通过碳链传递）苯异丙胺麻黄碱pKa 9.58 9.80N原子与吸电基相连，使碱性减弱影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（三）共轭效应氮原子孤对电子对与-电子基团共形成p-共轭通常使生物碱碱性较弱。常见的由苯胺和酰胺两种类型。影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（三）共轭效应苯胺毒扁

3、豆碱pKa1=1.76pKa2=7.88影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（三）共轭效应酰胺影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（三）共轭效应酰胺胡椒碱pKa=1.46影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（四）空间效应氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。pKa=5.15pKa=2.93影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（五）氢键效应若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。钩藤碱（pKa6.32）异钩藤碱（pKa5.20）影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素p空间效应与诱导效应共存时，空间效应居主导地位。p共轭效应与诱导效应共存时，共轭效应居主导地位。