ch5-2有机金属化学.ppt

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1、第五章 有机金属化学有机金属化合物：含有MC配位键的化学物种一、概述(Introduction)二、金属羰基化合物(carbonyl complexes)三、金属不饱和烃化合物(with linear ligands)四、金属环多烯化合物(with cyclic ligands)五、金属卡宾卡拜化合物（carbene and carbyne)乙烯垂直于Pt的平面Pt：dsp2杂化，平面正方形接受Cl-的孤对电子和CC的孤对电子形成4个配键同时 dxz与*形成反馈键Zeise盐，组成，结构，配位特点，CN第五章 有机金属化学有机金属化合物：含有MC配位键的化学物种一、概述(Introductio

2、n)二、金属羰基化合物(carbonyl complexes)三、金属不饱和烃化合物(with linear ligands)四、金属环多烯化合物(with cyclic ligands)五、金属卡宾卡拜化合物（carbene and carbyne)四、金属环多烯配合物 金属不饱和烃化合物的形成，是不饱和烃中充满电子的轨道与金属的价轨道的相互作用。金属环多烯化合物的形成，是环多烯的充满电子的离域轨道与金属的价轨道的相互作用。离域体系，配位情况较为复杂，应用MO理论定性说明。环多烯配体配位特征二茂铁的结构与化学键1.环多烯配体(芳环配体)具有离域键(4n+2)体系C3H3+C4H42-C5H5

3、-C6H6C7H7+C8H82-2e6e6e6e6e10eCxHxyx=3 8 (x8,环不稳定)y=-2 +1 环上电子数=xy (y有符号)2.配位特征*全是配位，不具孤对电子，不可能配位*若配环数2，形成夹心化合物*多重夹心：Cp2M：M=Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni离子Ni2(Cp)3+聚合物Cp2Pbn命名困难，配位数不易确定NiNi3.二茂铁的结构和化学键4.Cp2Fe：橙色晶体，m.p.173C 100C 升华 b.p.249C 隔绝空气，加热至500C 不分解(热稳定)3.对紫外稳定(UV)4.不溶于水，5.易溶于有机溶剂(苯、醚)较强的还原剂，易被Ag+或NO3-氧

4、化成蓝色Cp2Fe+3.(Cp2Fe+/Cp2Fe)=-0.3V(1).结构夹心结构气态：覆盖型 D5h晶态：交错型 D5d后发现多为混合型势垒小，易转动固相：7.39.4kJ/mol气相：3.8kJ/mol实验测得：Lb(CFe)=206pm 193pm(单键)为什么?(2).化学键用MO法定性解释,基本思路MO电子结构 B.O.性质反应性Cp5p5p10GO(L)9VO(M)19MO(ML)5P填e-+Fe+Fe+Fe+Fedxydx2-dy2M无对称匹配轨道e2ge2upx,pydxz,dyze1ue1ga1ga2u4s,dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-V

5、OL-GOM-VO5pL-GOMOM-VOe2g,e2ue1g,e1ua1g,a2u(a2u,e1u)a1g4s(a1g,e1g,e2g)4p3d+Fe+Fe+Fe+Fedxydx2-dy2M无对称匹配轨道e2ge2upx,pydxz,dyze1ue1ga1ga2u4s,dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-VOL-GOM-VO5pL-GOMOM-VOe2g,e2ue1g,e1ua1g,a2u(a2u,e1u)a1g4s(a1g,e1g,e2g)4p3de1u 非键e1g*e1g 强键a2u 非键a1g 非键，弱a1ge2g 弱键,非键MO:a1g2a2u2e1g4e

6、1u4e2g4a1g2e1g*电子填充：Fe2+：d6Cp-：62共计：18e成键：a1g:1个弱 键，或者非键 e1g:2个强键 e2g:2个弱的键，或者非键（反馈键）所以，FeC键长远远小于共价单键键长（193.3pm)206pm评论：*18e结构稳定，但其它电子构型，如16e,17e,19e,20e等也可以存在。Cp2M*难以说明D5h 和D5d之间的转变势垒小事实上，e1g 键相当强*对于Cp2Fe，CN=?原定义：配原子的个数。授电子的对数第五章 有机金属化学有机金属化合物：含有MC配位键的化学物种一、概述(Introduction)二、金属羰基化合物(carbonyl complexes)三、金属不饱和烃化合物(with linear ligands)四、金属环多烯化合物(with cyclic ligands)五、金属卡宾卡拜化合物（carbene and carbyne)五、金属卡宾卡拜化合物（carbene and carbyne)金属烷基 M CR3 金属卡宾 M=CR2 金属卡拜 MCR自学，了解三类有机金属化合物的通式，MC键的成键情况，并阐明其化学键性质。