南京化学夏令营有机天然产物高分子化合物.ppt
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1、第十讲第十讲有机天然产物有机天然产物 高分子化合物高分子化合物20112011年年“扬子石化扬子石化”杯第杯第2525届全国中学生化学届全国中学生化学竞赛(江苏赛区)选拔赛暨夏令营竞赛(江苏赛区)选拔赛暨夏令营 7.127.127.227.22Dr.Dr.朱朱 丹丹第一部分第一部分生命的基本物质生命的基本物质 地球上的生物种类繁多、形态与结构地球上的生物种类繁多、形态与结构千差万别,但各种生物的化学组成基本相千差万别,但各种生物的化学组成基本相同,代谢过程相似。生命活动有共同的物同,代谢过程相似。生命活动有共同的物质基础,然而各显其特点。质基础,然而各显其特点。生物具有多样性,但生物体的化学组
2、成基本相似组成生物体的主要元素包括C、H、O、N、P、S、Ca等,以上7种元素约占生物体的99.35%,其中C、H、O、N 4种元素占96%。一、生物体的主要元素人体元素成分常量元素微量元素(一)水(一)水水水:占生物体内化合物第一位占生物体内化合物第一位 生命来自于水,水是生物体含量最高的物质,生命来自于水,水是生物体含量最高的物质,通常占细胞总量通常占细胞总量60%60%90%90%。细胞中的所有反应都是。细胞中的所有反应都是在水中进行的,如果无水,酶的活动便无法进行。在水中进行的,如果无水,酶的活动便无法进行。所以水是生命的活动介质。所以水是生命的活动介质。二、构成生物体的化合物水在人体
3、结构中的比例水在人体结构中的比例水约占人体组成的水约占人体组成的70%。男性体内含水分。男性体内含水分较女性多,年轻的人较年长者多,新生儿较女性多,年轻的人较年长者多,新生儿体内含水量约为体内含水量约为7075%。在人体不同组。在人体不同组织中水分含量不同。织中水分含量不同。骨骼和软骨骨骼和软骨10%脂肪脂肪占脂肪总量的占脂肪总量的2035%肌肉肌肉占肌肉总量的占肌肉总量的70%血液血液9192%(二)无机盐(二)无机盐l无机盐约占人体重量的无机盐约占人体重量的5%;构成骨骼、牙齿;构成骨骼、牙齿等坚硬组织;在肌肉其他软组织也有许多无机盐等坚硬组织;在肌肉其他软组织也有许多无机盐与有机物相结合
4、而存在。此外,作为可溶性盐存与有机物相结合而存在。此外,作为可溶性盐存在于体液、消化液和血液中。由于新陈代谢作用,在于体液、消化液和血液中。由于新陈代谢作用,每天有一定数量的无机盐从各种途径排出体外,每天有一定数量的无机盐从各种途径排出体外,因此每天必须从食物来补充。无机盐在食物中分因此每天必须从食物来补充。无机盐在食物中分布很广,一般指含量较多的钙、钠、钾、镁、磷、布很广,一般指含量较多的钙、钠、钾、镁、磷、硫和氯等七种元素构成的盐。硫和氯等七种元素构成的盐。无机离子的功能有无机离子的功能有:体液中的主要无机盐有:体液中的主要无机盐有:NaNa+、K K+、CaCa2+2+、MgMg2+2+
5、、ClCl-、HCOHCO3 3-、HPOHPO4 42-2-等,它们执行非常重要的生理功能。等,它们执行非常重要的生理功能。a.直接参与生物大分子的形成,如PO43-是合成磷脂、核苷酸所必需的;Fe3+是细胞色素、血红蛋白的成分;b.维持细胞内的pH和渗透压,以保持细胞的正常生理活动;c.参与细胞的生命活动;d.作为酶反应的辅助因子。(三)有机大分子(三)有机大分子 构成生物体的分子主要是有机物,有机物主要是构成生物体的分子主要是有机物,有机物主要是碳化合物碳化合物。碳原子可以形成四个价键,既能与其他。碳原子可以形成四个价键,既能与其他碳原子共价连接成为稳定的链式或环式碳链结构,碳原子共价连
6、接成为稳定的链式或环式碳链结构,称为称为碳骨架。碳骨架。也能与氢、氧、氮、硫和磷原子形成也能与氢、氧、氮、硫和磷原子形成共价键。连接在碳链上的特定功能团更使碳化合物共价键。连接在碳链上的特定功能团更使碳化合物具有不同的特性。具有不同的特性。生物多样性的分子基础就在于碳原子可以生物多样性的分子基础就在于碳原子可以形成众多的形状与性质各异的复杂的生物大分形成众多的形状与性质各异的复杂的生物大分子。生物大分子主要有子。生物大分子主要有糖类、蛋白质、核酸。糖类、蛋白质、核酸。第二部分高分子化合物高分子化合物 1.高高分分子子也叫也叫聚合物分子聚合物分子或或大分子大分子,具有,具有高的相对分子量高的相对
7、分子量,其结,其结构必须是由多个构必须是由多个重复单元重复单元所组成,并且这些重复单元实所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。Polymer molecule,Macromolecule根据根据IUPAC1996IUPAC1996年之建议:年之建议:ExcerptfromPureAppl.Chem.1996,68,2287-2311一、高一、高 分分 子子 基基 本本 概概 念念聚氯乙烯聚氯乙烯聚乙烯醇聚乙烯醇实际上天天然然高高分分子子的的直直接接利利用用天天然然高高分分子子的的化化学学改改性性天然橡胶的硫化天然橡胶的硫化,硝化纤
8、维的合成等硝化纤维的合成等淀粉、蛋白质、棉麻丝、竹、木等淀粉、蛋白质、棉麻丝、竹、木等缩聚反应,自由基、配位、离子聚合等缩聚反应,自由基、配位、离子聚合等高高分分子子合合成成高高分分子子时时代代 高高 分分 子子 科科 学学 简简 史史能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。子。高高 分分 子子小小 分分 子子聚聚 合合 反反 应应Polymerization单单体体Monomer2.单体单体3.聚合反应聚合反应聚合反应:使单体变为聚合物的反应。聚合反应:使单体变为聚合物的反应。按反应类型分类:加聚反应、缩聚反应按反应类型分类
9、:加聚反应、缩聚反应 加聚反应加聚反应不饱和烯烃类单体经加成聚合而不饱和烯烃类单体经加成聚合而形成高分子的反应称为加聚反应形成高分子的反应称为加聚反应 天然橡胶:聚异戊二烯天然橡胶:聚异戊二烯顺式反式全同间同无规缩聚反应缩聚反应具有两个以上活性功能团的低分具有两个以上活性功能团的低分子物质通过分子间的缩合反应,形成子物质通过分子间的缩合反应,形成高分子化合物的反应高分子化合物的反应 酚醛树脂尼龙6尼龙66其它例子聚碳酸酯聚碳酸酯线形高分子线形高分子环状高分子环状高分子支化高分子支化高分子梳形高分子梳形高分子梯形高分子梯形高分子网状高分子网状高分子星形高分子星形高分子体型高分子体型高分子 二、高
10、二、高 分分 子子 的的 链链 结结 构构应用举例应用举例硬化橡胶(20-30%硫)酚醛塑料酚醛塑料(Bakelite)(Bakelite)PVC应用应用聚苯乙烯(Polystyrene)尼龙66Teflon历史人物历史人物历史人物历史人物Hermann Staudinger(18811965)联邦德国Karl Ziegler(18981973)联邦德国1963年诺贝尔化学奖1953年诺贝尔化学奖Giulio Natta(19031979)意大利历史人物历史人物历史人物历史人物Paul John Flory(19101985)美国P.G.de Gennes(19322007)法国1991年诺贝
11、尔物理奖1974年诺贝尔化学奖Wallace Carothers(18961937)美国历史人物历史人物历史人物历史人物Hideki Shirakawa(1936)日本Alan MacDiarmid(19292007)美国2000年诺贝尔化学奖Alan J Heeger(1936)美国制制约约因因素素解解决决途途径径(1)延长使用寿命:减少废弃)延长使用寿命:减少废弃(2)回收利用:低性能应用;降解)回收利用:低性能应用;降解(3)自然降解:自然分解回归自然)自然降解:自然分解回归自然:高分子制品废弃后对:高分子制品废弃后对环境的污染环境的污染“在人类历史上在人类历史上,几乎没有什么科学技术象
12、高分子科学这样对几乎没有什么科学技术象高分子科学这样对人类社会做出如此巨大的贡献人类社会做出如此巨大的贡献.”.”l“We are now faced with the fact,my friends,that tomorrow is today.We are confronted with the fierce urgency of now.In this unfolding conundrum of life and history,there is such a thing as being too late.”lMartin Luther King,1967第三部分第三部分 生物大分子
13、生物大分子糖类是由C、H、O三种元素构成,习惯称为碳水化合物,是生命活动的能源物质,是生物的结构组成部分。1 糖糖类化合物类化合物一、概述l结结构构特特点点:多多羟羟基基醛醛、酮酮或或多多羟羟基基醛醛、酮酮的缩合物的缩合物l结构通式:结构通式:Cn(H2O)ml按能否水解和水解后生成物质进行分类:按能否水解和水解后生成物质进行分类:单糖;低聚糖;多糖单糖;低聚糖;多糖1.定义l糖类是多羟基醛或多羟基酮及其缩聚物和某些衍生物的总称 光合作用:在日光作用下,通过叶绿光合作用:在日光作用下,通过叶绿素的催化作用,将空气中的二氧化素的催化作用,将空气中的二氧化碳和水转化为碳水化合物。碳和水转化为碳水化
14、合物。2.来源3.糖的分布及其重要性:l分布(1)所有生物的细胞质和细胞核含有核糖(2)动物血液中含有葡萄糖(3)肝脏中含有糖元(4)植物细胞壁由纤维素所组成(5)粮食中含淀粉(6)甘蔗,甜菜中含大量蔗糖l重要性(1)水+CO2 光合作用 碳水化合物(2)动物直接或间接从植物获取能量(3)糖类是人类最主要的能量来源(4)糖类也是结构成分(5)纤维素是植物的结构糖4.分类分类二、单糖二、单糖单糖是构成多糖的单体,是由C、H、O三种元素所组成的多羟基的酮或醛的衍生物,通常C、H、O三种元素的比例为1:2:1,分子通式为(CHCH2 2O O)n n,其中n3。但符合此通式的并不一定都是糖,如乳酸C
15、3H6O3即是一例;相反也有个别的糖不符合此通式,如脱氧核糖C5H10O4,鼠李糖C6H12O5。单糖:不能水解的多羟基醛、酮单糖:不能水解的多羟基醛、酮l根据羰基结构分根据羰基结构分类:醛糖;酮糖类:醛糖;酮糖l根据碳原子数目根据碳原子数目及羰基结构分类:及羰基结构分类:某醛糖;某酮糖某醛糖;某酮糖(一)单糖定义(一)单糖定义1.单糖的开环结构菲舍尔投影式单糖的开环结构菲舍尔投影式D葡萄糖D果糖C6H12O6 C6H12O6D-甘油醛甘油醛(二)单糖结构构象(二)单糖结构构象投影式几种写法投影式几种写法2.单糖的环形结构单糖的环形结构醛醇半缩醛醛醇半缩醛开环结构和闭环结构开环结构和闭环结构
16、D果糖3.单糖构象单糖构象D葡萄糖葡萄糖D葡萄糖葡萄糖1.1.葡萄糖的变旋现象葡萄糖的变旋现象(三三)糖的性质糖的性质不能成脎,不能变旋,没有还原性 2.还原性:与本尼迪特试剂反应还原性:与本尼迪特试剂反应D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸D-葡萄糖酸葡萄糖酸 单糖易被碱性弱氧化剂氧化说明它们具有还原性,所以把它们叫做还原糖。Cu2O3.邻二醇等的氧化邻二醇等的氧化4.形成缩醛:糖苷形成缩醛:糖苷甲基甲基葡萄糖葡萄糖苷苷单糖环状半缩醛结构中的半缩醛羟基与另一分子醇或羟基作用时,脱去一分子水而生成缩醛。糖的这种缩醛称为糖苷。水杨苷,苦杏仁苷5.成脎成脎-羟基醛或羟基醛或-羟基酮的特有反应羟基酮的特有反应
17、6.成醚;糖苷键水解成醚;糖苷键水解7.成酯成酯五乙酸五乙酸D-葡萄糖酯葡萄糖酯五乙酰基五乙酰基D-葡萄糖葡萄糖6磷酸磷酸D-葡萄糖酯葡萄糖酯 单糖分子中含多个羟基,这些羟基能与酸作用生成酯。人体内的葡萄糖在酶作用下生成葡萄糖磷酸酯,如1-磷酸吡喃葡萄糖和6-磷酸吡喃葡萄糖等。单糖的磷酸酯在生命过程中具有重要意义,它们是人体内许多代谢的中间产物。核糖核糖核糖是五碳糖,其第核糖是五碳糖,其第2 2位碳的羟基脱去氧则成为位碳的羟基脱去氧则成为2 2脱氧核脱氧核糖,核糖与糖,核糖与2 2脱氧核糖是组成核苷酸的重要成分。脱氧核糖是组成核苷酸的重要成分。核核苷苷酸酸一个单糖苷羟基与另一单糖的某一个单糖苷
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- 南京 化学 夏令营 有机 天然 产物 高分子化合物
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