温州医学院《有机化学》第四章炔烃和二烯烃-叶.ppt

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1、第四章第四章第四章第四章 炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃炔烃和二烯烃(Alkynes and DienesAlkynes and Dienes)exit第一节第一节 结构、同分异构和命名结构、同分异构和命名第二节第二节 物理性质物理性质第三节第三节 化学性质化学性质第四节第四节 炔烃的制备炔烃的制备第五节第五节 二烯烃二烯烃主要内容主要内容主要内容主要内容（一）（一）结构结构第一节第一节结构、同分异构和命名结构、同分异构和命名（alkynes）CCCCbondCHbondHCCH180120pm106pm练习题练习题1 写出写出C5H8炔烃的所有构造式炔烃的所有构造式1-戊炔戊炔2-戊炔

2、戊炔3-甲基丁炔甲基丁炔2 炔烃是否有顺反异构？炔烃是否有顺反异构？无！无！因为炔烃的因为炔烃的sp杂化的碳上只连接一个基团。杂化的碳上只连接一个基团。（二）（二）同分异构同分异构几个重要的炔基几个重要的炔基HC C-CH3C C-HC CCH2-乙炔基乙炔基 1-丙炔基丙炔基 2-丙炔基丙炔基ethynyl 1-propynyl 2-propynyl（三）命名（三）命名 CH3CH=CHC CH3-戊烯戊烯-1-炔炔3-penten-1-yneCH CCH2CH=CH21-戊烯戊烯-4-炔炔1-penten-4-yneCH CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH24,8-壬二烯壬二烯-1-

3、炔炔4,8-nonadien-1-yne7-甲基环辛烯甲基环辛烯-3-炔炔7-methylcycloocten-3-yne *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。键位号比叁键小。第二节第二节 物理性质物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚

4、、乙醚、苯和四氯化碳而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。中。Physical PropertiesChemical Properties 主主 要要 反反 应应 部部 位位碳碳碳碳键（电子云键（电子云密度大，易发生亲密度大，易发生亲电反应）电反应）核较为暴露的核较为暴露的sp杂化的碳杂化的碳连在电连在电负性较负性较强的原强的原子上的子上的氢氢一、一、炔氢的反应炔氢的反应 R3C-H R3C-+H+碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离 酸性强弱可用酸性强弱可用pka判别，判别，pka越小，酸性越强。越小，酸性越强。烷烃烷烃(乙烷乙烷)烯烃烯烃(乙烯乙烯)氨氨

5、 末端炔烃末端炔烃(乙炔乙炔)乙醇乙醇 水水 pka 50 40 35 25 16 14 酸酸 性性 逐逐 渐渐 增增 强强 其其 共共 轭轭 碱碱 的的 碱碱 性性 逐逐 渐渐 减减 弱弱酸性酸性C的杂化轨道的杂化轨道s 轨道成分越多，轨道成分越多，C-H键中键中H的酸性越强。的酸性越强。生成的炔钠是一个亲核试剂生成的炔钠是一个亲核试剂这个反应可以用于制备高级炔烃这个反应可以用于制备高级炔烃R-C CHR-C CCuR-C C NaR-C C AgR-C C CuR-C C AgR-C CH+AgNO3R-C CH+Cu2(NO3)2NaNH2Ag(NH3)+2NO3Cu(NH3)+2ClH

6、NO3HNO3纯化炔烃的方法纯化炔烃的方法鉴别鉴别生成金属炔化物生成金属炔化物(白色白色)(棕红色棕红色)易爆炸易爆炸R-C C-RH2/Ni,or Pd,or PtRCH2CH2RH2/Pd-CaCO3 or Pd-BaSO4 orNiB硼氢化硼氢化RCOOH 0oCNa,NH3(90%)(90%)(82%)二、二、碳碳叁键的反应碳碳叁键的反应 催化加氢催化加氢CH2=CH-CH2CH2-C CH +H2(1mol)CH3CH2CH2CH2-C CH烯烃比炔烃更易氢化烯烃比炔烃更易氢化Ni要想将炔烃只还原到烯烃要想将炔烃只还原到烯烃,可以采用林德拉可以采用林德拉(Lindlar)催化剂催化剂

7、.林德拉催化剂林德拉催化剂或者用或者用Pd-BaSO4、或者用或者用NiB做催化剂做催化剂用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢用林德拉催化剂还原的特点是顺式加氢顺式加氢顺式加氢Pd-CaCO3+喹啉喹啉 用碱金属在液氨中还原用碱金属在液氨中还原反应式反应式Na,NH3反应机理反应机理(不要求）不要求）1.加卤素加卤素碳碳sp杂化轨道的电负性大于碳杂化轨道的电负性大于碳sp2杂化轨道的电负性，所以炔中杂化轨道的电负性，所以炔中 电电子控制较牢子控制较牢。HC CHCl2Cl2FeCl3FeCl3CHCl2-CHCl2反应能控制在这一步。反应能控制在这一步。加氯必须用催化剂，加溴不用。加氯必须用催化

8、剂，加溴不用。（二）（二）加成反应加成反应反式加成生成反式加成生成反式烯烃。反式烯烃。2.加加 卤化氢卤化氢 与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。与不对称炔烃加成时，符合马氏规则。与与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。反式加成。反式加成。CH3CH2C CCH2CH3+HClHgCl297%RC CH +HBr RCBr=CH2 RCBr2CH3炔烃同卤化氢加成同样符合马氏规则，如：炔烃同卤化氢加成同样符合马氏规则，如：生成的卤代烯烃再与卤化氢加成还是符合生成的卤代烯烃再与卤化

9、氢加成还是符合马氏规则。马氏规则。RCBr=CH2HBr 这说明正碳离子这说明正碳离子 比正碳离子比正碳离子更为稳定，这可更为稳定，这可以用共轭效应来解释。以用共轭效应来解释。3.加加 水水CH CHH2O,HgSO4-H2SO4 CH2=CH-OH 互变异构互变异构 CH3C H=ORC CHH2O,HgSO4-H2SO4 CH2=CR-OH 互变异构互变异构CH3C=ORRC CRH2O,HgSO4-H2SO4 CHR=CR-OH+CHR=CR-OH 互变异构互变异构RCH2CR+RCH2CR=OO反应反应特点特点：Hg2+催化，酸性。催化，酸性。符合马氏规则。符合马氏规则。乙炔乙炔乙醛，

10、乙醛，末端炔烃末端炔烃甲基酮，非末端炔烃甲基酮，非末端炔烃两两种酮的混合物。种酮的混合物。官能团异构体：分子式相同、分子中官能团不同官能团异构体：分子式相同、分子中官能团不同而产生的异构体。而产生的异构体。互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。产生的官能团异构体。C2H6O:CH3CH2OH,CH3OCH3互变异构互变异构烯醇式（烯醇式（enol form）酮式（酮式（ketone form）酮式和烯醇式的互变异构是有机化合物中的一酮式和烯醇式的互变异构是有机化合物中的一个普遍的现象，对于孤立的醛酮，一般是酮式较稳个普遍的现象，对于

11、孤立的醛酮，一般是酮式较稳定，平衡偏向于酮式。定，平衡偏向于酮式。互变异构体：互变异构体：Tautomer 互变异构：互变异构：Tautomerism 互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当互变异构属于构造异构的一种。在互变异构当中，酮式和烯醇式处于动态平衡。互变异构体之间中，酮式和烯醇式处于动态平衡。互变异构体之间难以分离。难以分离。乙烯乙烯乙炔乙炔定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成 反应。反应。常用的亲核试剂有：常用的亲核试剂有：ROH（RO-）、）、HCN（-CN）、）、RCOOH（RCOO-）1.CH CH+HOC2H5CH2=C

12、HOC2H5碱，碱，150-180oC聚合，催化剂聚合，催化剂粘合剂粘合剂炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。炔烃亲核加成的区域选择性：优先生成稳定的碳负离子。4.与醇或氢氰酸的加成与醇或氢氰酸的加成-亲核加成反应亲核加成反应H2O2.CH CH+CH3COOH3.CH CH+HCNCH2=CH-CNZn(OAc)2 150-180oCCH2=CH-OOCCH3聚合，催化剂聚合，催化剂乳胶粘合剂乳胶粘合剂现代胶水现代胶水CuCl2 H2O,70oC聚合，催化剂聚合，催化剂人造羊毛人造羊毛思考题：思考题：（三）硼氢化反应（三）硼氢化反应顺式加成顺式加成反马氏加成反马氏加成RC CH

13、BH3 0oCH2O2,HO-RCH2CHOBH2HCCRHRC CRKMnO4（冷，稀，冷，稀，H2O，PH7.5）KMnO4（H2O，100oC）KMnO4（H+，25oC）RCOOH+RCOOH(1)O3 (2)H2O,ZnRCOOH+RCOOHRCOOH+RCOOH 炔烃与高锰酸钾的反应，使高锰酸钾很快褪色，可用炔烃与高锰酸钾的反应，使高锰酸钾很快褪色，可用于鉴别炔烃。于鉴别炔烃。1.二卤代烷脱卤化氢二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂：常用的试剂：NaNH2,KOH-CH3CH2OH2.伯卤代烷与炔钠反应伯卤代烷与炔钠反应一、分类和命名一、分类和命名含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃

14、。含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。Cumulative dieneConjugated dieneIsolated diene第五节第五节 二烯烃（二烯烃（dienes）聚集二烯聚集二烯:是一类难以见到的结构是一类难以见到的结构,聚集的双键使分子能量高聚集的双键使分子能量高。隔离二烯：隔离二烯：分子中的两个双键缺少相互影响，其性质与单烯烃无差别。分子中的两个双键缺少相互影响，其性质与单烯烃无差别。分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。系的多烯烃称为共轭烯烃。共轭二烯共轭二烯：这是我们将要讨论的重点。这

15、是我们将要讨论的重点。命名示例命名示例甲基甲基-1,3-丁二烯丁二烯异异 戊戊 二二 烯烯(2E,4E)-2,4-己二烯己二烯(2E,4E)-2,4-hexadiene(2Z,4E)-3-methyl-2,4-hexadiene反反,反反-3-甲基甲基-2,4-庚二烯庚二烯顺顺,反反-2,4-己二烯己二烯(2Z,4E)-2,4-hexadiene注意编号方向注意编号方向s-顺顺-1,3-丁二烯丁二烯s-(Z)-1,3-丁二烯丁二烯s-cis-1,3-butadienes-反反-1,3-丁二烯丁二烯s-(E)-1,3-丁二烯丁二烯s-trans-1,3-butadiene共轭二烯还存在构象异构：

16、共轭二烯还存在构象异构：s指单键指单键（single bond）s-顺式顺式s-反式反式无法改变的无法改变的s-顺构象顺构象无法改变的无法改变的s-反构象反构象二环二环 4.4.0 1，9-癸二烯癸二烯1.-共轭共轭-键平面与纸面垂直，键平面与纸面垂直，键平面与纸面平行键平面与纸面平行-键所在平面键所在平面在纸面上在纸面上n所有的所有的键键都在都在同一平面同一平面内。内。n每个碳原子未杂化的每个碳原子未杂化的p轨道轨道彼此彼此互相平行互相平行。nC-2与与C-3的的p轨道是轨道是部分重叠部分重叠的，具有的，具有部部分双键分双键性质。性质。n四个四个p电子发生电子发生离域离域，形成了包括四个碳，

17、形成了包括四个碳原子及四个原子及四个电子的体系。这种体系叫做电子的体系。这种体系叫做共轭体系共轭体系，这种键称为，这种键称为共轭共轭键键。n1,3丁二烯分子丁二烯分子中中p轨道的重叠轨道的重叠n1,3丁二烯分子丁二烯分子中共轭中共轭键键结构：平面分子结构：平面分子;P轨道垂直于平面且彼此相互平行轨道垂直于平面且彼此相互平行,重叠重叠;C1-C2,C3-C4双键，双键，C2-C3部分双键。大部分双键。大 键。键。定义：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的定义：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行的P轨轨 道形成大道形成大键，这种体系称为共轭体系。键，这种体系称为共轭体系。特点：（特

18、点：（1）形成共轭体系的原子必须在同一个平面上；）形成共轭体系的原子必须在同一个平面上；（2）必须有可以实现平行重叠的）必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定数量的轨道，还要有一定数量的p电子；电子；（3）键长的平均化；（）键长的平均化；（4）共轭体系较稳定共轭体系较稳定；（；（5）交替极化。）交替极化。1、共轭体系较稳定；、共轭体系较稳定；电子离域电子离域电子云分布平均化电子云分布平均化体系内能降低体系内能降低更稳定更稳定2、交替极化。、交替极化。CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=O共轭效应结果：共轭效应结果：动态共轭效应动态共轭效应静态共轭效应静态共轭效应v共轭链两端的原子

19、的电负性不同，共轭体系中电子共轭链两端的原子的电负性不同，共轭体系中电子离域有离域有方向方向性，在共轭链上正电荷、负电荷性，在共轭链上正电荷、负电荷交替交替出出现，沿共轭链一直现，沿共轭链一直传递传递下去，称为下去，称为共轭效应。共轭效应。电子不是属于某个原子的，电子不是属于某个原子的，而是属于整个分而是属于整个分子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道子的。电子是围绕分子中所有原子在一定的轨道上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨上运行的。因此，把电子的状态函数称为分子轨道。道。分子轨道都有确定的能值，因此可以按照能分子轨道都有确定的能值，因此可以按照能量的高低来排列。量的高低来排列。

20、分子轨道理论的核心分子轨道理论的核心可以用原子轨道的线形组合来描述分子轨道。可以用原子轨道的线形组合来描述分子轨道。Molecular orbital对共轭体系的性质的解释可用分子轨道理论、对共轭体系的性质的解释可用分子轨道理论、价键理论和共振论。价键理论和共振论。分子轨道理论对分子轨道理论对1,3-丁二烯的描述丁二烯的描述:1,3-丁二烯四个碳的丁二烯四个碳的2p轨道经线性组合成四个轨道经线性组合成四个分子轨道分子轨道4=1-2+3-43=1-2-3+4 2=1+2-3-41=1+2+3+4最高占据轨道（最高占据轨道（HOMO）最低空轨道（最低空轨道（LUMO）节点数节点数 对称性对称性 E

21、 E 3 3 C C2 2 -1.618 -1.618 2 m -0.618 LUMO 2 m -0.618 LUMO 1 C 1 C2 2 +0.618 HOMO+0.618 HOMO 0 m +1.618 0 m +1.618乙烯分子中乙烯分子中电子能量：电子能量：-2 2 LUMOLUMO +1 1 HOMO HOMOE E=2(+)=2+2=2(+)=2+2*共振论的基本思想：共振论的基本思想：（鲍林（鲍林 Pauling，1931-1933年）年）分子分子 结构式结构式 共振式共振式 甲烷甲烷（非共轭分子）（非共轭分子）H-C-HHH 1,3-丁二烯丁二烯（共轭分子）（共轭分子）有，

22、目前有，目前写不出来。写不出来。CH2=CH-CH=CH2 CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH=CH-CH2 CH2-CH-CH=CH2 CH2-CH-CH=CH2 CH2=CH-CH-CH2 CH2=CH-CH-CH2+真实分子是所有的极限真实分子是所有的极限结构杂化产生的，称为结构杂化产生的，称为极限结构的杂化体。极限结构的杂化体。有些有机有些有机(如共轭的如共轭的)分子不能用一个经典的结构式表示分子不能用一个经典的结构式表示,就可以就可以用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。用若干个经典结构式的共振来表达共轭分子的结构。写共振式的原则要求写共振式的原则要求(1)各极限式都必

23、须符合路易斯结构的要求。各极限式都必须符合路易斯结构的要求。(2)各极限式中原子核的排列要相同，不同的仅是电子的各极限式中原子核的排列要相同，不同的仅是电子的排布。排布。不是共振，是互变异构不是共振，是互变异构(3)各极限式中成对电子数应该相等各极限式中成对电子数应该相等可以共振可以共振不能共振不能共振 共振结构稳定性的判别共振结构稳定性的判别(1)满足八隅体的结构较稳定满足八隅体的结构较稳定满足八隅体满足八隅体,较稳定较稳定对真实分子贡献大对真实分子贡献大不满足八隅体，不不满足八隅体，不稳定，对真实分子稳定，对真实分子贡献小。贡献小。(2)没有电荷分离的极限式较稳定没有电荷分离的极限式较稳定

24、较稳定的极限式较稳定的极限式较不稳定的极限式较不稳定的极限式(3)两个电荷分离的极限式两个电荷分离的极限式,电负性强的带负电荷的稳定电负性强的带负电荷的稳定较稳定的极限式较稳定的极限式(4)具有能量完全相等的极限式时具有能量完全相等的极限式时,特别稳定特别稳定(5)参与共振的极限式越多参与共振的极限式越多,真实分子就越稳定真实分子就越稳定 共振论的缺陷共振论的缺陷1.写极限式有随意性写极限式有随意性;2.2.对有些结构的解释不令人满对有些结构的解释不令人满意意 共振论的发展共振论的发展练练 p1201.1,2-加成与加成与1,4-加成加成CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH

25、2Br-CHBr-CH=CH2CH3-CHCl-CH=CH2CH2Br-CH=CH-CH2BrBr2,冰醋酸冰醋酸1，2-加成加成1，4-加成加成CH3-CH=CH-CH2ClHCl1，2-加成加成1，4-加成加成 亲电试剂亲电试剂(溴溴)加到加到C-1和和C-4上（即共轭体系的两端）上（即共轭体系的两端）,双键移到中间，称双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。加成或共轭加成。共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成共轭加成。n加溴加溴，生成，生成3,4-二溴二溴-1-丁烯和丁烯和1,4-二溴二溴-2-丁烯。丁烯。1,3-丁二烯的加成丁二烯的加成v

26、加加HX，也得到也得到1,2-及及1,4-加成产物加成产物。烯丙型烯丙型C+伯伯C+n如与如与HBr加成时，加成时，第一步第一步是亲电试剂是亲电试剂H+的进攻，加的进攻，加成可能发生在成可能发生在C-1上或上或C-3上，生成相应的碳正离子上，生成相应的碳正离子第二步：加第二步：加Br-n共轭二烯烃的共轭二烯烃的1,2-与与1,4-加成产物的比例决定于反应加成产物的比例决定于反应条件。条件。n低温，有利于低温，有利于1,2-加成；加成；n升温，有利于升温，有利于1,4-加成。加成。例：例：2.烯丙基碳正离子的结构和稳定性烯丙基碳正离子的结构和稳定性 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相

27、弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连的原子上或单键上。连的原子上或单键上。2、狄尔斯阿尔德（、狄尔斯阿尔德（Diels-Alder)反应反应n共轭二烯烃与含有共轭二烯烃与含有C=C的不饱和化合物进行的不饱和化合物进行1,4-加加成反应，生成六元环烯烃的反应称为成反应，生成六元环烯烃的反应称为双烯合成双烯合成反反应，又称应，又称DielsAlder反应。反应。n双烯合成反应是可逆反应，正向成环反应的温度双烯合成反应是可逆反应，正向成环反应的温度较低，逆向开环反应需要较高的温度。较低，逆向开环反应需要较高的温度。n双烯体双烯体：通常把双烯合成反应中的共轭二烯：通常把双烯合成反应中的共轭

28、二烯烃称做双烯体。烃称做双烯体。n双烯亲和体双烯亲和体：把双烯合成反应中的不饱和化：把双烯合成反应中的不饱和化合物称做亲双烯体。合物称做亲双烯体。n双烯亲和体上连有双烯亲和体上连有（-CHO,-COR,-COOH,-CN,-OH等）等）吸电子基团，有利于反应进行吸电子基团，有利于反应进行n常用的亲双烯体有常用的亲双烯体有v常用的双烯体有常用的双烯体有五、共轭效应五、共轭效应1-共轭体系共轭体系双键单键相间双键单键相间2P-共轭体系共轭体系双键相连的原子上的双键相连的原子上的P轨道与轨道与键形成共轭键形成共轭3-超共轭体系超共轭体系4.-P超共轭体系超共轭体系超共轭体系，作用弱，稳定性差。超共轭

29、体系，作用弱，稳定性差。1.-共轭体系共轭体系CHCH2 2=CHCH=O=CHCH=O(-C吸电子效应吸电子效应）(-C效应效应)CHCH2 2=CHCN=CHCNCHCH2 2=CHCH=CH=CHCH=CH2 2(-C效应效应)-C效应：效应：电负性大的元素接在共轭链端上电负性大的元素接在共轭链端上2.p-共轭体系共轭体系双键或苯环上连有：双键或苯环上连有：（1）（2）碳正离子，碳游离基）碳正离子，碳游离基 （sp2杂化，有杂化，有p轨道）轨道）如：如：（p轨道有孤对电子）轨道有孤对电子）如：如：P-共轭体系共轭体系nP多多-共轭体系共轭体系v34v斥电子共轭效应斥电子共轭效应（C效应效

30、应）共轭效应共轭效应诱导效应诱导效应P-共轭体系共轭体系nP缺缺-共轭体系共轭体系v32v吸电子共轭效应吸电子共轭效应（C效应效应）vC+电荷得到分散而稳定。电荷得到分散而稳定。烯丙基型烯丙基型C+很很稳定稳定P-共轭体系共轭体系nP等等-共轭体系共轭体系v33v共轭效应使共轭效应使烯丙基型烯丙基型C很稳定很稳定（1）-超共轭体系超共轭体系v斥电子共轭效应斥电子共轭效应（C效应效应）v电子云从多电子的电子云从多电子的键键流向少电子的流向少电子的键键3.超共轭体系超共轭体系例如：例如：n稳定性稳定性CH3-CH=CH-CH3CH2=CHCH2CH3 键的键的C-H键键越多越多，形成超共轭的机会越

31、，形成超共轭的机会越 多，超共轭作用多，超共轭作用越强越强，越，越稳定稳定。-超共轭体系超共轭体系（2）-p超共轭体系超共轭体系v斥电子共轭效应斥电子共轭效应（C效应效应）v电子云从多电子的电子云从多电子的键键流向少电子的流向少电子的P键键v使使C+电荷得到分散而稳定，游离基也电荷得到分散而稳定，游离基也类似类似例如：例如：碳游离基碳游离基的稳定性的稳定性：3R 2R 1R CH3 碳正离子碳正离子的稳定性的稳定性：3R+2R+1R+CH3-p超共轭体系超共轭体系诱导效应（诱导效应（Inductive effect）给电子：给电子：+I效应效应吸电子：吸电子：-I效应效应如：烷基如：烷基如：卤

32、素、羟基如：卤素、羟基特点特点：1）沿共价键传递；沿共价键传递；2）衰减很快；）衰减很快；3）具有加）具有加 和性；和性；4）存在于所有的结构类型中）存在于所有的结构类型中比较标准比较标准：H概念概念：电子的离域：电子的离域 共轭效应共轭效应（二）吸电子共轭效应和二）吸电子共轭效应和吸电子共轭效应吸电子共轭效应分类分类：给电子：给电子（+C）和和吸电子吸电子（-C）（三）共轭效应与诱导效应共存时的电子效应：（三）共轭效应与诱导效应共存时的电子效应：R-+I，+CX-I，+CHO-I，+C（-I效应效应+C效应效应）（-I效应小于效应小于+C效应）效应）RO-I，+C（-I效应小于效应小于+C效

33、应）效应）N02-I，-CCN-I，-CNH2-（-I效应小于效应小于+C效应）效应）-I，+C存在存在诱导（诱导（I）效应效应总是存在的；总是存在的；共轭（共轭（C）效应效应只在共轭体系只在共轭体系中存在。中存在。1.方向一致时方向一致时2.方向不一致时方向不一致时练习：练习：1、亲电加成活性从大到小、亲电加成活性从大到小 a、CH2=CH2 b、Cl-CH=CH2 c、CH3O-CH=CH2 d、CH3-CH=CH2 A、abc d B、bcda C、cdab D、dabc 3、存在、存在-共轭共轭 （多选）（多选）A、1，3-丁二烯丁二烯 B、CH3O-CH=CH2 C、苯苯 D、丙二烯

34、丙二烯4、（多选）下列物质的分子结构中，存在着、（多选）下列物质的分子结构中，存在着p-共轭效应的是共轭效应的是(A)氯乙烯氯乙烯 (B)3-氯丙烯氯丙烯 (C)氯苯氯苯 (D)异戊二烯异戊二烯 5、下列对共轭效应的叙述正确的是、下列对共轭效应的叙述正确的是()。(A)共轭效应的产生，有赖于参加共轭的各个原子都在同一平面上共轭效应的产生，有赖于参加共轭的各个原子都在同一平面上 (B)具有共轭效应的分子，其所有原子或基团都处于同一平面上具有共轭效应的分子，其所有原子或基团都处于同一平面上(C)共轭效应的显著特点是键长趋于平均化共轭效应的显著特点是键长趋于平均化(D)共轭效应和诱导效应类似，会随着碳链的增长而逐渐减弱共轭效应和诱导效应类似，会随着碳链的增长而逐渐减弱 2、下列分子结构中具有共轭效应的是、下列分子结构中具有共轭效应的是()。(A)CH3CHCCH (B)CH2=C(CH3)-H=CHCH=CHCH3(C)CH2=C(CH3)-CH=CHCH3 (D)CH2=C(CH3)-2CH=CH2