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1、制冷原理与设备第2 章 制冷剂与载冷剂主 编 李晓东电子制作 齐向阳 第2章 制冷剂与载冷剂2.1 制冷剂 在制冷装置内完成热力循环的工质2.1.1 制冷剂的种类与编号(1)无机化合物(2)饱和烃的卤化物(氟利昂)(3)碳氢化合物(烃类)(4)共沸制冷剂(5)非共沸制冷剂如水、氨、二氧化碳等如R12、R22、R134a 等如丙烷、异丁烷等如R502 等如R407C 等第2章 制冷剂与载冷剂按照制冷剂的标准蒸发温度,将其分为三类高温(低压)制冷剂 中温(中压)制冷剂 低温(高压)制冷剂ts0 Pc0.20.3MPa0 ts-60,0.3MPaPc2.0MPats-60 第2章 制冷剂与载冷剂2.
2、1.1.2 制冷剂的编号表示方法 卤代烃R22分子式CmHnFxClyBrz n+x+y+z=2m+2编号同分异构体溴分子数,为0,B 可省略R(m1)(n+1)x(a,b)Bz举例二氟一氯甲烷(CHClF2)二氟二氯甲烷(CCl2F2)R12第2章 制冷剂与载冷剂 碳氢化合物(烃类)不饱和碳氢化合物和卤代烯 R50R170R1150R1270编号 与氟利昂编号方法相同举例甲烷(CH4)乙烷(C2H6)R1+氟利昂编号方法 编号举例乙烯(C2H4)丙烯(C3H6)烷烃类烯烃类第2章 制冷剂与载冷剂 共沸(液体)制冷剂=R152a/R12(26.2/73.8)=R22/R115(48.8/51.
3、2)质量百分比组成 由两种或两种以上的制冷剂按一定的比例混合而成,在气化或液化过程中,蒸气成分与溶液成分始终保持相同;在既定压力下,发生相变时对应的温度保持不变。编号R5XX举例R500R502已经商品化的共沸混合物,依应用先后在500序号中顺次地规定其识别编号。第2章 制冷剂与载冷剂 非共沸(液体)制冷剂组成由两种或两种以上的制冷剂按一定的比例混合而成。在定压下气化或液化过程中,蒸气成分与溶液成分不断变化,对应的温度也不断变化。编号R4XX举例R407cR404a 已经商品化的非共沸混合物,依应用先后在400序号中顺次地规定其识别编号。R32/R125/R134a(23:25:52(%)R1
4、25/R143a/R134a(44:52:4(%)第2章 制冷剂与载冷剂无机化合物R717R744R718R7XX无机化合物的分子量编号氨二氧化碳水举例第2章 制冷剂与载冷剂l 2.1.2 对制冷剂的要求l 1.热力学方面的要求:l 1)沸点要求低l 2)临界温度要高、凝固温度要低l 3)具有适宜的工作压力,(Pk/Po)小l 4)汽化潜热大l 5)对于大型制冷系统,单位容积制冷量尽可能地大l 6)绝热指数小些l 7)对于离心式制冷压缩机应采用分子量大的制冷剂第2章 制冷剂与载冷剂l 2.物理化学方面的要求:l 1)粘度尽可能小l 2)热导率要求高l 3)纯度高。l 4)热化学稳定性好,l 5
5、)良好的电绝缘性。l 6)溶解于油的不同性质表现出不同的特点。l 制冷剂在润滑油中的溶解性可分为完全溶解、微溶解和完全不溶解。一般可认为R717、R13、R14 等是不溶于油的制冷剂;R22、R114 等是微溶于油的;R11、R12、R21、R113 等是完全溶于油的。第2章 制冷剂与载冷剂l 3.安全性方面的要求:l 1)在工作温度范围内不燃烧、不爆炸。l 2)无毒或低毒,相对安全性好l 3)具有易检漏的特点l 4)制冷剂无毒l 4.经济性方面的要求 l 制冷剂的生产工艺简单,价廉、易得。第2章 制冷剂与载冷剂l 2.1.3 常用制冷剂的性质l 1.水的特性(R718)l 属于无机物类制冷剂
6、,来源最广,最为安全而便宜的工质。l 水不宜在压缩式制冷机中使用,适合在空调用的吸收式和蒸汽喷射式制冷机中l 2.氨的特性(R717)l 氨的压力适中,单位容积制冷量大,流动阻力小,热导率大,价格低廉,对大气臭氧层无破坏作用。l 氨的主要缺点是毒性较大、可燃、可爆、有强烈的刺激性臭味、等熵指数较大,若系统中含有较多空气时,遇火会引起爆炸。l 氨制冷系统中应设有空气分离器,及时排除系统内的空气及其它不凝性气体。l 氨系统中不必设置干燥器,含水量仍限制在0.2 的范围内。l 氨制冷系统中往往设有油分离器l 氨制冷系统中,不允许使用铜及其铜合金材料第2章 制冷剂与载冷剂l 3.氟利昂的特性l 1)R
7、12 对大气臭氧层有严重破坏作用,并产生温室效应,因此它已受到限用与禁用。但它目前仍是国内应用较广的中温制冷剂之一,2010 年1 月1 日起将在我国完全停止生产和消费。南极臭氧空洞的变化第2章 制冷剂与载冷剂l 3.氟利昂的特性l R12 无色、气味很弱、毒性小、不燃烧、不爆炸,l R12 等熵指数小,压缩机的排气温度较低。单位容积制冷量小、相对分子质量大、流动阻力大、热导率较小。l 水在R12 中的溶解度很小,低温状态下水易析出而形成冰堵,因此在充灌R12 前,必须经过干燥处理l R12 能与矿物性润滑油无限溶解,在蒸发器中,随R12 的不断蒸发,润滑油在其中逐渐积存,使蒸发温度升高,传热
8、系数下降。l R12 对一般金属没有腐蚀作用,但能腐蚀镁及含镁量超过2 的铝镁合金。含水后会产生镀铜现象。R12 对天然橡胶及塑料等有机物有膨润作用,R12 极易渗透。l R12 由于压力适中、压缩终温低、热力性能优良、化学性能稳定、无毒、不燃、不爆等优点,它广泛用于冷藏、空调和低温设备,从家用冰箱到大型离心式制冷机中都有采用。第2章 制冷剂与载冷剂l 2)R22 对大气臭氧层有轻微破坏作用,并产生温室效应。它是第二批被列入限用与禁用的制冷剂之一。我国将在2040 年1 月1 日起禁止生产和使用。l R22 是最为广泛使用的中温制冷剂l R22 属安全性制冷剂。l R22 化学性质不如R12
9、稳定。l R22 能部分地与润滑油互溶,R22 对金属的作用、泄漏性与R12 相同。l R22 广泛用于冷藏、空调、低温设备中。在活塞式、离心式、压缩机系统中均有采用。由于它对大气臭氧层仅有微弱的破坏作用,故可作为R12 的近期、过渡性替代制冷剂。第2章 制冷剂与载冷剂l 3)R13 属低温制冷剂,毒性比R12 更小,不燃烧、不爆炸。只应用于复叠式制冷系统的低温级。l R13 微溶于水,系统中也应设干燥器。它不溶于油,对金属和有机物的作用、泄漏性与R12 相同,可用来制取-70-100 的低温。R13 对大气臭氧层也有破坏作用,但因其用量很少,直到1990 年伦敦会议上才被列入增加的受控物质,
10、要求发展中国家在2010 年1月1 日起停止生产和消费。l 4)Rll 属高温制冷剂,适用于离心式压缩机制冷系统。l Rll 毒性比R12 大,与明火接触时更易分解出剧毒光气。Rll 的溶水性、溶油性、对金属及有机物的作用均与R12 相似。Rll 由于标准蒸发温度较高,故广泛用于空调系统或热泵装置中,制取10-5 的低温。它对大气臭氧层有严重破坏作用,属限用与禁用之列。l 5)R142b 属标准蒸发温度较高(-9.25)的中温制冷剂,适合于在热泵装置和高环境温度下的空调装置中使用。l R142b 的毒性与R22 差不多。当它与空气混合的体积分数在10.6 15.1 范围内,会发生爆炸。它对大气
11、臭氧层仅有微弱的破坏作用,也将在2040 年被禁用。第2章 制冷剂与载冷剂l 6)R134a 属中温制冷剂。它的特性与R12 相近,目前是R12 的替代工质之一。l 7)R600a 属中温制冷剂。它对大气臭氧层无破坏作用,无温室效应。可燃、可爆,不允许采用气焊或电焊。价格便宜。由于具有极好的环境特性,目前广泛被采用,作为R12 的替代工质之一。l 8)R123 属高温制冷剂。适用于离心式制冷压缩机。具有一定毒性。具有优良的大气环境特性(ODP=0.02,GWP=0.02),是目前替代R11 的理想制冷剂之一。l 9)R152a 属中温制冷剂。中等程度的可燃性,它具有优良的大气环境特性,也被用来
12、作为R12 的替代工质。第2章 制冷剂与载冷剂l 4.碳氢化合物的特性 l 丙烷(R290)是较多采用的碳氢化合物。属中温制冷剂。难溶于水。大气环境特性优良(ODP=O,GWP=0.03),是目前被研究的替代工质之一。l 除丙烷外,通常用作制冷剂的碳氢化合物还有乙烷(R170)、丙烯(R1270)、乙烯(R1150)。第2章 制冷剂与载冷剂第2章 制冷剂与载冷剂第2章 制冷剂与载冷剂2000 年臭氧空洞的形状 2002 年臭氧空洞变形了 第2章 制冷剂与载冷剂l 2.1.4 CFCS、HCFCS 的限制与替代l 2.1.4.1 问题的提出l CFC 又称氯氟烃,是氟利昂制冷剂家族中的一员 l
13、研究表明,当CFCs受强烈紫外线照射后,将产生下列反应(以CFC12 为例):l CF2Cl2-CF2Cl Cl;Cl O3-ClO O2;ClO O-Cl O2l 循环反应产生的氯原子不断地与臭氧分子作用,使一个氯氟烃分子,可以破坏成千上万个臭氧分子,使臭氧层出现“空洞”,这一现象已被英国南极考察队和卫星观测所证实。据UNEP(联合国环境规划署)提供的资料,臭氧每减少1,紫外线辐射量约增加2。l 臭氧层的破坏将导致:l 危及人类健康,可使皮肤癌、白内障的发病率增加,破坏人体免疫系统;l 危及植物及海洋生物,使农作物减产,不利于海洋生物的生长与繁殖;l 产生附加温室效应,从而加剧全球气候转暖过
14、程;l 加速聚合物(如塑料等)的老化。l 因此保护臭氧层已成为当前一项全球性的紧迫任务。常用制冷剂及其性质CCl4(R10)CH4(R50)CF4(R14)稳定性增大可燃性增大可燃性增大毒性中间大氯氟烃CFC氢氟烃HFC含氢氯氟烃HCFCChlorine:氯Fluorine:氟Carbon:碳Hydrogen:氢第2章 制冷剂与载冷剂类 别 物 质 类 别 物 质第一类(氯氟烷烃)CFCl3(CFC11)CF2Cl2(CFC12)C2F3Cl3(CFC113)C2F4Cl2(CFC114)C2F5Cl(CFC115)第二类(溴氟烷烃)CF2BrCl(哈隆1211)CF3Br(哈隆1301)C2
15、F4Br2(哈隆2402)l2.1.4.2 CFCS、HCFCS的限用与禁用表2-2 受控制的消耗臭氧层物质(蒙特利尔议定书)缔约国1996.1.1:以1989年的HCFC 消费量加2.8%CFC 消费量的总和(折合到ODS 吨)作为基准加以冻结;2004.1.1:消减35%;2010.1.1:消减65%;2015.1.1:消减95%;2020.1.1:消减95.5%(0.5%仅用于现有设备的维修);2030.1.1:消减100%美国2003.1.1:禁止HCFC141b 用于发泡剂;2010.1.1:冻结HCFC22 和HCFC142b 的生产;不再制造使用HCFC22 新设备;2015.1
16、.1:冻结HCFC123 和HCFC124 的生产;2020.1.1:禁用HCFC22 和HCFC141b;不再制造使用HCFC123 和HCFC124 的新设备;2030.1.1:禁用HCFC123 和HCFC124欧共体国家 2000.1.1:消减50%;2004.1.1:消减75%;2007.1.1:消减90%;2015.1.1:消减100%;瑞士、意大利 2000.1.1禁用HCFC德国 2000.1.1禁用HCFC22瑞典,加拿大 2010.1.1禁用HCFC表2-3 HCFC禁用时间表(发达国家)第2章 制冷剂与载冷剂行 业 消耗臭氧层物质 完全淘汰时间(年)家用制冷设备CFC11
17、 2010CFC12 2010汽车空调器 CFC12 2002 工商业制冷设备CFC11 2002 CFC12 2006 化工生产 CFC11 2010CFC12 2010CFC113 2006表2-4 中国制冷空调和化工行业最终淘汰消耗臭氧层物质时间表 注:允许维修使用到2010 年。第2章 制冷剂与载冷剂2.1.4.3 替代制冷剂的研究动向制冷剂代号 R12 R134a R600a相对分子质量 120.92 102.0 58.13标准蒸发温度/-29.8-26.5-11.7燃烧极限(体积分数)/%无 无 1.88.4ODP值 1.0 0 0GWP值 4500 420 15冷凝压力(40时)
18、/MPa 1.01 1.02 0.53蒸发压力(-30时)/MPa 0.10 0.084 0.047理论排气温度/120125 125130 100105液体密度(-25时)/kg/m31472.0 1371.0 608.3润滑油 矿物油 酯类油 矿物油对杂质的敏感性 敏感 高度敏感 敏感容水性 极微 易容 极微真空度要求 一般 较高 一般材料兼容性 好 不好 好表2-6 R12、R134a、R600a 主要物性及性能对比要求(1)比热大(2)导热系数大(3)粘度低(4)凝固点与使用温度范围相适应(5)腐蚀性小(6)无毒、不燃、不爆(7)化学稳定性好(8)价格低廉2.2.2 载冷剂的选择要求和
19、选择方法2.2.1载冷剂与载冷剂循环特点 载冷剂:在间接制冷系统中用以传递冷量的中间介质在蒸发器中被制冷剂冷却并送到冷却设备中吸收被冷却系统的热量,然后返回蒸发器将吸收的热量传递给制冷剂,而载冷剂重新被冷却。如此循环不止,以达到连续制冷的目的。第2章 制冷剂与载冷剂选择方法使用目的温度范围蒸发温度在5 以上的载冷剂系统,一般都采用水作载冷剂 蒸发温度在5-50 的范围内,一般可采用氯化钠或氯化钙盐水溶液 蒸发温度低于-50 时,采用三氯乙烯、二氯甲烷、三氯氟甲烷、乙醇、丙酮等 2.2.2 载冷剂的选择要求和选择方法第2章 制冷剂与载冷剂第2章 制冷剂与载冷剂l 2.2.3 常用载冷剂的特性l
20、常用的载冷剂有空气、水、盐水和有机物等 l 1 空气 l 在冷库及空调中多有采用。空气比热容较小,所需传热面积较大 l 2 水 l 水作为载冷剂只适用于载冷温度在O 以上的场合,空调系统中多有采用 第2章 制冷剂与载冷剂3 盐水溶液液体 冰与液体 盐与液体 固体析冰线析盐线共晶浓度共晶点A-B-EG-EEAAFGEC1BC C2DtEtCtB0 x1x2m1m2t定期测定比重合理选择浓度注意防腐蚀MgCl2水溶液NaCl 水溶液CaCl2水溶液第2章 制冷剂与载冷剂l 4 有机物载冷剂 l 有机物载冷剂有l 乙醇(CH3-CH2OH)、l 乙二醇(CH2OH-CH2OH)、l 丙二醇(CH2O
21、H-CHOH-CH3)、l 丙三醇(CH2OH-CHOH-CH2OH)、l 二氯甲烷(CH2Cl2)及三氯乙烯(CHCl-CCl2)等。l 它们都具有较低的凝固温度。l 有机物载冷剂标准蒸发温度均较低。第2章 制冷剂与载冷剂思考题1.制冷剂的作用是什么?2.按ASHRAE 的规定制冷剂是怎样分类的?3.什么是共沸制冷剂?4.无机化合物制冷剂的命名是怎样的?5.选择制冷剂时有哪些要求?6.家用的冰箱、空调用什么制冷剂?7.常用制冷剂有哪些?它们的工作温度、工作压力怎样?8.为什么国际上提出对R11、R12、Rll3 等制冷剂限制使用?9.试述R12、R22、R717、R123、R134a 的主要
22、性质。10.使用R134a 时,应注意什么问题。11.试写出制冷剂R11、R115、R32 和R11、R12、Rl2B1 的化学式。12.试写出CF3Cl、CH4、CHF3、C2H3F2Cl、H2O、CO2 的编号。13.什么叫载冷剂?对载冷剂的要求有哪些?14.常用载冷剂的种类有哪些?它们的适用范围怎样?15.水作为载冷剂有什么优点?16.“盐水的浓度愈高,使用温度愈低”。这种说法对吗?为什么?17.人们常讲的无氟指的是什么意思?18.共沸混合物类制冷剂有什么特点?19.简述R12、R22、R717 与润滑油的溶解性。20.为什么要严格控制氟利昂制冷剂中的含水量?l 9、静夜四无邻,荒居旧业
23、贫。5 月-235 月-23Monday,May 15,2023l 10、雨中黄叶树,灯下白头人。12:49:3812:49:3812:495/15/2023 12:49:38 PMl 11、以我独沈久,愧君相见频。5 月-2312:49:3812:49May-2315-May-23l 12、故人江海别,几度隔山川。12:49:3812:49:3812:49Monday,May 15,2023l 13、乍见翻疑梦,相悲各问年。5 月-235 月-2312:49:3812:49:38May 15,2023l 14、他乡生白发,旧国见青山。15 五月 202312:49:38 下午12:49:38
24、5 月-23l 15、比不了得就不比,得不到的就不要。五月 2312:49 下午5 月-2312:49May 15,2023l 16、行动出成果,工作出财富。2023/5/15 12:49:3812:49:3815 May 2023l 17、做前,能够环视四周;做时,你只能或者最好沿着以脚为起点的射线向前。12:49:38 下午12:49 下午12:49:385 月-23l 9、没有失败,只有暂时停止成功!。5 月-235 月-23Monday,May 15,2023l 10、很多事情努力了未必有结果,但是不努力却什么改变也没有。12:49:3812:49:3812:495/15/2023 1
25、2:49:38 PMl 11、成功就是日复一日那一点点小小努力的积累。5 月-2312:49:3812:49May-2315-May-23l 12、世间成事,不求其绝对圆满,留一份不足,可得无限完美。12:49:3912:49:3912:49Monday,May 15,2023l 13、不知香积寺,数里入云峰。5 月-235 月-2312:49:3912:49:39May 15,2023l 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。15 五月 202312:49:39 下午12:49:395 月-23l 15、楚塞三湘接,荆门九派通。五月 2312:49 下午5 月-2312:49
26、May 15,2023l 16、少年十五二十时,步行夺得胡马骑。2023/5/15 12:49:3912:49:3915 May 2023l 17、空山新雨后,天气晚来秋。12:49:39 下午12:49 下午12:49:395 月-23l 9、杨柳散和风,青山澹吾虑。5 月-235 月-23Monday,May 15,2023l 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。12:49:3912:49:3912:495/15/2023 12:49:39 PMl 11、越是没有本领的就越加自命不凡。5 月-2312:49:3912:49May-2315-May-23l 12、越是无能的人,越喜欢
27、挑剔别人的错儿。12:49:3912:49:3912:49Monday,May 15,2023l 13、知人者智,自知者明。胜人者有力,自胜者强。5 月-235 月-2312:49:3912:49:39May 15,2023l 14、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。15 五月 202312:49:39 下午12:49:395 月-23l 15、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。五月 2312:49 下午5 月-2312:49May 15,2023l 16、业余生活要有意义,不要越轨。2023/5/15 12:49:3912:49:3915 May 2023l 17、一个人即使已登上顶峰,也仍要自强不息。12:49:39 下午12:49 下午12:49:395 月-23MOMODA POWERPOINTLorem ipsum dolor sit amet,consectetur adipiscing elit.Fusce id urna blandit,eleifend nulla ac,fringilla purus.Nulla iaculis tempor felis ut cursus.感 谢 您 的 下 载 观 看专家告诉
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