(12)--9.2强心苷的理化性质水解反应.ppt

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1、第九章 甾体及其苷类第二节 强心苷类水解反应：研究强心苷组成的常用方法，分化学和生物方法两大类；化学方法主要有酸水解、碱水解和乙酰解；生物方法主要有酶水解。糖部分不同，其水解难易及产物均不同。四水解反应1.酸水解氨基和羟基均可与苷键原子争夺质子，不利于苷键原子质子化。去氧糖 羟基糖 氨基糖由易至难：2、6-二去氧糖苷2-去氧糖苷6-去氧糖苷2-羟基糖苷 2-氨基糖苷由易到难：型 型 型强心苷型:苷元-(2,6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y型:苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y型:苷元-(D-葡萄糖)Y1.酸水解温和酸水解强烈酸水解盐酸丙酮法1.酸水解温和酸水解 稀 酸在含水醇中 短 时

2、间加热回流，可水解 去 氧 糖 的 苷 键，使型强心苷水解成苷元和糖。u 主要水解苷元和-去氧糖之间的苷键或-去氧糖与-去氧糖之间的糖苷键。u 而-去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂。u 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。温和酸水解洋地黄毒苷元+2 分子洋地黄毒糖+1 分子双糖紫花毛地黄毒苷A强烈酸水解u 型和 型强心苷为-羟 基 糖，水解较困难。u用 较 浓 酸（3%-5%）长 时 间 加 热回流或同时加压，可水解-羟 基 糖，得到定量的葡萄糖。u但此法常引起苷元失去1分子或数分子水，形成脱水苷元。三脱水产物盐酸丙酮法(Mannichhe 和 Siewert法）u 糖分子中C2羟基和C3羟基

3、与丙酮反应，生成丙酮化物，进而水解。u 可得到原生苷元和糖的衍生物。u 型强心苷6位为-OH，较难水解。盐酸丙酮法(Mannichhe 和 Siewert法）u 多数型强心苷苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)Y 进行水解，可得到原生苷元。u 多糖苷因极性太大，难溶于丙酮，水解反应不易或不能进行，所以多用于单糖苷。温和酸水解采用稀酸H2SO4、HCl等（0.020.05mol/L）反应条件含醇短时间加热回流(30min数小时)水解对象2-去氧糖（型强心苷）不适用于2-羟基糖小结强烈酸水解酸的浓度35%水解条件延长水解时间；同时加压水解对象-羟基糖（型和型强心苷）特点引起苷元脱水；可得到定量葡

4、萄糖盐酸丙酮法(Mannich水解)反应试剂HCl、丙酮溶液反应条件室温条件下与氯化氢长时间反应水解对象糖分子中有C2-OH和C3-OH原 理邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮化物 进而水解特 点可得到原苷元和糖的衍生物，适合 型强心苷。1、在温和酸水解的条件下，可水解的糖苷键是()B.-羟基糖(1-4)-6-去氧糖C.强心苷元-羟基糖 D.-羟基糖(1-4)-羟基糖E.强心苷元-葡萄糖A.强心苷元-去氧糖 测试题2、强烈酸水解法水解强心苷，其主要产物是()A.真正苷元 B.脱水苷元 C.次级苷D.二糖 E.三糖3、紫花洋地黄苷A 用温和酸水解得到的产物是()A.洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子洋地黄双糖B.洋地黄毒苷元、2 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖C.洋地黄毒苷元、3 分子D-洋地黄毒糖和l 分子D-葡萄糖D.洋地黄毒苷元、5 分子D-洋地黄毒糖和1 分子D-葡萄糖E.洋地黄毒苷元、1 分子D-洋地黄毒糖和2 分子洋地黄双糖