2023年化学保护复习重点.pdf
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1、植物化学保护学:在保障人类健康和生态平衡的前提下,应用化学农药来预防、杀灭或控制害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类等有害生物,保护农、林业生产的一门科学。农药分类:1.按原料的来源及成分 无机农药(矿物性农药)石灰、硫磺、砷酸钙、硫酸铜、磷化铝 有机农药(由碳氢元素组成)植物性农药:烟草、除虫菊、印楝等 矿物油农药:石油乳剂等 微生物农药:苏云金杆菌、农用抗生素 人工合成的有机化合物 2.按用途分类 杀虫剂:对昆虫有直接毒杀作用,或通过其它途径可控制其种群的药剂。杀螨剂:可以防除植食性螨害的药剂。杀菌剂:对病原菌能起到杀死、抑制可中和其有毒代谢物,因而可使植物及其产品免受病菌为害的药剂。杀线
2、虫剂:用于防治农药物线虫病害的药剂。除草剂:用来防除杂草的药剂。杀鼠剂:用于毒杀多种场合中各种有害鼠类的药剂。植物生长调节剂:对植物生长发育有控制、促进或调节作用的药剂。杀软体动物剂:用于杀灭有害软体动物的药剂。3.按作用方式分类。杀虫剂:胃毒剂,触杀剂,熏蒸剂,内吸剂,拒食剂,驱避剂,引诱剂 杀菌剂:保护性杀菌剂 在病害流行前施于植物体可能的受害部位,以保护植物不受侵染。治疗性杀菌剂 在植物已经感病以后,用一些非内吸性杀菌剂,如硫磺直接杀死病菌,或用具有内渗作用的杀菌剂,可渗入植物组织内部,杀死病菌,或用内吸杀菌剂直接进入植物体内,随着植物体液运输传导而起治疗作用的杀菌剂。铲除性杀菌剂 对病
3、原菌有直接强烈杀伤作用的药剂,为类药剂常为植物生长期不能忍受,故一般用于播前土壤处理、植物休眠期或种苗处理。除草剂:输导型除草剂 施用后通过内吸作用传至杂草的敏感部位或整个植物,使之中毒死亡的药剂。触杀型除草剂 不能在植物体内传导移动,只能杀死所接触到的植物组织的药剂。按除草剂的作用性能分类:选择性除草剂、灭生性除草剂。农药:指用于预防、消灭或者控制为害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。毒力:指药剂本身对不同防治对象生物发生直接作用的性质和程度。药效:指药剂在田间条件下对有害生物的防治
4、效果,是药剂本身和多种因素综合作用的结果。毒性:指对高等动物毒害作用的大小。致死中量 LD50:杀死试验动物种群 50%的个体所需要的剂量。毒力测定的方法:1.杀虫剂:胃毒作用的测定。叶片夹毒法、液滴饲喂法、口腔注射法;触杀作用的测定。点滴法、浸渍法、药膜法、喷雾法、喷粉法;内吸作用的测定。药液培养法、盆栽植物法;熏蒸作用的测定。2.杀菌剂:离体法。孢子萌发法、菌落直径法、抑菌圈法、对峙培养法;活体法。叶碟法、幼苗接种法;组织筛选法。洋葱鳞片法、子叶筛选法、块根筛选法、局部病斑法、叶片漂浮法。急性毒性的分级标准:给药途径 高毒 中毒 低毒 大鼠口服 mg/kg 500 大鼠经皮 mg/kg.d
5、ay 1000 大鼠吸入 g/m3.h 10 药害:由于农药施用不当,导致作物生长受阻、生理功能失常、株形变态,直至死亡等各种病态反应。药害产生原因:1.药剂本身的因素。成分、使用质量、药剂质量等 2.植物方面的因素。种类、生育期 3.环境方面的因素。高温、强光照、风、高湿等 分散度:药剂被分散的程度,衡量制剂质量或喷洒质量的主要指标之一。提高分散度对药剂应用性能的影响:1.增加覆盖面积;2.增强药剂颗粒的表面附着性;3.改变颗粒运动性能 4.提高药剂颗粒表面能;5.提高悬浮液的悬浮率及乳液稳定性 适当控制分散度对农药性能影响:1.充分发挥农药中有效成份的作用;2.提高使用农药的安全性 3.增
6、强施药时着药部位的“目标性”和减少药剂飘移损失。农药助剂:又称为农药辅助剂,是农药制剂加工和应用中使用的除农药原药之外的其它辅助物的总称。1 2 农药施用方法:为把农药施用到目标作物上所采用的各种施药技术措施。喷雾法、喷粉法、撒施法、土壤施药法、种苗浸渍法、毒饵法、熏蒸法、拌种法 杀菌剂:凡是可通过各种施药方法被用来防治植物真菌和细菌病害的化合物都称为杀菌剂。防治植物真菌和细菌的生物农药、抗菌素也归纳为杀菌剂。用于防治植物线虫病害的化合物称为杀线剂。用于防治植物病毒病的化合物称为抗病毒剂。植物病害特性:传染性/流行性、突发性、危害性、病原物的变异性。杀菌剂的特性:选择性、高效性、速效性、可推广
7、性。植物病害化学防治主要特征:古代:根据民间经验采用天然化学物质为主的药物进行种子处理或喷洒,减少病害造成的农产品损失;长期受植物病原“自然发生论”的影响,并未大规模、有意识地开展化学防治。近代:运用化学保护原理,有规模地应用无机杀菌剂防治麦类种传病害、果树、蔬菜病害、少数植物叶面病害。现代:仍然采用化学保护原理,利用人工合成的有机杀菌剂。同时,对病害发生规律和测报技术进行研究,改进了化防技术,提高了防治效果,促进了化防技术的推广。当代:采用化学保护、化学治疗和化学免疫原理,使用内吸性杀菌剂基本上控制了一些重大作物病害大面积流行危害,消灭了植物病害对人类造成的灾害。化学防治存在的问题:毒性问题
8、-无机重金属化合物。残留和环境问题-有机重金属、卤代苯化合物。抗药性问题-专化性化合物。杀菌剂化学防治策略:1 根据病害特性,采取综合防治策略;2 根据杀菌剂的专化性和作物,选择适当的杀菌剂品种及制剂(经济、安全、低毒、残效期适当、质量保证)3 防重于治,根据病害发生的测报趋势及早用药;尽量减少用药量和用药次数 4 科学的施药方法:1)种子处理防治种传、土传、气传病害,采用浸种、拌种、包衣;2)土壤处理防治土传及气传病害,采用浇灌(2.55L/m2)、沟施、撒播/翻混、注射;3)叶面喷洒防治气传病害,采用喷雾、喷粉、泼浇;4)其他茎干注射、浸渍、熏蒸。化学防治原理:1 化学保护侵染之前用药,阻
9、止侵入:传统药剂无内吸性。施药于接种源、寄主植物;现代药剂有或无内吸性,干扰侵入过程;侵染前用药,诱导寄主抗性化学免疫 2 化学治疗侵染后发病前用药,阻止侵入或解除寄生关系 3 铲除作用发病后用药,阻止症状进一步扩展 4 抗产孢作用阻止发病部位形成新的繁殖体。内吸性杀菌剂进入植物体的途径:茎叶渗透、根部吸收 药剂在植物体内的输导途径:质外体系输导(Apoplast system)、共质体系输导(Symplast system)、质外-共质体系输导(Apoplast-Symplast system)。杀菌剂的作用机理:1 作用于能量形成:1)对糖酵解影响:重金属己糖激酶、丙酮酸激酶灭菌丹、克菌丹
10、磷酸甘油醛脱氢酶;2)TCA(三羧酸循环):克菌丹丙酮酸脱氢酶百菌清、灭菌丹柠檬酸合成酶硫磺、福美双、二氯萘醌乙酰辅酶 A代森类、8羟基喹啉顺乌头酸酶克菌丹酮戊二酸脱氢酶硫磺、异硫氰酸甲酯琥珀酸脱氢酶銅素杀菌剂延胡索酸酶硫磺、萎锈灵苹果酸脱氢酶;3)干扰呼吸链(电子传递链):鱼藤酮电子传递链复合物 I萎锈灵、8羟基喹啉、烟酰胺类电子传递链复合物 II(粘噻唑菌醇、甲氧丙烯酸酯类)QoIs电子传递链复合物 III 的 Qo 位点(抗霉素 A、氰霜唑)QiIs电子传递链复合物 III 的 Qi 位点氰化物、叠氮化合物、含CN 杀菌剂电子传递链复合物 IVSHAM(水杨肟酸)AOX 旁路途经嘧菌酯B
11、C1复合体 III。2 作用于生物合成:1)抑制细胞壁组分的生物合成:多抗霉素类几丁质合成酶 Mg2+;2)干扰细胞膜组分生物合成:麦角甾醇 14脱甲基酶、抑制剂 DMIs(三唑类、唑嘧啶、吡啶、哌嗪)Cyt P450 单加氧酶 DMIs、14脱甲基酶吗啉、哌啶类87异构酶、14-15还原酶;3)对卵磷脂生物合成影响:IBP(异稻瘟净)、稻瘟净、克瘟散S腺苷高半胱氨酸甲基转移酶;4)对脂肪酸生物合成影响:富士一号乙酰辅酶 A 羧化酶;5)抑制核酸生物合成和细胞分裂:苯酰胺类RNA 聚合酶乙菌定腺苷脱氢酶苯并咪唑类抑制菌体的细胞分裂过程 MBCs 吡啶胺类、苯胺嘧啶抑制氨基酸类生物合成,从而阻止
12、蛋白质合成春雷霉素干扰 rRNA 装配和 tRNA 酰化反应链霉素、放线菌酮、稻瘟散、氯霉素抑制核糖体上肽链的伸长。3 作用于“病原物寄主”互作:乙磷铝植物体内代谢成亚磷酸而产生活性三环唑(黑色素生物合成抑制剂 MBI)抑制菌体附着胞黑色素生物合成。杀菌剂作用机制小结:1 干扰能量形成/呼吸作用-物质分解、呼吸链、氧化磷酸化。作用部位:胞质、线粒体。非内吸杀菌剂:重金属化合物、邻苯二甲酰类、二硫代氨基甲酸盐类、醌类、硫磺、硫代氰酸酯、百菌清、砷、酚。内吸性杀菌剂:敌克松、萎锈灵、甲氧基丙烯酸酯类、恶唑烷酮类 2 干扰生物合成 3 细胞壁组分几丁质 4 细胞膜组分磷脂、脂肪酸、麦角甾醇、脂质过氧
13、化 5 干扰核酸代谢和细胞分裂作用部位:细胞核 6 干扰氨基酸和蛋白质合成核糖体 7 干扰病原物-寄主互作。3 4 铜磷化铝有机农药由碳氢元素组成植物性农药烟草除虫菊印楝等矿物油可以防除植食性螨害的药剂杀菌剂对病原菌能起到杀死抑制可中和其有类的药剂植物生长调节剂对植物生长发育有控制促进或调节作用的药剂杀菌剂毒力:是一种化合物在生理化学性质方面对某种真菌生命功能的反向干扰能力。菌体生长、细胞形态、原生质、孢子的形成和萌发、呼吸、致病性等均可作为毒力反应的指标。杀菌剂毒力方式:1 杀菌作用:一定剂量、一定时间处理后,脱离药剂不能恢复生命活动。主要表现抑制孢子萌发。2 抑菌作用:一定剂量、一定时间处
14、理后,脱离药剂能恢复生命活动。主要表现抑制菌体生长繁殖。3 间接作用对孢子萌发、菌体生长、繁殖无可见抑制作用。主要杀菌剂类型:1 无机杀菌剂、非内吸性、保护性:1.铜素杀菌剂:波尔多液、碱性铜盐。注意事项:诱导螨类猖獗,药害敏感作物:对石灰敏感的有茄科、葫芦科、葡萄;对铜特别敏感的有李、桃、鸭梨、白菜、小麦等,对铜比较敏感的有苹果、中国梨、柿、大豆、芜箐等。酸性条件下分解;碱性条件下溶解。2)硫素杀菌剂:硫磺、膨润硫、石硫合剂。注意事项:不能与碱性农药混用;有腐蚀作用和被氧化特性。2.有机硫杀菌剂:毒性基团或成型基中含有硫的有机合成杀菌剂,是最早研制的有机杀菌剂。特性和应用:杀菌谱广;施药方法
15、多样;一般为非内吸保护性杀菌剂,须在作物发病之前均匀施药;多数品种具有与其他农药的可配伍性;毒性低。一般对哺乳动物毒性低,使用较安全。二硫代氨基甲酸盐(氨荒酸盐):是继无机杀菌剂之后发展起来的一类保护性、广谱性、比较安全的杀菌剂。福美类(二甲基二硫代氨基甲酸盐类)、代森类(乙撑二硫代氨基甲酸盐类)注意事项:二硫代氨荒酸盐类杀菌剂不能与铜制剂及碱性农药混合使用或前后使用;在一些植物或少数品种上有药害。如苹果、葡萄等;福美类杀菌剂对疫霉无效,对霜霉效果较差。氨荒酸根离子及其与铜离子 1:1 的鳌合物是毒力基团;代森类杀菌剂可以防治卵菌病害和半知菌、子囊菌病害。氧化形成的异硫氰酸酯是毒力结构,ETU
16、 有致癌作用。3 有机胂杀菌剂、非内吸性、保护性杀菌剂:1)二硫代氨基甲酸砷类-铲除性杀菌剂:福美胂、福美甲胂。2)烷基胂酸盐-保护性、广谱,对丝核菌特效:田安、稻脚青。4 芳烃类杀菌剂、保护性杀菌剂,非内吸性:1)五氯硝基苯:种子处理防治丝核病菌、根肿病菌、放线菌引起的病害。对腐霉属、疫霉属和镰刀菌属病原菌引起的病害无效。2)百菌清:广谱保护性杀菌剂,可防治卵菌、半知菌、子囊菌和担子菌病害,使用途径多。5 二甲酰亚胺类:非内吸性杀菌剂,但速克灵有一定的渗透性,具有局部治疗作用;具有高度的选择性和专化性;对灰葡萄孢属、核盘菌属、长蠕孢属等真菌引起的植物病害有特效;与芳烃类和甲基立枯磷存在一定的
17、交互抗性。1)腐霉利(速克灵):能使病菌菌体破裂死亡,防止早期病斑形成,起保护和治疗作用。注意事项:不能与碱性药剂和有机磷药剂混用;要随配随用,不宜长时间放置;幼苗、弱苗或高温条件下施用时浓度不宜偏高,在白菜、萝卜上施用时也应慎重。5 有机膦杀菌剂:1)硫赶磷酸酯类:异稻瘟净、克瘟散,前者内吸性好,可作为颗粒剂使用。后者内吸性差。2)烷基磷酸盐类:乙磷铝:水溶性、内吸性杀菌剂。其主要特点:使用方法多样(叶面喷施、根部浇灌、木质注射);主要防治叶面霜霉病及根部卵菌病害,但对马铃薯晚疫病没有防效;具有内吸、双向输导性能,保护新生组织及叶面喷施保护根部组织性能;治疗活性较弱。注意事项:本品易潮结,应
18、置于干燥密封处保存,遇结块不影响使用效果。勿与酸性、碱性农药混用。长期使用容易产生抗性,可与灭菌丹、多菌灵等混用以提高防效。黄瓜、白菜上使用浓度偏高时易产生药害。3)硫逐磷酸酯类:甲基立枯磷。6 邻苯二甲酰亚胺类:非内吸性、广谱、保护性杀菌剂,防治多种叶斑病:1)克菌丹:为多作用点的广谱保护性杀菌剂,对腐霉属病原菌有特效,对白粉病效果差,可与大多数常规农药混用,但不能与强碱性农药和油剂混用。用于防治果树、蔬菜和经济作物上多种病害,如蔬菜根腐病、立枯病、疫病、霜霉病和炭疽病。7 甲酰替苯胺类:内吸性杀菌剂 1)萎锈灵:种子处理防治担子菌病害;2)氧化萎锈灵:种子和土壤处理、叶面喷洒防治锈病。8
19、麦角甾醇生物合成抑制剂:EBIs类杀菌剂的共同特点:具有广谱的抗菌活性。对白粉病和锈病特效,对卵菌和细菌无效;大多数具有内吸特性(质外体)和明显的熏蒸作用;活性高,残效期长(3-6周);抗药性风险较低;对植物生长有不同程度的副作用(双子叶植物更敏感);分子结构中一般都具有 1-2 个不对称碳原子,存在 2 或 4 个对映体。9 苯并咪唑类:广谱抗菌,对大多数子囊菌、半知菌、担子菌病害有效;对细菌、卵菌、胶链孢、长蠕孢、轮枝孢菌等无效;内吸,具保护和治疗作用;选择性高,对几乎所有的植物安全;品种间存在正交互抗性;与乙霉威存在负交互抗性。10 甲氧丙烯酸酯类:具有很高的选择性;具有特别广谱、高效的
20、抗菌活性;具有保护、铲除、抗产孢和治疗作用;具有良好的内吸疏导性能和扩散性能;具有独特的作用靶标,与现有其他杀菌剂无交互抗性;具有植物有生长调节作用;可以和多种杀菌剂混合使用;需要科学使用,防止抗药性。农药与环境安全:指农药在生产、销售和使用过程中可能产生对环境及农业生态系统的污染,进而通过食物链传递到人类,最终造成对人类健康和繁衍的影响或威胁。5 6 铜磷化铝有机农药由碳氢元素组成植物性农药烟草除虫菊印楝等矿物油可以防除植食性螨害的药剂杀菌剂对病原菌能起到杀死抑制可中和其有类的药剂植物生长调节剂对植物生长发育有控制促进或调节作用的药剂施药方式:1 有助于农药有效成分的分散:分散剂、乳化剂、溶
21、剂、填料 2 有助于与被处理对象接触和吸附:湿展剂、粘着剂 3 有助于发挥药效、延长药效:稳定剂、防分解剂、增效剂 4 有助于方便使用:发泡剂5 按剂型和喷撒方式可分为:喷雾法、种苗浸渍法、喷粉法、毒饵法、撒施法、熏蒸法、土壤施药法、拌种法。农药代谢的基本形式:1 衍生:农药在动植物体内经过酶的作用,或在自然环境中通过外界环境因子的影响,或受土壤中微生物的作用可氧化、还原为其它类似衍生物。2 异构化:主要是有机磷杀虫剂中的硫代磷酸酯类,变化形式是硫原子和氧原子互换。3 光化:喷洒到田间的农药由于吸收光能,产生异构化、光水解或光氧化。4 裂解:农药在生物体内通过酶的作用产生水解或脱卤。导致农药分
22、子的裂解,通过裂解可使农药从非极性化合物转化为极性强的化合物。5 轭合:脂溶性农药在生物体内经过氧化、还原或水解而形成的羟基、羧基、胺基、巯基等极性基团后,能与生物体内的糖类、氨基酸等结合成轭合物。主要类型农药在环境和动植体内的代谢特点:1 有机汞农药:经微生物代谢为甲基汞。引起严重残留问题。2 有机氯农药:性质稳定,代谢产物与亲体化合物接近、残留问题与亲体化合物一样。3 有机氟农药:氟乙酰胺,既是杀鼠剂,又是高毒内吸杀虫剂。水解后的代谢产物氟乙酸剧毒,残留问题突出。4 有机磷农药:性质不太稳定,易在动植物体内降解,有些 OP 农药,尤其是内吸杀虫剂如内吸磷在植物体内有一个增毒过程,硫醚键被氧
23、化为毒性更高的砜和亚砜。因此,内吸磷的残留问题比一般有机磷重得多。5 有机氮农药:杀虫脒的代谢产物 4-氯邻甲苯胺的致癌作用比杀虫脒高 10 倍,杀虫脒致癌作用的无作用剂量为20PPM,4-氯邻甲苯胺则为 2PPM。农作物与食品中残留农药的由来:1 农田施药后农药对作物的直接污染:内吸性药剂被植物根、茎、叶吸收,并随植物体内水分、养分的输导而传播,引起的污染问题比较严重。2 作物从污染环境中吸收农药:在田间用药时,大部分农药是散落在农田中,有些飘散到大气中,有些农药性质稳定、不易降解、残存的农药可以被后茬作物吸收。水生植物从污染水质中吸收农药的能力比陆生植物从土壤中吸收能力强。3 生物富集与食
24、物链:生物富集与食物链是促使食品含有农药的重要原因。生物富集:又称生物浓缩,是指生物体从生活环境中不断吸收低剂量农药,并逐渐在体内积累的能力。食物链:动物吞食有残留农药的作物或生物体后,农药在生物体间转移的现象。农药在食品中残留的控制:1 禁止使用高残留农药 2 合理使用农药,包括施药方法、施药剂量、施药次数及安全间隔期。安全间隔期:在不超过最大允许残留量的前提下,最后一次施药离作物收割的间隔天数,被称为安全间隔期。害虫的再猖獗:是指使用某些农药后,害虫密度在短时期有所降低,但很快出现比未施药的对照区增大的现象。原因:1 天敌区系的破坏 2 杀虫剂残留或是代谢物对害虫的繁殖有直接的刺激作用 3
25、 化学药剂改变了寄主植物的营养成分 4 上述因素综合作用的结果。我国禁用的农药 1 敌枯双:致畸作用 2 二溴氯丙烷:致突变、致癌作用3 普特丹:致畸作用 4 培福朗:急性吸入毒性高并伴随慢性毒性 5 蝇毒磷:不能在蔬菜上使用、高毒 6 六六六、DDT:高残留农药,1983 年停产 7 二溴乙烷:致癌、精子(卵子)遗传失常 8 杀虫脒:致癌,1990 年起三年内停止生产,1993 年起停止在农业上使用 9 氟乙酰胺:剧毒,二次中毒。严禁在农业上使用,严禁作为杀鼠剂销售和使用 10 艾氏剂、狄氏剂:高残留 11 汞制剂:慢性毒性。生物筛选(biological screening):采取一定的可
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