精细化工产品生产技术.ppt

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1、石油炼制与化工技术进展石油炼制与化工技术进展精细化工产品生产技术精细化工产品生产技术精细化工是社会经济发展到一定阶段的产物，属高科技精细化工是社会经济发展到一定阶段的产物，属高科技范畴。它不仅直接通过生产高质量、多品种、专用或多范畴。它不仅直接通过生产高质量、多品种、专用或多功能的精细化学品为国民经济、人民生活服务，而且提功能的精细化学品为国民经济、人民生活服务，而且提供配套的专有技术，起到增加功能、提高产量、节能降供配套的专有技术，起到增加功能、提高产量、节能降耗、减少污染的作用，是推进国民经济各领域优化升级耗、减少污染的作用，是推进国民经济各领域优化升级的重要产业之一。的重要产业之一。近年

2、来，精细化工行业作为技术密集型产业，在国外不近年来，精细化工行业作为技术密集型产业，在国外不仅发展速度很快，而且行业规模也越来越大，仅发展速度很快，而且行业规模也越来越大，2121世纪初世纪初精细化学品的销售额在化学工业的销售额中的比例超过精细化学品的销售额在化学工业的销售额中的比例超过60%60%，精细化工业已成为国际化工行业的发展重点。，精细化工业已成为国际化工行业的发展重点。国国外外精精细细化化工工的的发发展展大大致致经经历历了了：伴伴随随2020世世纪纪 5050、6060年年代代石石油油化化工工高高速速发发展展的的起起步步、奠奠基基阶阶段段；19731973年年、19781978年年

3、两两次次世世界界石石油油危危机机和和新新技技术术革革命命的的兴兴起起，虽虽然然给给石石油油化化工工行行业业以以巨巨大大的的冲冲击击，但但也也促促进进了了精精细细化化工工快快速速发发展展阶阶段段的的到到来来，在在随随后后的的几几十十年年里里，世世界界各各大大石石化化公公司司产产品品中中精精细细化化学学品品、专专用用化化学学品品所所占占比比例例急急剧剧增增加加；近近年年来来，世世界界各各大大石石化化公公司司经经过过业业务务重重组组，精精细细化化工工正正在在逐逐步步向向专专业业化化、相相对对集集中中阶阶段段过过渡渡，在在国国际际市市场场上上对对各各自自的的领领域域形形成成了了带带有有明明显显垄垄断断

4、性性的的优优势势，并并向向亚亚太太地地区区进进行行资资本本、技技术术扩扩张张，对对发发展展中中国国家家发展本国的精细化工，无论是市场上还是技术上都构成了严重的威胁发展本国的精细化工，无论是市场上还是技术上都构成了严重的威胁。发发达达国国家家的的实实践践经经验验表表明明，精精细细化化工工发发展展的的重重点点是是综综合合要要考考虑虑市市场场、原原料料和和技技术术等等因因素素，并并以以市市场场为为前前提提、原原料料为为基基础础、技技术术为为关关键键，其其发发展展模模式式包包括括依依靠靠大大型型石石油油化化工工企企业业发发展展精精细细化化工工、以以特特种种技技术术为为基基础础发发展展精精细细化化工工、

5、以以及及以以市市场场为为基基础础研研制制适适销销对对路路的的精精细细化化工工产品。产品。目目前前世世界界各各大大化化工工公公司司都都加加大大了了技技术术开开发发创创新新的的力力度度，以以加加快快开开发发具具有有优优异异性性能能或或特特种种功功能能的的高高附附加加值值产产品品和和革革新新传传统统工工艺艺，重重点点发发展展生生命命科科学学和和健健康康化化学学品品，面面向向ITIT时时代代的的工工业业电电子子化化学学品品，基基于于纳纳米米的的功功能能化化学学品品，分分离离膜膜，生生物物酸酸制制剂剂，特特种种涂涂料料，高高性性能能催催化化剂剂等新领域的精细化工产品等新领域的精细化工产品。精细化工产品及

6、生产技术国外现状精细化工产品及生产技术国外现状 我我国国的的精精细细化化工工产产业业正正处处在在发发展展和和调调整整时时期期，精精细细化化工工产产值值在在化化工工总总产产值值中中的的比比重重20042004年年已已达达到到 44.08 44.08%。中中国国已已建建成成新新领领域域精精细细化化工工技技术术开开发发中中心心1010个个，生生产产精精细细化化工工产产品品的的企企业业有有一一万万多多家家，精精细细化化工工已已从从导导入入期期进进入入成成长长期期，正正在在形形成成产产品品门门类类基基本本齐齐全全的的行行业业体体系，并且某些行业和产品在国际市场上已具有一定的影响。系，并且某些行业和产品在

7、国际市场上已具有一定的影响。中中国国石石油油精精细细化化工工生生产产以以吉吉化化集集团团公公司司、抚抚顺顺石石化化公公司司、兰兰州州石石化化公公司司、辽辽阳阳化化纤纤公公司司等等企企业业为为主主，经经过过近近年年来来的的发发展展已已形形成成以以下下优优势势领领域域：以以C4C4、C5C5、C9C9分分离离应应用用及及石石油油化化工工副副产产品品综综合合利利用用为为基基础础的的精精细细化化工工有有机机中中间间体体；塑塑料料及及橡橡塑塑助助剂剂；农农药药，表表面面活活性性剂剂，油油田田化化学学品品，香香料料等等；高高档档有有机机溶溶剂剂；加加氢氢催催化化剂剂及及化化工工催催化化剂剂。但但与与发发达

8、国家大公司相比，中国石油企业在精细化工方面仍有相当大的差距达国家大公司相比，中国石油企业在精细化工方面仍有相当大的差距。总总体体上上看看，中中国国石石油油在在精精细细化化工工方方面面具具有有一一定定的的科科研研开开发发和和生生产产基基础础，通通过过精精心心组组织织，充充分分利利用用原原料料和和占占有有的的市市场场优优势势，采采用用高高新新技技术术，可可以以在在催催化化剂剂、工工业业表表面面活活性性剂剂、有有机机合合成成中中间间体体、橡橡塑塑助助剂剂、润润滑滑油油添添加加剂剂、油油田田化化学学剂剂、水水处处理理剂剂等等方方面面形形成成具具有有特特色色的的精精细化工产业。细化工产业。精细化工产品及

9、生产技术国内现状精细化工产品及生产技术国内现状 中国石油所属相关企业具有充足的各种精细化工产品的中国石油所属相关企业具有充足的各种精细化工产品的生产原料，公用工程基础设施齐全，并可有针对性地开生产原料，公用工程基础设施齐全，并可有针对性地开发能在公司内消化的精细化工产品。因此，中国石油近发能在公司内消化的精细化工产品。因此，中国石油近年来加大了精细化工产品开发的力度，在橡胶、塑料助年来加大了精细化工产品开发的力度，在橡胶、塑料助剂，精细化工中间体，生态农药，环境友好水处理剂，剂，精细化工中间体，生态农药，环境友好水处理剂，油田化学品等方面形成系列产品与技术。油田化学品等方面形成系列产品与技术。

10、中国石油精细化工产品及其生产技术进展中国石油精细化工产品及其生产技术进展 橡胶助剂橡胶助剂橡胶助剂是橡胶工业的重要原料，采用高性能的助剂是获取高档橡胶制品的橡胶助剂是橡胶工业的重要原料，采用高性能的助剂是获取高档橡胶制品的决定因素之一。目前世界最大的橡胶助剂生产厂是美国和荷兰联营的决定因素之一。目前世界最大的橡胶助剂生产厂是美国和荷兰联营的FlexsysFlexsys公司、德国的公司、德国的BayerBayer公司、美国的公司、美国的UniroyalUniroyal公司和斯洛伐克的公司和斯洛伐克的PetrimexPetrimex公司，公司，其橡胶助剂总产量已占世界的三分之二以上。其橡胶助剂总产

11、量已占世界的三分之二以上。20012001年，世界橡胶加工行业对年，世界橡胶加工行业对橡胶助剂的需求量约为橡胶助剂的需求量约为 7070万万t/at/a，20032003年需求量约年需求量约8080万万t/at/a。橡胶助剂需求量。橡胶助剂需求量中防老剂占中防老剂占52%52%，促进剂占，促进剂占37%37%，其他助剂占，其他助剂占11%11%。我国有橡胶助剂生产厂家约我国有橡胶助剂生产厂家约8080家，总生产能力为家，总生产能力为1515万万t/at/a，品种约，品种约200200种。其种。其中，硫化促进剂主要品种有促进剂中，硫化促进剂主要品种有促进剂M M、DMDM、CZCZ、TBBSTB

12、BS、D D、TMTDTMTD、TETDTETD、TMTMTMTM、NA-22NA-22、ZDCZDC、PXPX等；防老剂主要品种有等；防老剂主要品种有40204020、4010NA4010NA、40104010、RDRD、BLEBLE、SPSP、264264、MBMB等；加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分等；加工助剂有防焦剂、增粘树脂、硫化剂、塑解剂、补强树脂、分散剂等。各种助剂的生产比例为：防老剂占散剂等。各种助剂的生产比例为：防老剂占52%52%、促进剂占、促进剂占43%43%、其他助剂为、其他助剂为24%24%。我国橡胶助剂大部分产品的产量已能基本满足国内需求，但

13、与发达国家。我国橡胶助剂大部分产品的产量已能基本满足国内需求，但与发达国家相比在产品的性能和低污染等方面还有较大差距。相比在产品的性能和低污染等方面还有较大差距。中国石油拥有万吨级的促进剂系列产品的生产能力，占有国内中国石油拥有万吨级的促进剂系列产品的生产能力，占有国内28%28%的市场份的市场份额；拥有额；拥有8000 t/a 8000 t/a 的防老剂系列产品生产能力，占有国内市场近的防老剂系列产品生产能力，占有国内市场近20%20%的份额，的份额，科研和生产技术水平处于国内领先地位。科研和生产技术水平处于国内领先地位。TBSI等有机化工助剂系列产品研究开发及工业应用 促进剂促进剂NSNS

14、工业生产技术工业生产技术 在密闭的反应体系中，在水相中加入少量复在密闭的反应体系中，在水相中加入少量复合的表面活性剂，控制促进剂合的表面活性剂，控制促进剂M M和叔丁胺的配和叔丁胺的配比，添加复合分散剂，在微正压环境下分步比，添加复合分散剂，在微正压环境下分步滴加稀硫酸、叔丁胺、次氯酸钠进行氧化反滴加稀硫酸、叔丁胺、次氯酸钠进行氧化反应，制备促进剂应，制备促进剂NSNS，所得产品熔点，所得产品熔点105.5 105.5，产品收率以促进剂，产品收率以促进剂M M计达到计达到95%95%，原料消，原料消耗和生产成本较低，各项指标处于国内先进耗和生产成本较低，各项指标处于国内先进水平。该项目已完成小

15、试、中试和水平。该项目已完成小试、中试和500 t/a500 t/a工工业试验的开发任务，并以此为基础完成了业试验的开发任务，并以此为基础完成了4000 t/a4000 t/a工业装置软件包的设计工作工业装置软件包的设计工作 。促进剂促进剂TBSITBSI合成技术合成技术 选择促进剂选择促进剂NSNS与醋酸酐反应，反应产物与醋酸酐反应，反应产物经过抽滤得到滤饼，滤饼用酸酐进行酸经过抽滤得到滤饼，滤饼用酸酐进行酸洗，干燥即得成品。酸洗液和母液进行洗，干燥即得成品。酸洗液和母液进行减压蒸馏，其前馏分乙酸为副产物，主减压蒸馏，其前馏分乙酸为副产物，主馏分醋酸酐返回反应使用，釜底残留的馏分醋酸酐返回反

16、应使用，釜底残留的N-N-叔丁基乙酰胺经高压碱液水解，可得叔丁基乙酰胺经高压碱液水解，可得副产物叔丁胺。促进剂副产物叔丁胺。促进剂TBSITBSI的合成采用的合成采用醋酸酐（既作溶剂，又作反应原料）与醋酸酐（既作溶剂，又作反应原料）与NSNS反应的工艺，具有独创性，已申请专反应的工艺，具有独创性，已申请专利利1 1项。目前，该技术已完成中试和项。目前，该技术已完成中试和1000 t/a1000 t/a工业试验的设计准备，规划工业试验的设计准备，规划20072007年形成年形成1000 t/a1000 t/a的生产能力。的生产能力。塑料助剂塑料助剂20002000年年,全球塑料助剂的营业额已超过

17、全球塑料助剂的营业额已超过160160亿美元，销售量约亿美元，销售量约800800万万t/at/a，亚洲是最大的消费地区，约，亚洲是最大的消费地区，约为为5555亿美元，其次是北美，为亿美元，其次是北美，为4545亿美元，再次是欧洲，为亿美元，再次是欧洲，为3030亿美元。增塑剂是所有塑料助剂中用量亿美元。增塑剂是所有塑料助剂中用量最大的产品，全球用量近最大的产品，全球用量近500500万万t/at/a，其中亚洲占到总消费数量的，其中亚洲占到总消费数量的40%40%；其次是阻燃剂，全球用量已；其次是阻燃剂，全球用量已超过超过100100万万t/at/a，其中无机阻燃剂占，其中无机阻燃剂占50%

18、50%左右；热稳定剂也是塑料加工中不可缺少的添加剂之一，其左右；热稳定剂也是塑料加工中不可缺少的添加剂之一，其全球用量已超过全球用量已超过4040万万t/at/a：抗冲改性剂的全球用量已超过：抗冲改性剂的全球用量已超过5050万万 t/at/a，其中用量最大是，其中用量最大是ACRACR（Acrylate Acrylate resinresin）。随着塑料应用范围的不断拓展和消费量的持续增加，全球塑料助剂产量将继续增加，但）。随着塑料应用范围的不断拓展和消费量的持续增加，全球塑料助剂产量将继续增加，但由于发达国家的市场已十分成熟，因此今后的发展速度将基本与其由于发达国家的市场已十分成熟，因此今

19、后的发展速度将基本与其GDPGDP发展同行。发展同行。我国塑料助剂总生产能力约我国塑料助剂总生产能力约120120万万t/at/a，产量约，产量约6060万万t/at/a，年消耗量约，年消耗量约8080万万t/at/a，约，约400400个生产厂家，个生产厂家，品种达品种达300300个。与发达国家相比，我国塑料助剂工业仍存在较大的差距，突出表现在：科研和生产个。与发达国家相比，我国塑料助剂工业仍存在较大的差距，突出表现在：科研和生产力量分散，技术开发和应用研究落后，产品结构不尽合理，新功能、高效能、环保型助剂开发缓慢，力量分散，技术开发和应用研究落后，产品结构不尽合理，新功能、高效能、环保型

20、助剂开发缓慢，高技术含量，高附加值产品基本依赖进口。高技术含量，高附加值产品基本依赖进口。中国石油在塑料助剂的研究与生产方面处于国内领先地位，拥有自行开发的抗氧剂中国石油在塑料助剂的研究与生产方面处于国内领先地位，拥有自行开发的抗氧剂10101010、168168、TNPTNP和耐热改性剂和耐热改性剂PMIPMI等的生产技术；拥有生产等的生产技术；拥有生产10101010、10761076、168168的主要原料叔丁基苯酚系列产品、的主要原料叔丁基苯酚系列产品、ACRACR系列抗冲击改性剂产品、已二酸二正已酯耐低温型增塑剂产品等的生产技术，近期正在加紧产品的系列抗冲击改性剂产品、已二酸二正已酯

21、耐低温型增塑剂产品等的生产技术，近期正在加紧产品的产业化工作。产业化工作。ACRACR抗冲击改性剂生产技术抗冲击改性剂生产技术 吉化集团公司研究院吉化集团公司研究院以丙烯酸酯为原料，采用种子乳液聚合工艺，合成出的以丙烯酸酯为原料，采用种子乳液聚合工艺，合成出的具有核具有核/壳结构的壳结构的ACRACR系列抗冲击改性剂系列抗冲击改性剂。吉化集团公司于吉化集团公司于20022002年年1212月建成了一套月建成了一套10 t/a10 t/a的中试装置，通过对各工序工的中试装置，通过对各工序工艺条件的优化，确定了最佳的工艺条件，完成了中试试验，产品的各项指标艺条件的优化，确定了最佳的工艺条件，完成了

22、中试试验，产品的各项指标全部合格；中试产品在多家用户进行了应用，得到了抗冲击强度高、透光性全部合格；中试产品在多家用户进行了应用，得到了抗冲击强度高、透光性好的好的PVCPVC透明片材，完全满足了用户的要求。该中试技术于透明片材，完全满足了用户的要求。该中试技术于20032003年年1111月通过了月通过了项目验收项目验收,为工业化装置的设计提供了必要的各项参数，为实现工业化提供了为工业化装置的设计提供了必要的各项参数，为实现工业化提供了有力的保证。有力的保证。ACRACR抗冲击改性剂已建成了一套年产抗冲击改性剂已建成了一套年产500 t 500 t 的中试装置，中试产品达到美国的中试装置，中

23、试产品达到美国Rohm&HassRohm&Hass公司公司KM-355KM-355产品水平，经厂家应用，制造出了符合国家建材标准产品水平，经厂家应用，制造出了符合国家建材标准的双壁波纹管和门窗异型材。于的双壁波纹管和门窗异型材。于20042004年底完成了年底完成了5000 t/a MBS5000 t/a MBS及及3000 t/a 3000 t/a ACRACR项目的产业化。项目的产业化。乙醛酸法香兰素生产成套新工艺技术乙醛酸法香兰素生产成套新工艺技术 乙基香兰素属广谱型香料，具有愉快的香荚兰豆香气及浓郁的奶油香乙基香兰素属广谱型香料，具有愉快的香荚兰豆香气及浓郁的奶油香味，气味幽雅清爽，其

24、香气是甲基香兰素的味，气味幽雅清爽，其香气是甲基香兰素的3 34 4倍，具有用量少、香倍，具有用量少、香气足、耐高温、不变色等优点气足、耐高温、不变色等优点,是世界上最重要的合成香料之一。是世界上最重要的合成香料之一。甲基香兰素是世界上产量最大的合成香料之一，需求量正以每年甲基香兰素是世界上产量最大的合成香料之一，需求量正以每年3 35%5%的速度增长。我国是世界上甲基香兰素的主要生产国和出口国，近的速度增长。我国是世界上甲基香兰素的主要生产国和出口国，近几年我国甲基香兰素出口量一直保持稳定增长态势。几年我国甲基香兰素出口量一直保持稳定增长态势。乙醛酸法合成香兰素新工艺，是由吉化集团公司与吉林

25、大学共同开发乙醛酸法合成香兰素新工艺，是由吉化集团公司与吉林大学共同开发的。该方法和甲醛法相比的。该方法和甲醛法相比,所用的原料种类少，工艺流程短，废液所用的原料种类少，工艺流程短，废液CODCOD值为值为7000 mg/l7000 mg/l，可生化处理，可以从根本上解决老工艺的环保问，可生化处理，可以从根本上解决老工艺的环保问题，是国际上先进的工艺。在小试已经取得成功的基础上，于题，是国际上先进的工艺。在小试已经取得成功的基础上，于19991999年年被中国石油列为重大科技攻关项目，并在吉化集团公司建设了被中国石油列为重大科技攻关项目，并在吉化集团公司建设了20 t/a20 t/a的中试装置

26、，现已完成项目的全部工作的中试装置，现已完成项目的全部工作 。乙醛酸法香兰素生产技术原理乙醛酸法香兰素生产技术原理 愈创木酚和乙醛酸在碱性条件下缩合生愈创木酚和乙醛酸在碱性条件下缩合生成成3-3-甲氧基甲氧基-4-4-羟基扁桃酸，回收未反羟基扁桃酸，回收未反应的愈创木酚，缩合产物在碱性条件和应的愈创木酚，缩合产物在碱性条件和催化剂存在下被氧化成催化剂存在下被氧化成3-3-甲氧基甲氧基-4-4-羟羟基苯乙酮酸，脱去羧基生成香兰素，再基苯乙酮酸，脱去羧基生成香兰素，再经苯萃取、减压精馏、乙醇水溶液中重经苯萃取、减压精馏、乙醇水溶液中重结晶得到香兰素成品。结晶得到香兰素成品。乙基木酚和乙醛酸在碱性条

27、件下缩合生乙基木酚和乙醛酸在碱性条件下缩合生成成3-3-乙氧基乙氧基-4-4-羟基扁桃酸，回收未反羟基扁桃酸，回收未反应乙基木酚后的缩合产物在碱性条件和应乙基木酚后的缩合产物在碱性条件和催化剂存在下被氧化生成催化剂存在下被氧化生成3-3-乙氧基乙氧基-4-4-羟基苯乙酮酸，脱去羧基后生成乙基香羟基苯乙酮酸，脱去羧基后生成乙基香兰素，再经苯萃取、减压精馏、乙醇水兰素，再经苯萃取、减压精馏、乙醇水溶液中重结晶得到乙基香兰素成品。溶液中重结晶得到乙基香兰素成品。乙醛酸法香兰素生产工艺乙醛酸法香兰素生产工艺乙乙醛醛酸酸法法生生产产甲甲（乙乙）基基香香兰兰素素工工艺艺主主要要由由缩缩合合、氧氧化化脱脱羧

28、羧、萃萃取取、精精馏馏、水结晶、烘干等工序组成，工艺流程简图如上图所示。水结晶、烘干等工序组成，工艺流程简图如上图所示。该技术具有流程短、成本低、产品收率高、环境友好等特点。该技术具有流程短、成本低、产品收率高、环境友好等特点。乙醛酸法香兰素生产新技术应用乙醛酸法香兰素生产新技术应用 吉吉化化集集团团公公司司已已采采用用乙乙醛醛酸酸法法合合成成乙乙基基香香兰兰素素新新技技术术建建成成了了200 200 t/at/a乙乙基基香香兰兰素素工工业业装装置置，产产品品70%70%出出口口，年年销销售售收收入入27002700万万元元。目目前前正正在在组组织织乙乙醛醛酸酸法法合合成成甲甲基基香香兰兰素素

29、2000 2000 t/at/a生生产产装装置置和和再再建建一一套套200 200 t/at/a乙乙基基香香兰兰素素工工业业装装置置的的筹筹备工作。备工作。该项技术已通过了中国石油组织的专家验收，该项技术已通过了中国石油组织的专家验收，20042004年荣获年荣获中国石油科技进步二等奖中国石油科技进步二等奖。吗啉深加工系列产品生产技术吗啉深加工系列产品生产技术 N N甲酰吗啉是目前最佳的芳烃抽提溶剂，具有无毒、稳定性高和抽提效率高的优点，甲酰吗啉是目前最佳的芳烃抽提溶剂，具有无毒、稳定性高和抽提效率高的优点，而且溶剂消耗小、能耗低、溶剂回收工艺流程简单，正被越来越多的芳烃生产企业所而且溶剂消耗

30、小、能耗低、溶剂回收工艺流程简单，正被越来越多的芳烃生产企业所重视。此外，重视。此外，N N甲酰吗啉与吗啉等量配制的溶液还是甲乙酮装置的分离抽提溶剂。甲酰吗啉与吗啉等量配制的溶液还是甲乙酮装置的分离抽提溶剂。20032003年，国内应用年，国内应用N N甲酰吗啉作为抽提溶剂的芳烃企业有甲酰吗啉作为抽提溶剂的芳烃企业有7 7家，甲乙酮生产企业有家，甲乙酮生产企业有5 5家，家，大约需求大约需求N N甲酰吗啉甲酰吗啉1000 t1000 t。N N乙酰吗啉是高效低毒农药烯酰吗啉和氟吗啉的主要中间体。随着烯酰吗啉专利的解乙酰吗啉是高效低毒农药烯酰吗啉和氟吗啉的主要中间体。随着烯酰吗啉专利的解禁，目前

31、我国烯酰吗啉的年生产能力已经达到禁，目前我国烯酰吗啉的年生产能力已经达到1150 t1150 t，共有，共有7 7家生产企业；沈阳化工研家生产企业；沈阳化工研究院自主开发的氟吗啉技术，生产能力为究院自主开发的氟吗啉技术，生产能力为200 t/a200 t/a，有两家生产企业，每年总共消耗，有两家生产企业，每年总共消耗N-N-乙酰吗啉约乙酰吗啉约400 t400 t。此外，目前新开发的天然气和合成气的脱酸性气体工艺采用。此外，目前新开发的天然气和合成气的脱酸性气体工艺采用N N乙乙酰吗啉作吸收剂，该领域将成为酰吗啉作吸收剂，该领域将成为N N乙酰吗啉产品的最大应用市场。乙酰吗啉产品的最大应用市场

32、。N N甲基氧化吗啉主要作为生产纤维的纺丝溶剂，用于生产高档纤维、玻璃纸和食物肠甲基氧化吗啉主要作为生产纤维的纺丝溶剂，用于生产高档纤维、玻璃纸和食物肠衣，也可以作为有机合成中的氧化剂，还有少量用于高档粘合剂。衣，也可以作为有机合成中的氧化剂，还有少量用于高档粘合剂。吗啉深加工系列产品生产技术吗啉深加工系列产品生产技术 中国石油吉化集团公司中国石油吉化集团公司N-N-甲酰吗啉合成工艺采用新型多功能催化剂、新型列管式反应甲酰吗啉合成工艺采用新型多功能催化剂、新型列管式反应器、创新的分离工艺和分离设备，合成技术为国内首创。器、创新的分离工艺和分离设备，合成技术为国内首创。N N乙酰吗啉和乙酰吗啉和

33、N-N-甲基氧化吗甲基氧化吗啉采用国内首创的合成及分离工艺，合成技术处于国内领先地位。啉采用国内首创的合成及分离工艺，合成技术处于国内领先地位。该项目的三种产品已经建成中试装置，该项目的三种产品已经建成中试装置，300 t/a N300 t/a N甲酰吗啉装置于甲酰吗啉装置于20032003年年1010月月2525日通日通过了吉化集团公司验收，过了吉化集团公司验收，N N乙酰吗啉乙酰吗啉 和和N N甲基氧化吗啉装置也于甲基氧化吗啉装置也于20042004年年1111月月1212日通日通过了吉化集团公司的验收。自中试装置建成以来，共生产出过了吉化集团公司的验收。自中试装置建成以来，共生产出N N

34、甲酰吗啉合格产品甲酰吗啉合格产品100 100 t t，N N乙酰吗啉乙酰吗啉2 t2 t。目前已有。目前已有60 t N60 t N甲酰吗啉中试产品售出，在中国石油抚顺石化甲酰吗啉中试产品售出，在中国石油抚顺石化分公司的甲乙酮装置中作为丁烯提浓溶剂使用，效果良好分公司的甲乙酮装置中作为丁烯提浓溶剂使用，效果良好。中国石油吉化集团公司是目前国内最大和产品质量最好的吗啉生产企业，利用吗啉生中国石油吉化集团公司是目前国内最大和产品质量最好的吗啉生产企业，利用吗啉生产装置、吗啉合成催化剂的相关技术和开发经验，成功地开发了产装置、吗啉合成催化剂的相关技术和开发经验，成功地开发了N-N-甲酰吗啉、甲酰吗

35、啉、N-N-乙酰乙酰吗啉、吗啉、N-N-甲基氧化吗啉、甲基氧化吗啉、N-N-甲基吗啉、甲基吗啉、N-N-氨基丙基吗啉和氨基丙基吗啉和N-N-丙烯酰吗啉等吗啉系列深丙烯酰吗啉等吗啉系列深加工产品，申请专利加工产品，申请专利2 2项，进一步提高了企业的经济效益和核心竞争力。项，进一步提高了企业的经济效益和核心竞争力。生态农药开发、生产及应用技术生态农药开发、生产及应用技术 全世界的农药市场在经过了全世界的农药市场在经过了2020世纪世纪60609090年代的迅速增长以后，随着全球经济的发展以及环保压力年代的迅速增长以后，随着全球经济的发展以及环保压力的增大，在上世纪的增大，在上世纪9090年代中期

36、达到高峰以后，经历了几年的下降期，而后逐渐步入了一个销售市场年代中期达到高峰以后，经历了几年的下降期，而后逐渐步入了一个销售市场的平台波动期，近几年销售额一直保持在的平台波动期，近几年销售额一直保持在300300亿美元左右亿美元左右(含农业生物技术产品含农业生物技术产品)。农药产品的主要。农药产品的主要发展趋势是生产以拟除虫菊酯类杀虫剂、三唑类和麦角甾醇类杀菌剂、磺酰脲类和咪唑啉类除草剂发展趋势是生产以拟除虫菊酯类杀虫剂、三唑类和麦角甾醇类杀菌剂、磺酰脲类和咪唑啉类除草剂等为代表的高效、安全、高效益、环境相溶性好的新品种。生物农药将日益受到重视，农药的新剂等为代表的高效、安全、高效益、环境相溶

37、性好的新品种。生物农药将日益受到重视，农药的新剂型如对环境影响小的水溶性包装材料、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、干流动剂和微胶囊剂等也将型如对环境影响小的水溶性包装材料、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、干流动剂和微胶囊剂等也将日益得到开发和应用。世界新农药的发展方向主要是含氟、含杂环农药和手性农药等对环境友好的日益得到开发和应用。世界新农药的发展方向主要是含氟、含杂环农药和手性农药等对环境友好的高效新农药。高效新农药。中国农药产量虽居世界第二，但销售额仅占世界的中国农药产量虽居世界第二，但销售额仅占世界的8%8%左右，左右，19991999年销售额约为年销售额约为2828亿美元，与发达亿美元，与发达

38、国家相比还存在较大差距。我国现有除草剂产品突出表现为高残留、安全性差、亩用量大（国家相比还存在较大差距。我国现有除草剂产品突出表现为高残留、安全性差、亩用量大（250-250-350 g/350 g/亩）、在土壤中存在残留时间长，影响作物轮作等弊端。作为一个农业大国，国家一直鼓励亩）、在土壤中存在残留时间长，影响作物轮作等弊端。作为一个农业大国，国家一直鼓励与扶持发展高新农药品种，特别是超高效除草剂产品，在我国农药行业与扶持发展高新农药品种，特别是超高效除草剂产品，在我国农药行业“十五十五”规划中已列为积极规划中已列为积极支持、鼓励发展的农药。支持、鼓励发展的农药。“十五十五”期间，吉化集团公

39、司开发了代表国际先进水平的除草剂系列新产品，不仅是吉化集团公司期间，吉化集团公司开发了代表国际先进水平的除草剂系列新产品，不仅是吉化集团公司现有产品的理想替代品，而且也是国家积极支持发展的产品。新型农药系列产品包括有两种新型超现有产品的理想替代品，而且也是国家积极支持发展的产品。新型农药系列产品包括有两种新型超高效除草剂，即二甲戊乐灵、精喹禾灵。高效除草剂，即二甲戊乐灵、精喹禾灵。二甲戊乐灵二甲戊乐灵二甲戊乐灵适用于多种蔬菜二甲戊乐灵适用于多种蔬菜(葱蒜类、叶菜类、葱蒜类、叶菜类、茄果类等茄果类等)、玉米、大豆、棉花、烟草、花生、玉米、大豆、棉花、烟草、花生及果园等作物，防除一年生禾本科杂草及

40、一及果园等作物，防除一年生禾本科杂草及一些阔叶杂草。该除草剂对作物安全，施药方些阔叶杂草。该除草剂对作物安全，施药方式灵活、方便，适用期长，持效期长达式灵活、方便，适用期长，持效期长达45-6045-60天，药效稳定，混用性强，特别适用于各种天，药效稳定，混用性强，特别适用于各种地膜覆盖作物，是理想的旱田除草剂。地膜覆盖作物，是理想的旱田除草剂。二甲戊乐灵的生产工艺主要涉及以下两个反二甲戊乐灵的生产工艺主要涉及以下两个反应应:（1）烷化反应：烷化反应：3,4-3,4-二甲基苯胺与二甲基苯胺与3-3-戊酮戊酮在加氢条件下进行烷化反应得到在加氢条件下进行烷化反应得到N-1-(N-1-(乙基丙乙基丙

41、基基)3,4-)3,4-二甲基苯胺二甲基苯胺。（2）硝化反应：上述产物与硝酸进行硝化硝化反应：上述产物与硝酸进行硝化反应得到二甲戊乐灵反应得到二甲戊乐灵 精喹禾灵精喹禾灵 精喹禾灵，又名精禾草克、盖草灵，是日本日产精喹禾灵，又名精禾草克、盖草灵，是日本日产化学株式会社化学株式会社2020世纪世纪8080年代开发的除草剂产品。年代开发的除草剂产品。该除草剂适用于大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚该除草剂适用于大豆、甜菜、油菜、马铃薯、亚麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔麻、豌豆、蚕豆、烟草、西瓜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃、幼林抚育叶蔬菜等多种作物及果树、林业苗圃、幼林抚育

42、防除野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、防除野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、牛筋草等一年生和多年生禾本科杂草，选择性高牛筋草等一年生和多年生禾本科杂草，选择性高,用量很少，每亩仅用量很少，每亩仅2.5-4 g2.5-4 g，属超微量产品，是理，属超微量产品，是理想的旱田除草剂。想的旱田除草剂。精喹禾灵的生产工艺主要涉及以下反应精喹禾灵的生产工艺主要涉及以下反应:（1）中间体合成：中间体合成：L-L-乳酸与乙醇和对甲苯磺酰乳酸与乙醇和对甲苯磺酰氯反应合成氯反应合成L-L-对甲基苯磺酰基丙酸乙酯；对氯邻对甲基苯磺酰基丙酸乙酯；对氯邻硝基乙酰乙酰苯胺经氯化、醚化反应制得硝基乙酰乙酰苯胺经氯化

43、、醚化反应制得6-6-氯氯-2-2-喹喔啉氧基苯酚喹喔啉氧基苯酚 。（2）缩合反应：上述两个中间体缩合反应生成缩合反应：上述两个中间体缩合反应生成精喹禾灵产品。精喹禾灵产品。油田化学品油田化学品 美国商业通讯公司（美国商业通讯公司（BCCBCC）的最新研究指出，全球油田化学品市场（未包含中国市场）将快速增长，市）的最新研究指出，全球油田化学品市场（未包含中国市场）将快速增长，市场总值将由场总值将由20022002年的年的1717亿美元增至亿美元增至20072007年的年的2323亿美元，平均年增速达亿美元，平均年增速达6.6%6.6%。其中，钻井和开采用化学品。其中，钻井和开采用化学品市场份额

44、约占市场份额约占76%76%，钻井化学品市场值将由，钻井化学品市场值将由20022002年的年的6.336.33亿美元增至亿美元增至20072007年的年的8.258.25亿美元，平均增幅为亿美元，平均增幅为5 5 4%4%；开采用化学品市场将由；开采用化学品市场将由20022002年的年的6.336.33亿美元增至亿美元增至20072007的的8.718.71亿美元，平均增幅为亿美元，平均增幅为6.6%6.6%；增产促进剂；增产促进剂市场将由市场将由20022002年的年的2.672.67亿美元增至亿美元增至20072007年的年的3.673.67亿美元，平均增幅为亿美元，平均增幅为6.6%

45、6.6%；清理作业化学品市场将由；清理作业化学品市场将由20022002年的年的1.01.0亿美元增至亿美元增至20072007年的年的1.381.38亿美元，平均增幅为亿美元，平均增幅为6.7%6.7%；提高石油采收率的化学品市场增幅将；提高石油采收率的化学品市场增幅将最大，为最大，为22%22%，即由目前的，即由目前的0.340.34亿美元增至亿美元增至20072007年的年的0.920.92亿美元。亿美元。在国内，为适应以低渗透、非均质、稠油和石蜡基油为主的油藏特点在国内，为适应以低渗透、非均质、稠油和石蜡基油为主的油藏特点,满足早期注水开发的需要，预测满足早期注水开发的需要，预测201

46、02010年勘探用化学品、钻井泥浆、采油用化学品、集输用化学品及水处理用化学品的需求在年勘探用化学品、钻井泥浆、采油用化学品、集输用化学品及水处理用化学品的需求在1400 kt/a1400 kt/a以上，三次采油用聚丙烯酰胺、黄原胶等高分子驱油剂和表面活性剂驱油剂将得到重点发展。中国石油以上，三次采油用聚丙烯酰胺、黄原胶等高分子驱油剂和表面活性剂驱油剂将得到重点发展。中国石油对勘探用化学品、钻井泥浆、采油用化学品、集输用化学品及水处理用化学品等进行了重点研究开发，对勘探用化学品、钻井泥浆、采油用化学品、集输用化学品及水处理用化学品等进行了重点研究开发，特别是在三次采油用特种聚丙烯酰胺、表面活性

47、剂驱油剂方面取得了较大进展特别是在三次采油用特种聚丙烯酰胺、表面活性剂驱油剂方面取得了较大进展。我国石油工业发展至今，东部油区已逐步进入采油中后期，陆上油田综合含水率已高达我国石油工业发展至今，东部油区已逐步进入采油中后期，陆上油田综合含水率已高达81.6%81.6%，平均采，平均采收率已达到收率已达到32.7%32.7%。为此，三次采油已作为各油田的稳产技术开始推广应用，但由于油藏条件的差异，。为此，三次采油已作为各油田的稳产技术开始推广应用，但由于油藏条件的差异，要求不断改善、提高精细化学品的性能，提供满足不同地质条件需要的、具有较高性能价格比的水溶性要求不断改善、提高精细化学品的性能，提

48、供满足不同地质条件需要的、具有较高性能价格比的水溶性聚合物、表面活性剂以及依据三次采油基本原理发展起来的新技术所需要的精细化学品。聚合物、表面活性剂以及依据三次采油基本原理发展起来的新技术所需要的精细化学品。油气田固井专用羧基丁苯胶乳合成技术油气田固井专用羧基丁苯胶乳合成技术 随着国内老油田的油气开采向深地层转移，随着国内老油田的油气开采向深地层转移，40004000米以上的深井数目增多，国内现有的降滤米以上的深井数目增多，国内现有的降滤失剂不能完全满足高温深井的要求，从国外进口的耐高温降滤失剂价格昂贵，导致深井的失剂不能完全满足高温深井的要求，从国外进口的耐高温降滤失剂价格昂贵，导致深井的开

49、发成本增高开发成本增高。该技术采用以非离子乳化剂为主、阴离子乳化剂为辅的复配乳化体系，以不饱和酯的硫酸该技术采用以非离子乳化剂为主、阴离子乳化剂为辅的复配乳化体系，以不饱和酯的硫酸盐为功能单体，过硫酸盐为引发剂，在中温条件下，采用分批加功能单体的方式，合成了盐为功能单体，过硫酸盐为引发剂，在中温条件下，采用分批加功能单体的方式，合成了油气田固井专用羧基丁苯胶乳类降滤失剂油气田固井专用羧基丁苯胶乳类降滤失剂。该项技术采用了不饱和酯的硫酸盐为功能单体，提高了胶乳的耐高温性能，通过采用分次该项技术采用了不饱和酯的硫酸盐为功能单体，提高了胶乳的耐高温性能，通过采用分次加入功能单体的技术，提高了胶乳吸附

50、自由水的能力，增强了胶乳的降失水作用；在乳化加入功能单体的技术，提高了胶乳吸附自由水的能力，增强了胶乳的降失水作用；在乳化体系上，采用了聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羧酸酯、烷基聚氧乙烯硫酸盐和烷基磺酸盐复体系上，采用了聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羧酸酯、烷基聚氧乙烯硫酸盐和烷基磺酸盐复配乳化体系，尤其是通过聚氧乙烯羧酸酯和烷基聚氧乙烯硫酸盐类乳化剂的作用，使胶乳配乳化体系，尤其是通过聚氧乙烯羧酸酯和烷基聚氧乙烯硫酸盐类乳化剂的作用，使胶乳在高温、高压下的化学、机械稳定性得到很大的提高，应用性能达到国际先进水平在高温、高压下的化学、机械稳定性得到很大的提高，应用性能达到国际先进水平。已在。已在辽河油田、