南昌大学无机与分析化.ppt

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1、7.5.1 晶体的类型固体晶体 整齐、规则 各向异性 有固定熔点 非晶体 无整齐、规则外形 各向同性 无熔点(无定形体)外观 物性 熔点(m.p.)如：Ttm.p.晶体Tt非晶体 晶体与无定形体无绝对严格的界限，在一定条件下可互相转化。7.5 共价型物质的晶体(1)(1)各 各向 向异 异性 性 即 即在 在晶 晶体 体的 的不 不同 同方 方向 向上 上具 具有 有不 不同 同的 的物 物理 理性 性质 质。如 如光 光学 学性 性质 质、电 电学 学性 性质 质、力 力学 学性 性质 质和 和导 导热 热性 性质 质等 等在 在晶 晶体 体的 的不 不同 同方 方向 向上 上往 往往 往是

2、 是各 各不 不相 相同 同的 的，如 如石 石墨 墨特 特别 别容 容易 易沿 沿层 层状 状结 结构 构方 方向 向断 断裂 裂成 成薄 薄片 片，石 石墨 墨在 在与 与层 层平 平行 行方 方向 向的 的电 电导 导率 率要 要比 比与 与层 层垂 垂直 直方向上的电导率高一万倍以上。方向上的电导率高一万倍以上。1晶体的特征(2)具有一定的熔点 无定形体则没有固定的熔点，只有软化温度范围(如玻璃、石蜡、沥青等)。(3)其他特征 晶体具有规则的几何外形；具有均匀性，即一块晶体内各部分的宏观性质(如密度、化学性质等)相同。晶体 由在空间排列得很有规则的结构单元(可以是离子、原子 或分子等)

3、组成。晶格 晶体中具体的结构单元抽象为几何学上的点(称结点)，把它们连接起来，构成的不同形状的空间网格。晶格中的 格子都是六面体。晶胞 将晶体结构截裁成一个个彼此互相并置而且等同的平行六 面体的最基本单元，这些基本单元就是晶胞。无隙并置平行六面体 晶胞是晶格的最小基本单位。晶胞是一个平行六面体。同一晶体中其相互平行的面上结构单元的种类、数目、位置和方向相同。但晶胞的三条边的长度不一定相等，也不一定互相垂直，晶胞的形状和大小用晶胞参数表示，即用晶胞三个边的长度a、b、c和三个边之间的夹角、表示。晶胞在三维空间无间隙地堆砌构成了晶体。晶胞参数晶晶 系系 晶晶 胞胞 类类 型型 实实 例例立方晶系

4、立方晶系 a a=b b=c c=90=90 NaCl,CaF NaCl,CaF2 2,金属 金属Cu Cu四方晶系 四方晶系 a a=b b c c=90 SnO=90 SnO2 2,TiO,TiO2 2,金属 金属Sn Sn六方晶系 六方晶系 a a=b b c c=90 90,=120=120 AgI,AgI,石英 石英(SiO(SiO2 2)菱形晶系 菱形晶系 a a=b b=c c=90 90 120 90 90 KClO KClO3 3,KNO,KNO2 2,单斜硫 单斜硫三斜晶系 三斜晶系 a a b b c c CuSO CuSO4 4 5H 5H2 2O,K O,K2 2Cr

5、 Cr2 2O O7 7,高岭土 高岭土2 晶体的分类 按晶体的对称性分类按晶体的对称性分类按结构单元间作用力分类按结构单元间作用力分类晶体类型 晶体类型 离子晶体 离子晶体 原子晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 金属晶体 金属晶体结构单元 结构单元 正负离子 正负离子 原子 原子分子 分子原子离子 原子离子(自由电子 自由电子)极性 极性 非极性 非极性作用力 作用力 离子键 离子键 共价键 共价键(氢键 氢键)分子间力 分子间力 金属键 金属键m.p.m.p.高 高 很高 很高 低 低 极低 极低 高低均有 高低均有硬度 硬度 高 高 很高 很高 低 低 极低 极低 高低均有 高低均有机

6、械加工性 机械加工性 差 差(易碎 易碎)较差 较差 差 差 极差 极差 好 好导电性 导电性 熔融溶于水 熔融溶于水非导体 非导体(单晶硅 单晶硅等为半导体 等为半导体)溶于极性溶 溶于极性溶剂导电 剂导电非导体 非导体良导体 良导体溶解性 溶解性溶于极性溶剂 溶于极性溶剂(U U太大难溶 太大难溶)不溶 不溶 相似相溶 相似相溶不溶，活泼金属 不溶，活泼金属与水反应，钠钾 与水反应，钠钾等溶于汞 等溶于汞(汞齐 汞齐)7.5.2 金属晶体 1.金属晶体的特性2.元素周期表的一百多种元素中金属元素80%。常温下除Hg为液体其余全为晶体。金属都具有金属光泽，有良好的导电、导热性和机械加工性。3

7、.金属晶体中晶胞的结构单元上排列着的是中性原子或金属正离子，结构单元间靠金属键相结合。4.金属原子由于价电子较少，因而在金属晶体中尽可能采取紧密堆积的形式得到较多相邻原子，以使原子轨道发生尽可能多的重叠。大多数金属晶体的配位数(相邻原子数)为8或12，常见的金属晶格是配位数为8的体心立方，配位数为12的面心立方与六方紧密堆积形式。金属晶体的密堆积非密置层密置层1234123456哪种排列方式圆球空间利用率高？a.体心立方密堆积体心立方密堆积由非密置层一层一层堆积而成b.面心立方密堆积 c.六方密堆积 ABCABC.型 ABAB.型密置层A123 456 123 456密置层AB123 456

8、123 456密置层ABA 密置层ABCb.面心立方密堆积ABCABC.型 c.六方密堆积 ABAB.型2.金属键理论(能带理论)能带理论是在分子轨道理论基础上发展起来的现代金属键理论。空轨道满轨道满带 由已充满电子的轨道组成的低能量能带；导带 由未充满电子的轨道所形成的能带，也叫价带；空带 高能量没有填充电子的空轨道组成的能带；禁带 满带与导带间电子不允许存在的能量间隔区域。n个Li原子的能带n个1s轨道n个2s轨道满带禁带导带Li2分子的分子轨道1s1s2s2s E能带重叠与禁带消失 一些金属原子的原子轨道能量很接近，如Be的2s、2p，Mg的3s、3p轨道，在形成能带时s能带与p能带发生

9、重叠，称能带重叠。能带重叠的结果使s与p能带间的禁带消失，成为一个能带。应用 根据能带结构状况通常固体物质 可分为导体、绝缘体和半导体。Eq0.81018Ja.导体 其能带特征是价带是导带；b.绝缘体 其能带特征是价带是满带，与能量最低的空带之间有较宽的禁带，能隙 Eq 0.801018J，在一般外电场作用下，不能将价带的电子激发到空带上去，从而不能使电子定向运动，即不能导电。如金刚石，sp3杂化，成键轨道全满，反键轨道全空。c.半导体 其能带特征是价带也是满带，但与最低空带之间的禁带则较窄，能隙Eq 0.48 1018 J。Eq0.48 1018Jd.温度对导电性的影响 导体：T，热运动，电

10、子运动阻力，R，导电性；半导体：T，更多电子获得能量跃迁到导带，满带中空穴 数与导带中电子数，导电性。e.金属的物理性质 金属均为导体，存在导带，导带中电子能自由运动，为离域电子，属整个金属晶体，机械加工仅改变外形，不改变其结构。金属原子未成对价电子，导带中离域电子，金属键，相应的m.p.，b.p.，硬度、密度。如过渡金属都有d 电子，价电子数较多 高熔点W(5d46s2)，高硬度Cr(3d54s1)，高密度Os(5d66s2)而d10结构的Zn,Cd,Hg m.p.，b.p.，硬度均很低。分子晶体中晶格的结构单元是分子，作用力是分子间存在的弱吸引力分子间力(包括氢键)。分子间力不仅存在于分子

11、晶体中，当任意两分子相互接近到一定程度时，就存在分子间力。1.分子极性 偶极矩 极性 中正负电荷中心不重合极性分子 分子内正负电荷中心不重合7.5.3 分子晶体极性键 用电负性量度极性分子 用偶极矩量度 若为异核分子，那么分子的极性不仅与元素的电负性有关，还与分子的结构有关。例如，SO2和CO2都是三原子分子，都是由极性键组成，但CO2的分子结构为直线形，键的极性相互抵消，分子的正、负电荷中心重合在C原子上，分子为非极性分子。而SO2的分子构型为角型，正、负电荷重心不重合，分子为极性分子。所以，极性分子必含极性键，而极性键分子不一定是极性分子。同核双原子分子 xp相同，结构对称，均为非极性分子

12、；异核双原子分子 xp不同，两个原子之间的化学键为极性键，均为极性分子；多原子分子 若为同核分子，则通常 为非极性分子，如P4、S8 等。O3分子例外为极性分子：OO O sp2杂化34 SO O sp2杂化34CCl4，非极性；CHCl3,极性。分子极性的大小用偶极矩 量度。在极性分子中，正、负电荷中心的距离称偶极长，用符号d表示，单位为m；正、负电荷所带电量为+q和q，单位C；=q d偶极矩是个矢量，它的方向规定为从正电荷中心指向负电荷中心。其SI单位是库仑 米(Cm)，实验中常用德拜(D)来表示：1D=3.336 1030C m例如(H2O)=6.17 1030 C m=1.85 D偶极

13、矩通常由实验测得。偶极矩+q正电荷中心OHHdq负电荷中心+极性键极性键偶极长=q d 根据 大小可以判断分子有无极性，比较分子极性的大小。=0，为非极性分子；，分子的极性。双原子分子 直线形，大小与键的极性一致；如HX；多原子分子 结构对称，=0，为非极性分子；结构不对称，0，为极性分子；偶极矩可帮助判断分子可能的空间构型。例如NH3和BCl3都是由四个原子组成的分子，可能的空间构型有两种，一种是平面三角形，一种是三角锥形，根据(NH3)=5.00 1030 C m(BCl3)=0.00 C m可知，BCl3分子是平面三角形对称构型，而NH3分子是三角锥形构型。一些物质分子的偶极矩和分子的几

14、何构型分子 分子/10/10 30 30C C m m几何构型 几何构型 分子 分子/10/10 30 30C C m m几何构型 几何构型H H2 20.0 0.0 直线型 直线型HF HF 6.4 6.4 直线形 直线形N N2 20.0 0.0 直线型 直线型HCl HCl 3.4 3.4 直线形 直线形CO CO2 20.0 0.0 直线型 直线型HBr HBr 2.6 2.6 直线形 直线形CS CS2 20.0 0.0 直线型 直线型HI HI 1.3 1.3 直线形 直线形CH CH4 40.0 0.0 正四面体 正四面体H H2 2O O 6.1 6.1 角形 角形CCl CC

15、l4 40.0 0.0 正四面体 正四面体H H2 2S S 3.1 3.1 角形 角形CO CO 0.37 0.37 直线型 直线型SO SO2 25.4 5.4 角形 角形NO NO 0.50 0.50 直线型 直线型NH NH3 34.9 4.9 三角锥形 三角锥形2.分子变形性 极化率 非 非极 极性 性分 分子 子在 在外 外电 电场 场作 作用 用下 下会 会产 产生 生偶 偶极 极，成 成为 为极 极性 性分 分子 子；极 极性 性分 分子 子在 在外 外电 电场 场作 作用 用下 下本 本来 来就 就具 具有 有的 的固 固有 有偶 偶极 极 永 永会 会增 增大 大，分 分子

16、 子极 极性 性进 进一 一步 步增 增大 大。这 这种 种在 在外 外电 电场 场作 作用 用下 下，正 正、负 负电 电荷 荷中 中心 心距 距离 离增 增大 大的 的现 现象 象，称 称为 为变 变形 形极 极化 化，由 由此 此产 产生 生的 的偶 偶极 极称 称为 为诱 诱导 导偶 偶极。极。诱导偶极的产生=0非极性分子 0+极性分子1 0 2 1+无外电场 有外电场诱导偶极诱导偶极诱导诱导：诱导诱导=EE：极化率极化率，分子变形性的量度；，分子变形性的量度；在在EE(外外电电场场强强度度)一一定定时时，分分子子的的极极化化率率，分分子子的的变变形性形性，诱导诱导。通常分子愈大，。通

17、常分子愈大，诱导诱导。极极性性分分子子受受到到外外电电场场作作用用时时，极极性性分分子子要要顺顺着着电电场场方方向向取取向向。这这一一现现象象称称为为取取向向极极化化。同同时时也也使使分分子子正正、负负电电荷荷中中心心距距离离增增大大，发发生生变变形形，产产生生诱诱导导偶偶极极。所以此时分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和：所以此时分子的偶极为固有偶极和诱导偶极之和：=永+诱瞬间偶极瞬 非极性分子不存在永，若无外电场也不存在诱。但分子中原子、原子核、电子等微粒都在不停的热运动，原子核的正电荷中心与电子产生的负电荷中心会发生瞬间的不重合，由此产生的分子偶极称瞬间偶极瞬。瞬的大小与分子变形性有关，瞬

18、；分子，(M)，瞬。由于正负电荷中心瞬间不重合的现象不仅非极性分子存在，极性分子也存在，因而瞬是所有分子均存在的偶极矩。因此，分子的偶极矩=瞬+诱+永 所有分子极性分子存在外电场时3.分子间的吸引作用 分子的变形不仅在电场中发生，在相邻分子间也会发生，相邻的分子就是一个小电场。分子的极性和变形性，是产生分子间力的根本原因。色散力 瞬间偶极瞬之间的作用力称为色散力。色散力不仅存在于非极性分子间，同时也存在于非极性分子与极性分子之间和极性分子与极性分子之间。所以色散力是分子间普遍存在的作用力。大多数分子中，分子间作用力以色散力为主。分子的变形性愈大，色散力愈大。分子中原子或电子数越多，分子愈容易变

19、形，所产生的瞬间偶极矩瞬就愈大，相互间的色散力愈大。一般分子愈大(用M判断)，色散力。诱导力诱导力 诱导偶极诱导偶极诱诱产生的作用力产生的作用力 当极性分子与非极性分子相邻时，极性分子就如同当极性分子与非极性分子相邻时，极性分子就如同一个外电场，使非极性分子发生变形极化，产生诱导偶一个外电场，使非极性分子发生变形极化，产生诱导偶极。极性分子的固有偶极与诱导偶极之间的这种作用力极。极性分子的固有偶极与诱导偶极之间的这种作用力称为称为诱导力诱导力。诱导力的本质是静电引力，其大小除与分。诱导力的本质是静电引力，其大小除与分子间距离有关外：子间距离有关外：a.a.极性分子的偶极矩极性分子的偶极矩永永(

20、外电场外电场)：永永，诱导力诱导力；b b.非极性分子的变形性：非极性分子的变形性：，诱诱，诱导力，诱导力；极性分子之间也会相互诱导产生诱导偶极，所以极极性分子之间也会相互诱导产生诱导偶极，所以极性分子之间也存在诱导力。性分子之间也存在诱导力。取向力取向力 永久偶极永久偶极永永之间的作用之间的作用 极极性性分分子子与与极极性性分分子子之之间间，由由于于同同性性相相斥斥、异异性性相相吸吸的的作作用用，使使极极性性分分子子间间按按一一定定方方向向排排列列而产生的静电作用力称为而产生的静电作用力称为取向力取向力。取取向向力力的的本本质质也也是是静静电电作作用用，可可根根据据静静电电理理论求出取向力的

21、大小。论求出取向力的大小。永久偶极永久偶极永永，取向力取向力。分子间力色散力诱导力取向力存在范围任何分子间极性极性；极性非极性极性分子间分子间力的特点：由由于于分分子子间间力力靠靠瞬瞬、诱诱、永永的的作作用用，属属电电性性作作用用，既既无无方方向向性性，也也无无饱饱和和性性。分分子子间间力力是是一一种种永永远远存存在在于于分分子子间间的的作作用用力力，其其作作用用能能约约比比化化学学键键小小1212个个数数量量级级，在在11011033JJmolmol11之之间间。除除NHNH33、HH22OO等等偶偶极极矩矩特特大大的的分分子外，一般分子间作用力以色散力为主。子外，一般分子间作用力以色散力为

22、主。分分子子间间力力主主要要影影响响物物质质的的物物理理性性质质，如如物物质质的的熔熔点点、沸沸点点等等。例例如如，HXHX的的分分子子量量依依HClHClHBrHBrHIHI顺顺序序增增加加，则则分分子子间间力力(主主要要是是色色散散力力)也也依依次次增增加加，故故其其熔熔沸沸点点依依次次增增高高。然然而而它它们们化化学学键键的的键键能能依依次次减减小小，所所以以其其热热稳稳定定性性依依次次减减小小。此此外外分分子子间间力力愈愈大大，它它的的气气体体分分子子越越容容易被吸附、被液化。易被吸附、被液化。4.4.氢键氢键 NHNH33HH22OOHFHFPHPH33HH22SSHClHClAsH

23、AsH33HH22SeSeHBrHBrSbHSbH33HH22TeTeHIHIBiHBiH33M 原因：N、O、F的电负性特别大，它们的含氢化合物除一般的分子间作用力外还存在氢键。(1)氢键的形成 以HF为例 H F F:xp=4.0 H:xp=2.1 共用电子对强烈偏向F原子，使H原子几乎成为裸核(质子)。半径很小带正电的质子与相邻的HF中F原子的孤对电子互相吸(静电吸引)引形成H键(分子间H键)。FHFHFHFHFHFHH键形成条件：含H化合物且另一元素为高电负性、有孤对电子的元素，主要为F、O、N(Cl、S较少)。氢键特征(1)作用力大小：与分子间力相近；(2)H键有方向性与饱和性；与分

24、子间力不同，分子间力无方向性和饱和性；(3)分子间H键为使系统更稳定、(4)能量更低，要求与H键保持(5)180键角；(6)分子内H键由于结构要求，(7)无法保持180键角；如HNO3(8)DNA中的碱基对(AT,GC)(9)也属分子内氢键，DNA的双螺旋结构就是靠氢键形成的。XHY180(2)氢键对物质的物理性质的影响分子间H键 相当于形成大分子，使分子间结合力增强，使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、粘度等增大，蒸汽压则减小。例如HF的熔、沸点比HCl高，H2O的熔、沸点比H2S高，分子间氢键还是分子缔合的主要原因。因为冰有氢键，必须吸收大量的热才能使其断裂，所以其熔点大于同族的H2S。

25、分子内H键 使分子内部结合更紧密，分子变形性下降，分子间作用力下降，一般使化合物的熔点、沸点、熔化热、汽化热、升华热等减小。溶解度溶解度 溶质与溶剂形成溶质与溶剂形成HH键键 溶质的溶解度溶质的溶解度；溶质形成分子间溶质形成分子间HH键键 形成大分子形成大分子 极性溶剂中溶解度极性溶剂中溶解度；非极性溶剂中的溶解度非极性溶剂中的溶解度。溶质形成分子内氢键溶质形成分子内氢键 分子紧缩变小，极性分子紧缩变小，极性 极性溶剂中溶解度也极性溶剂中溶解度也；非极性溶剂中的；非极性溶剂中的 溶解度则增大。例如邻硝基苯酚易形成溶解度则增大。例如邻硝基苯酚易形成 分子内氢键，比其间、对硝基苯酚在水分子内氢键，

26、比其间、对硝基苯酚在水 中的溶解度更小，更易溶于苯中。中的溶解度更小，更易溶于苯中。液体密度液体密度 液体分子形成液体分子形成HH键，分子缔合，键，分子缔合，。7.6 离子型晶体 v v 由离子键形成的化合物叫离子型化合物；v v 离子型化合物虽然在气态可以形成离子型分子，但因为离子晶体的晶格能较大，常温下主要还是以晶体形式存在。(如氯化钠、氯化铯晶体)，它们晶格结点上排列的是正离子和负离子，晶格结点间的作用力是离子键。7.6.1 离子的电子层结构电子层构型 电子层构型 外层电子分布 外层电子分布 实 实 例 例 电子构型 电子构型无电子 无电子1s 1s0 0 H H+1s 1s0 02 2

27、电子构型 电子构型1s 1s2 2 Li Li+,Be,Be2+2+，1s 1s2 28 8电子构型 电子构型(八偶体 八偶体)n ns s2 2n np p6 6 Na Na+,Mg,Mg2+2+,Al,Al3+3+K K+,Ca,Ca2+2+2s 2s2 22p 2p6 63s 3s2 23p 3p6 618 18电子构型 电子构型n ns s2 2n np p6 6n nd d10 10 Cu Cu+,Zn,Zn2+2+,Ga,Ga3+3+Ag Ag+,Cd,Cd2+2+,In,In3+3+Au Au+,Hg,Hg2+2+,Tl,Tl3+3+3s 3s2 23p 3p6 63d 3d10

28、 104s 4s2 24p 4p6 64d 4d10 105s 5s2 25p 5p6 65d 5d10 10(18+2)(18+2)电子构型 电子构型(n n 1)s 1)s2 2(n n 1 1)p p6 6(n n)d)d10 10n ns s2 2 In In+,Sn,Sn2+2+,Sb,Sb3+3+Tl Tl+,Pb,Pb2+2+,Bi,Bi3+3+4s 4s2 24p 4p6 64d 4d10 105s 5s2 25s 5s2 25p 5p6 65d 5d10 106s 6s2 2(9(9 17)17)电子构型 电子构型n ns s2 2n np p6 6n nd d19 19 F

29、e Fe3+3+Cr Cr3+3+Pt Pt4+4+3s 3s2 23p 3p6 63d 3d5 53s 3s2 23p 3p6 63d 3d3 35s 5s2 25p 5p6 65d 5d6 6八偶体(律)：主族元素的原子易失去或得到电子成稀有气体8 电子稳定结构的性质。离子晶体的性质与离子的电子层结构有密切关系。1.NaCl型配位数62.CsCl型配位数83.ZnS型配位数47.6.2 离子晶体4.离子半径 r+r原子半径+r+r离子半径变化规律 主族：从上下，r，相应的离子半径也增大；从左右，具有相同电子层结构的正离子r+；对角线规则：周期表中处于对角线的正离子，r+相近。如：r(Li+

30、)=68 pm r(Mg2+)=65 pm；r(Na+)=95 pm r(Ca2+)=99 pm；副族：从上下 r 不明显(二、三过渡系)，原因：La系收缩。同一元素：+Z，r+；Z，r；如r(Fe2+)r(Fe3+)；r(O2,140pm)r(O,66pm)一般正离子半径负离子半径5.正负离子半径比与配位数 rr+/rr配位数配位数晶体构型晶体构型0.2250.2250.4140.41444 ZnSZnS型型0.4140.4140.7320.73266 NaClNaCl型型 0.732 0.7321.001.0088 CsClCsCl型型离子极化 如同处于外电场中的分子会变形极化产生诱导偶极

31、诱一样，处于外电场中的离子其正负电荷中心也会发生位移，产生诱导偶极诱。产生诱导偶极诱的过程称为离子极化。由于正离子半径较小，产生的电场较大，所以使相邻负离子变形极化的能力(称极化能力)较强；而负离子由于半径较大，其电场较弱，而本身变形极化的能力(称变形性)较大。7.6.3 离子极化作用+无电场+外电场1离子的极化能力与变形性(1)极化能力(一般考虑正离子的极化能力)使异号离子变形极化的能力 取决于正离子的Z+、r+及离子的电子层结构：极化能力：Z+、r+，极化能力；18、(18+2)及2电子构型(917)电子构型 8电子构型 Cu+,Ag+,Au+,Li+,Be2+过渡金属离子 碱金属、碱 Z

32、n2+,Cd2+,Hg2+,Sn2+,Pb2+,Sb3+土碱金属离子(2)变形性(主要考虑负离子)用极化率判断变形性：Z、r，变形性；18、(18+2)及2电子变形性(917)电子 8电子构型 易变形：S2,I等；不易变形；O2,F 等；一般考虑正离子的极化能力与负离子的变形性。(3)附加极化作用：Ag+等18、18+2电子构型离子，不但有较强 的极化能力，且本身受负离子的极化也有较大的变形 性，由此产生的额外极化作用。正离子极化能力，负离子变形性，离子极化作用。结果：键型从离子键共价键过渡。如 AgF(离子键)AgCl AgBr AgI(共价键)离子极化作用增强，共价键成分增大键的极性增强2

33、.离子极化对离子晶体键型的影响离子键+过渡键型+共价键 溶解度 溶解度 离子晶体一般溶于水，但若离子晶体的晶格能 离子晶体一般溶于水，但若离子晶体的晶格能U U太大，太大，水分子无法拆散其晶格能，则难溶于水。如 水分子无法拆散其晶格能，则难溶于水。如BaSO BaSO4 4、BeO BeO等。同 等。同时，离子晶体由于离子极化作用而使其共价成分增大，在水中的 时，离子晶体由于离子极化作用而使其共价成分增大，在水中的溶解度也下降。溶解度也下降。3.离子极化对化合物性质的影响 离子的极化使化合物键型从离子键向共价键过渡，导致化合 离子的极化使化合物键型从离子键向共价键过渡，导致化合物的性质发生变化

34、。物的性质发生变化。AgF AgF AgCl AgCl AgBr AgBr AgI AgI键型 键型 离子键 离子键 过渡键型 过渡键型 共价键 共价键晶体构型 晶体构型 NaCl NaCl型 型 ZnS ZnS型 型溶解度 溶解度mol mol L L 1 1易溶 易溶1.3 1.3 10 10 5 57.1 7.1 10 10 7 79.1 9.1 10 10 9 9固体颜色 固体颜色 白色 白色 淡黄 淡黄 黄 黄颜色 颜色 离子型化合物的极化程度越大，化合物的颜色越深。离子型化合物的极化程度越大，化合物的颜色越深。如 如Ag Ag+离 离子 子和 和X X 卤 卤素 素离 离子 子都

35、都是 是无 无色 色的 的，但 但AgCl AgCl为 为白 白色 色，AgBr AgBr浅 浅黄 黄、AgI AgI较 较深 深的 的黄 黄色 色；Ag Ag2 2CrO CrO4 4是 是砖 砖红 红色 色而 而不 不是 是黄 黄色 色，这 这都 都与 与离 离子 子极 极化 化作 作用 用有 有关 关。但 但应 应注 注意 意，影 影响 响化 化合 合物 物颜 颜色 色的 的因 因素 素很 很多，离子极化仅是其中一个因素。多，离子极化仅是其中一个因素。熔、沸点 熔、沸点 NaCl MgCl NaCl MgCl2 2 AlCl AlCl3 3 SiCl SiCl4 4 PCl PCl5 5

36、 从 从左 左 右 右，Z Z+、r r+，正 正离 离子 子极 极化 化能 能力 力；负 负离 离子 子均 均为 为Cl Cl，变 变形性不变，氯化物的极化作用 形性不变，氯化物的极化作用，共价成分，共价成分，熔、沸点，熔、沸点。NaF NaCl NaBr NaI NaF NaCl NaBr NaI 从 从上 上 下 下，r r，负 负离 离子 子变 变形 形性 性；正 正离 离子 子均 均为 为Na Na+，极 极化 化能 能力不变，卤化钠的极化作用 力不变，卤化钠的极化作用，共价成分，共价成分，熔、沸点，熔、沸点。必 必须 须指 指出 出，到 到目 目前 前为 为止 止，离 离子 子极

37、极化 化作 作用 用的 的理 理论 论还 还很 很不 不完 完善 善，仅 仅能 能定 定性 性解 解释 释部 部分 分化 化合 合物 物的 的性 性质 质，若 若作 作为 为一 一种 种理 理论 论，有 有待 待进 进一 一步完善与发展。步完善与发展。判断晶体物质的熔点，不能仅凭离子极化作用。首先得判断是什么晶体，再确定用什么方法来判断。如：F2、Cl2、Br2、I2 为分子晶体，M，分子间力，mp；LiF、NaF、KF、RbF、CsF为离子晶体，F半径很小，不 易变形，不存在离子极化作用。r+，U，mp。Na2O、MgO、Al2O3为离子晶体，O2 半径很小，不易变 形，不存在离子极化作用。r+，Z+，U，mp。mp:FeCl2FeCl3 CuClCuCl2 PbCl2PbI2总之，对离子晶体，若无离子极化作用，用U判断mp；若有离子极化作用，则用离子极化理论判断mp。对各种晶体，一般分子晶体熔点最低，原子晶体和离子晶体熔点较高，金属晶体则高、低均有。注意7.7 多键型晶体习题n n P243n n 基本题n n 7-3，7-10，7-11，7-31，7-32