分析化学酸碱平衡及酸碱滴定法精.ppt

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1、分析化学酸碱平衡及酸碱滴定法第1页，本讲稿共101页5.1 溶液中的酸碱反应与平衡溶液中的酸碱反应与平衡四大平衡体系：四大平衡体系：酸碱平衡酸碱平衡配位平衡配位平衡氧化还原平衡氧化还原平衡沉淀平衡沉淀平衡四种滴定分析法：四种滴定分析法：酸碱酸碱滴定法滴定法配位配位滴定法滴定法氧化还原氧化还原滴定法滴定法沉淀沉淀滴定法滴定法第2页，本讲稿共101页1.活度与浓度活度与浓度ai=g gi ci活度：在化学反应中表现出来的有效浓度。活度：在化学反应中表现出来的有效浓度。通常用通常用a表示表示 溶液无限稀时溶液无限稀时:g g=1中性分子中性分子:g g =1溶剂活度溶剂活度:a =1第3页，本讲稿共

2、101页Debye-Hckel公式：公式：（稀溶液（稀溶液I0.1 mol/L）I：离子强度：离子强度,I=1/2ciZi2,zi：离子电荷：离子电荷,B:常数常数,(=0.00328 25),与温度、介电常数有关与温度、介电常数有关,：离子体积参数：离子体积参数(pm)-lgg gi=0.512zi2 I1+B I-lgg gi=0.512zi2 I第4页，本讲稿共101页 酸酸 共轭碱共轭碱 +质子质子 2.酸碱平衡酸碱平衡 HF F-+H+H2PO4-HPO42-+H+H6Y2+H5Y+H+NH4+NH3 +H+通式通式:HA A +H+酸碱半反应酸碱半反应第5页，本讲稿共101页 例例

3、:HF在水中的离解反应在水中的离解反应 半反应半反应:HF F-+H+半反应半反应:H+H2O H3O+总反应总反应:HF+H2O F-+H3O+简写简写:HF F-+H+酸碱反应的实质是质子转移酸碱反应的实质是质子转移第6页，本讲稿共101页3.酸碱反应类型及平衡常数酸碱反应类型及平衡常数HA +H2O A-+H3O+A +H2O HA +OH-一元弱酸一元弱酸(碱碱)的解离反应的解离反应aH+aA-Ka=aHAaHA aOH-Kb=aA-第7页，本讲稿共101页多元酸碱的解离反应多元酸碱的解离反应pKb1+pKa3=14.00pKb2+pKa2=14.00pKb3 +pKa1=14.00

4、H3PO4 H2PO4-HPO42-PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi=KwKa(n-i+1)第8页，本讲稿共101页H2O+H2O H3O+OH-(25C)共轭酸碱对共轭酸碱对(HA-A)的的Ka与与Kb的关系为的关系为溶剂分子的质子自递反应溶剂分子的质子自递反应aH+aA-Ka Kb=KwaHAaHA aOH-aA-Kw=aH+aOH-=1.010-14 pKa+pKb=pKw=14.00第9页，本讲稿共101页H+OH-H2O H+Ac-HAcOH-+HAc H2O+Ac-酸碱中和反应酸碱中和反应(滴定反应滴定反应)Kt 滴定反应常数滴定反应常数1Kt=10 14.00

5、Kw1Kt=KaKbKw1Kt=KbKaKw第10页，本讲稿共101页活度常数活度常数 K 与温度有关与温度有关反应：反应：HAB HB+A-平衡常数平衡常数aHB+aA-K=aBaHA浓度常数浓度常数 Kc 与温度和离子强度有关与温度和离子强度有关HB+A-Kc=BHAaHB+aA-=aBaHAg gB g gHA-g gH HB+g gA-K K g gH HB+g gA-第11页，本讲稿共101页物料平衡物料平衡(Material(Mass)Balance):各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。电荷平衡电荷平衡(Charge Balance):溶液中正

6、离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数的总数(电中性原则电中性原则)。质子平衡质子平衡(Proton Balance):溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。4.质子条件式质子条件式第12页，本讲稿共101页质量平衡方程质量平衡方程（MBE）2 10-3 mol/L ZnCl2 和和 0.2 mol/L NH3Cl-=4 10-3 mol/L Zn2+Zn(NH3)2+Zn(NH3)22+Zn(NH3)32+Zn(NH3)42+=2 10-3 mol/L NH3+Zn(NH3)2+2Zn(NH3)

7、22+3Zn(NH3)32+4Zn(NH3)42+=0.2 mol/L物料平衡物料平衡 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。第13页，本讲稿共101页电荷平衡方程电荷平衡方程(CBE)Na2C2O4水溶液水溶液Na+H+=OH-+HC2O4-+2C2O42-电荷平衡电荷平衡 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数的总数(电中性原则电中性原则)。第14页，本讲稿共101页质子平衡质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。质子条件式质子条件式（PBE）

8、(1)先选零水准先选零水准(大量存在大量存在,参与质子转移的物质参与质子转移的物质)，一般一般选取选取投料组分投料组分及及H2O(2)将零水准得质子产物写在等式一边将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等失质子产物写在等式另一边式另一边(3)浓度项前浓度项前乘上得失质子数乘上得失质子数 第15页，本讲稿共101页 H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+PO43-Na2HPO4水溶液水溶液 零水准：零水准：H2O、HPO42-Na(NH4)HPO4H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43-Na2CO3H+HCO3-+2H2CO3=OH-第16页，本讲稿共101页5.2

9、平衡浓度与分布分数平衡浓度与分布分数酸度对弱酸酸度对弱酸(碱碱)形体分布的影响形体分布的影响第17页，本讲稿共101页1.酸度和酸的浓度酸度和酸的浓度酸度：溶液中酸度：溶液中H的平衡浓度或活度，通常用的平衡浓度或活度，通常用pH表示表示 pH=lg H+酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的 酸的浓度酸的浓度 对一元弱酸：对一元弱酸：cHAHA+A-第18页，本讲稿共101页2.分布分数分布分数分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓 度的分数，用度的分数，用 表示表示“”将平衡浓度与分析

10、浓度联系起来将平衡浓度与分析浓度联系起来 HA HA c HA,A-=A-c HA 一元弱酸溶液一元弱酸溶液多元弱酸溶液多元弱酸溶液第19页，本讲稿共101页HAcHAcKaHAc+H+=分布分数分布分数 一元弱酸一元弱酸HAc Ac-H+cHAc=HAc+Ac-HAcHAc=cHAcH+=H+Ka HAcHAc+Ac-HAc=Ac-Ac-=cHAcHAc+Ac-H+Ka Ka=Ac-第20页，本讲稿共101页HA A-1分布分数的一些特征分布分数的一些特征 仅是仅是pH和和pKa 的函数，与酸的分析浓度的函数，与酸的分析浓度c无关无关 对于给定弱酸，对于给定弱酸，仅与仅与pH有关有关H+=H

11、+Ka HAH+Ka Ka=A-第21页，本讲稿共101页例例:计算计算pH4.00和和8.00时时HAc的的HAc、Ac-解解:已知已知HAc的的Ka=1.7510-5 pH=4.00时时 pH=8.00时时 HAc=5.710-4,Ac-1.0H+HAc=0.85H+Ka Ka Ac-=0.15H+Ka 对于给定弱酸，对于给定弱酸，对对pH作图作图分布分数图分布分数图第22页，本讲稿共101页HAc的分布分数图（的分布分数图（pKa=4.76）分布分数图分布分数图第23页，本讲稿共101页HF的分布分数图（的分布分数图（pKa=3.17）1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 p

12、H 3.17HFF-第24页，本讲稿共101页HA的分布分数图（的分布分数图（pKa）分布分数图的特征分布分数图的特征 两条分布分数曲线相交于两条分布分数曲线相交于（pKa，0.5）pHpKa时，溶液中以时，溶液中以A-为主为主第25页，本讲稿共101页分布分数分布分数 多元弱酸多元弱酸二元弱酸二元弱酸H2AH2AH+HA-H+A2-c H2CO3=H2CO3+HCO3-+CO32-H2A=H2Ac H2AA2-HA-HA-=c H2AA2-=c H2A物料平衡物料平衡酸碱解离平衡酸碱解离平衡第26页，本讲稿共101页H2AH+HA-H+A2-H2A=H2Ac H2AA2-HA-HA-=c H

13、2AA2-=c H2AH+2H+2+H+Ka1+Ka1 Ka2=H+2+H+Ka1+Ka1 Ka2H+2+H+Ka1+Ka1 Ka2H+Ka1 Ka1 Ka2第27页，本讲稿共101页n元弱酸元弱酸HnAHnAH+Hn-1A-H+HA(n+1)-H+An-H+n=0H+n+H+n-1Ka1+Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =1H+n+H+n-1Ka1+Ka1 Ka2.Kan=nH+n+H+n-1Ka1+Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kan分布分数定义分布分数定义物料平衡物料平衡酸碱解离平衡酸碱解离平衡第28页，本讲稿共101页H2CO3的分布分数图的分布分数图1.00.00

14、2 4 6 8 10 12 pHH2CO3HCO3-CO32-第29页，本讲稿共101页酒石酸酒石酸(H2A)的的-pH图图1.00.50.00 2 4 6 8 10 12 pHH2AHA-A2-3.04 4.37第30页，本讲稿共101页磷酸磷酸(H3A)的分布系数图的分布系数图1.00.00 2 4 6 8 10 12 pHH3PO4H2PO4-HPO42-PO43-第31页，本讲稿共101页分布分数的总结分布分数的总结 仅是仅是pH和和pKa 的函数，与酸的分析浓度的函数，与酸的分析浓度c无关无关 对于给定弱酸，对于给定弱酸，仅与仅与pH有关有关H+n=0H+n+H+n-1Ka1+Ka1

15、 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =1H+n+H+n-1Ka1+Ka1 Ka2.Kan=nH+n+H+n-1Ka1+Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kan第32页，本讲稿共101页5.3 溶液中溶液中H+的计算的计算酸碱溶液的几种类型：酸碱溶液的几种类型：一一.强酸碱强酸碱 二二.一元弱酸碱一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱多元弱酸碱 H2A,H3A三三.两性物质两性物质 HA-四四.共轭酸碱共轭酸碱 HA+A-五五.混合酸碱混合酸碱 强强+弱；弱弱；弱+弱弱第33页，本讲稿共101页1.强酸碱溶液强酸碱溶液强酸强酸(HCl):强碱强碱(NaOH):cHCl=10-5.0and10-8.0

16、molL-1,pH=?质子条件质子条件:H+cNaOH=OH-最简式最简式:OH-=cNaOH质子条件质子条件:H+=cHCl+OH-最简式最简式:H+=cHCl第34页，本讲稿共101页2.弱酸弱酸(碱碱)溶液溶液展开则得一元三次方程展开则得一元三次方程,数学处理麻烦数学处理麻烦!一元弱酸一元弱酸(HA)质子条件式质子条件式:H+=A-+OH-平衡关系式平衡关系式精确表达式精确表达式:H+KaHA+KwH+=+H+KaHAH+KwH+Ka caH+HA=第35页，本讲稿共101页若若:Kaca 10Kw,忽略忽略Kw(即忽略水的酸性即忽略水的酸性)HA=ca-A-=ca-(H+-OH-)ca

17、-H+近似计算式近似计算式:展开得一元二次方程展开得一元二次方程H+2+KaH+-caKa=0，求解即可，求解即可最简式最简式:若若:ca/Ka 100,则则 ca-H+caH+KaHA+Kw精确表达式：精确表达式：H+Ka(ca-H+)H+Kaca第36页，本讲稿共101页若若:Kaca10Kw 但但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略酸的解离可以忽略 HA ca 得近似式得近似式:H+KaHA+Kw精确式：精确式：H+Kaca+Kw第37页，本讲稿共101页(1)Kaca10Kw:(2)ca/Ka 100:(3)Kaca10Kw,ca/Ka 100:H+KaHA+Kw精确表达式：精确表达

18、式：H+Ka(ca-H+)H+Kaca+Kw(最简式最简式)H+Kaca第38页，本讲稿共101页例例:计算计算0.20molL-1 Cl2CHCOOH 的的pH.(pKa=1.26)如不考虑酸的离解如不考虑酸的离解(用最简式用最简式:pH=0.98),则则 Er=29%解解:Kac=10-1.260.20=10-1.96 10Kw c/Ka =0.20/10-1.26=100.56 100故近似式故近似式:解一元二次方程解一元二次方程:H+=10-1.09 则则 pH=1.09H+Ka(ca-H+)第39页，本讲稿共101页一元弱碱一元弱碱(B-)质子条件质子条件:得精确表达式得精确表达式:

19、H+HB=OH-H+=KaH+B-H+KwH+Kw1+B-/Ka酸碱平衡关系酸碱平衡关系第40页，本讲稿共101页若若:c/Ka 20,“1”可以忽略可以忽略(水的碱性水的碱性)并且并且:B-=cb-HB=cb (OH-H+)cb OH-近似计算式近似计算式:最简式最简式:若若 Kb/cb 10Kw:(2)c/Kb 100:(3)Kbc 10Kw,c/Kb 100:OH-=Kb (cb-OH-)OH-=Kb cb+KwH+=KaKwcbOH-=Kbcb最简式最简式:第43页，本讲稿共101页 多元弱酸溶液多元弱酸溶液二元弱酸二元弱酸(H2A)质子条件质子条件:H+=HA-+2A2-+OH-2K

20、a2H+=Ka1H2A (1+)+KwH+酸碱平衡关系酸碱平衡关系KwKa1H2AH+=+2Ka1Ka2H2AH+H+2H+第44页，本讲稿共101页 0.05,可略可略 近似式近似式:以下与一元酸的计算方法相同以下与一元酸的计算方法相同Ka1ca 10Kw2Ka2H+=Ka1H2A (1+)+KwH+2Ka2H+=Ka1H2A (1+)+KwH+2Ka2H+2Ka2H+H+=Ka1H2A(忽略二级及以后各步离解忽略二级及以后各步离解)第45页，本讲稿共101页Ka1ca 10Kw，则：则：0.05 则：则：ca/Ka1 100 计算饱和计算饱和H2CO3溶液的溶液的pH值值(0.040 mo

21、l/L)H+Ka1ca2Ka2H+=Ka1H2A (1+)H+H+=Ka1H2A2Ka2H+2Ka2Ka1ca第46页，本讲稿共101页3.两性物质溶液两性物质溶液两性物质：两性物质：在溶液中既起酸在溶液中既起酸(给质子给质子)、又起碱（得质子）、又起碱（得质子）的作用的作用多元酸的酸式盐多元酸的酸式盐 Na2HPO4,NaH2PO4,弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 NH4Ac氨基酸氨基酸 第47页，本讲稿共101页质子条件质子条件:H+H2A=A2-+OH-精确表达式精确表达式:酸碱平衡关系式酸碱平衡关系式 酸式盐酸式盐 NaHAKwH+HA-H+=+Ka2HA-Ka1H+H+H+Ka1(Ka2HA-

22、+Kw)Ka1+HA-第48页，本讲稿共101页若若:Ka1Ka2,HA-c (pKa3.2)近似计算式近似计算式:如果如果 c 10Ka1,则则“Ka1”可略可略,得得 最简式最简式:H+=Ka1Ka2 c Ka1+cH+=Ka1(Ka2 cKw)Ka1+c若若Ka2c 10Kw 则则 Kw可忽略可忽略H+Ka1Ka2第49页，本讲稿共101页精确式：精确式：Ka1Ka2,HA-cKa2c 10Kw c 10 Ka1pH=1/2(pKa1+pKa2)H+Ka1(Ka2c+Kw)Ka1+cH+Ka1Ka2c Ka1+cH+Ka1Ka2H+Ka1(Ka2HA-+Kw)Ka1+HA-第50页，本讲

23、稿共101页弱酸弱碱盐弱酸弱碱盐 NH4Ac质子条件式质子条件式:H+HAc=NH3+OH-Kac 10Kw c 10 KaH+Ka(Kac+Kw)Ka1+c酸碱平衡关系酸碱平衡关系NH4+Ac-cH+=KaKac Ka+cH+KaKaKa NH4+Ka HAc第51页，本讲稿共101页例例:计算计算 0.0010 mol/L CH2ClCOONH4 溶液的溶液的pH.CH2ClCOOH:Ka=1.410-3NH3:Kb=1.810-4 Ka=5.610-10 Kac 10Kw,c 10Kw c/Ka1 10H+Ka1Ka2c Ka1+cH+Ka1(Ka2c+Kw)Ka1+c酸碱平衡关系酸碱平

24、衡关系H+Ka1Ka2第53页，本讲稿共101页4.共轭酸碱体系共轭酸碱体系H+=Ka =KaHAA-ca-H+OH-cb+H+-OH-H+=Ka HAA-camol/L HA+cbmol/L NaAPBE：HA=ca+OH-H+A-=cb+H+-OH-物料平衡物料平衡:HA+A-=ca+cb电荷平衡电荷平衡:H+Na+=OH-+A-HA=ca-H+OH-A-=ca+cb-HA =cb+H+-OH-+)第54页，本讲稿共101页pH 8(碱性碱性),略去略去H+若若ca 20H+;cb 20H+,或或ca 20OH-;cb 20OH-,最简式最简式H+=Ka ca cb第55页，本讲稿共101

25、页计算方法：计算方法：(1)先按最简式计算先按最简式计算OH-或或H+。(2)再计算再计算HA或或A-,看其是否可以忽略看其是否可以忽略.如果不能如果不能忽略忽略,再按近似式计算。再按近似式计算。通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算简式直接计算pH第56页，本讲稿共101页例例:(1)0.10 mol/L NH4Cl 0.20 mol/L NH3 先按最简式先按最简式:(2)0.080 mol/L二氯乙酸二氯乙酸 0.12mol/L二氯乙酸钠二氯乙酸钠 先用最简式求得先用最简式求得 H+0.037 mol/LcaH+,cbOH

26、-结果合理结果合理 pH=9.56应用近似式应用近似式:解一元二次方程，解一元二次方程，H+=10-1.65 molL-1,pH=1.65 pH=pKa-lg =9.56cacbH+=Kaca-H+cb+H+第57页，本讲稿共101页 强酸强酸(HCl)+弱酸弱酸(HA)质子条件质子条件:H+=cHCl+A-+OH-(近似式近似式)忽略弱酸的离解忽略弱酸的离解:H+c HCl (最简式最简式)5.混合酸碱体系混合酸碱体系KwH+=cHCl +KacaKa+H+H+酸碱平衡关系酸碱平衡关系第58页，本讲稿共101页 强碱强碱(NaOH)+弱碱弱碱(B-)质子条件质子条件:H+HB+cNaOH=O

27、H-忽略弱碱的离解忽略弱碱的离解:OH-c(NaOH)(最简式最简式)KwOH-=cHCl+KbcbKb+OH-OH-第59页，本讲稿共101页两弱酸两弱酸(HA+HB)溶液溶液质子条件质子条件:H+=A-+B-+OH-HA cHA HBcHB酸碱平衡关系酸碱平衡关系KwKHAHAH+=+KHBHBH+H+H+H+KHAcHAH+KHAcHA+KHBcHBKHAcHAKHBcHB第60页，本讲稿共101页弱酸弱酸+弱碱弱碱(HA+B-)溶液溶液质子条件质子条件:H+HB=A-+OH-HA cHA HBcHB酸碱平衡关系酸碱平衡关系KwH+HBH+=+KHAHAKHBH+H+H+KHAKHBcH

28、A/cB第61页，本讲稿共101页 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算酸碱溶液酸碱溶液 H+的计算总结的计算总结质子条件质子条件物料平衡物料平衡电荷平衡电荷平衡 酸碱平衡关系酸碱平衡关系 H+的精确表达式的精确表达式近似处理近似处理H+的近似计算式和最简式的近似计算式和最简式第62页，本讲稿共101页缓冲溶液：缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化变化 5.5 酸碱酸碱缓冲溶液缓冲溶液高浓度强酸强碱高浓度强酸强碱共轭弱酸碱共轭弱酸碱第63页，本讲稿共101页1.缓冲溶液缓冲溶液pH计算计算Ca(mol/L

29、)的的HA与与Cb(mol/L)的的A-将将0.30mol/L的的吡啶吡啶与与0.10mol/L的的HCl等体积混等体积混合配置成缓冲溶液，求其合配置成缓冲溶液，求其pH值值。吡啶的。吡啶的pKb8.77。pH=pKa-lg CaCb第64页，本讲稿共101页2.缓冲容量缓冲容量缓冲容量：缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用 表示表示 dc/dpH 加合性：加合性：=H+OH-HA =2.3H+2.3OH-+2.3HAAcHA 对于对于pH在在pKa 1范围内的范围内的HA =2.3HAAcHA HAA的缓冲体系的缓冲体系 有极大值有极大值 pHpKa时，时，即即

30、HA=A 极大极大0.58cHA第65页，本讲稿共101页标准缓冲溶液标准缓冲溶液校准酸度计校准酸度计3.常用缓冲溶液常用缓冲溶液pH 标标 准准 溶溶 液液pH（25）饱和酒石酸氢钾饱和酒石酸氢钾(0.034molL-1)3.560.050 molL-1 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾4.010.025 molL-1 KH2PO4 0.025 molL-1 Na2HPO46.860.010 molL-1硼砂硼砂 9.18第66页，本讲稿共101页常用缓冲溶液常用缓冲溶液8.5109.25NH4+NH38.5109.24硼砂硼砂(H3BO3+H2BO3-)7.598.21三羟甲基甲胺三羟甲基甲胺

31、+HCl6.587.21H2PO4-+HPO42-4.56.05.13六次甲基四胺六次甲基四胺+HCl45.54.76HAc+NaAc34.53.77甲酸甲酸+NaOH23.52.86氯乙酸氯乙酸+NaOH1.53.02.35氨基乙酸氨基乙酸+HCl缓冲范围缓冲范围pKa缓冲溶液缓冲溶液第67页，本讲稿共101页4.缓冲溶液的选择原则缓冲溶液的选择原则 不干扰测定不干扰测定 例如：例如：EDTA滴定滴定Pb2+,不用不用HAc-Ac-有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量有较大的缓冲能力，足够的缓冲容量 较大浓度较大浓度(0.011molL-1);pHpKa 即即ca cb1 1 HAc NaAc:

32、pKa=4.76 (45.5)NH4OHNH3:pKb=4.75 (810)(CH2)6N4(CH2)6N4H+:pKb=8.87（4.56）第68页，本讲稿共101页甲基橙甲基橙(MO)1.作用原理作用原理:酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色酸式和其共轭碱式具有明显不同的颜色5.6 酸碱酸碱指示剂指示剂H+OH-红红3.1橙橙4.04.4黄黄pKa=3.4第69页，本讲稿共101页甲基橙的甲基橙的-pH图图 0 2 4 6 8 pH pKa=3.4,红红 橙橙 黄黄3.1 4.40.660.340.910.090.80.21.00.50.0第70页，本讲稿共101页2.指示剂变色范围指示剂变

33、色范围HIn H+In-KHIn=In-/HIn 10,显示显示 In-色色In-/HIn 105强酸弱酸（强酸弱酸（H+HA）Ka 10-7,测总量测总量 Ka V2:NaOH(V1 V2),Na2CO3(V2)V1=V2:Na2CO3 V1V2:NaOH Na2CO3V1=V2:Na2CO3V1V2:Na2CO3 NaHCO3V1=0:NaHCO3V2=0:NaOHH H2 2COCO3 3+NaCl+NaCl第98页，本讲稿共101页?PP 硼酸硼酸(H3BO3)的测定，的测定，Ka=5.810-10pKa=4.263.极弱酸的测定极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H+3H2O指示剂指示

34、剂弱酸强化弱酸强化第99页，本讲稿共101页4.磷的测定磷的测定用过量用过量NaOH溶解沉淀，再以标准溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴溶液返滴.nP:nNaOH=1:24 适于微量适于微量P的测定的测定PPO43-(NH4)2HPMo12O40 H2O 过滤、洗涤过滤、洗涤、溶于过量、溶于过量NaOH PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量过量)HPO42-NH4+H2OPP，8.0HNO3标液标液第100页，本讲稿共101页5.氮的测定氮的测定甲醛法甲醛法（弱酸强化）（弱酸强化）4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O (pKb=8.87)PP指示剂指示剂?预中和游离预中和游离H+NaOH蒸馏法蒸馏法NNH4+NH3 用酸吸收用酸吸收浓浓H2SO4CuSO4NaOH标准标准HClH3BO3NH4+H3BO3H2BO3-NH4+H3BO3NH4+HClNH4+pH5.0指示剂指示剂?MR,MOMRNaOHHCl第101页，本讲稿共101页