停留时间分布与流动模型分析dwgv.pptx
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1、化化 学学 反反 应应 工工 程程Chemical Reaction Engineering王红娟王红娟华南理工大学化工学院华南理工大学化工学院办公室:办公室:16号楼号楼504室室电电 话:话:87114916 E_mail:理想反应器的流动模式理想反应器的流动模式-平推流平推流 和和 全混流全混流间歇釜间歇釜全混釜全混釜u=const平推流平推流 理想的平推流和间歇釜停留时间均一,无返混。理想的平推流和间歇釜停留时间均一,无返混。全混釜反应器的返混最大,出口物料停留时间分布与釜全混釜反应器的返混最大,出口物料停留时间分布与釜内物料的停留时间分布相同。内物料的停留时间分布相同。引引 言言实际
2、反应器流动形式的复杂性实际反应器流动形式的复杂性 u沟沟流流回回流流存在速度分布存在速度分布 存在死区和短路现象存在死区和短路现象 存在沟流和回流存在沟流和回流 偏离理想流动模式,反应结果与理想反应器的计算值具有偏离理想流动模式,反应结果与理想反应器的计算值具有较大的差异。较大的差异。DeadzoneShortcircuiting引引 言言影响反应结果的三大要素:影响反应结果的三大要素:a)停留时间分布(停留时间分布(residence time distribution,RTD)b)凝集态(凝集态(state of aggregation)c)早混或迟混(早混或迟混(earliness an
3、d lateness of mixing)RTD对反应的影响对反应的影响 实际停留时间实际停留时间ti不尽相同,转化率不尽相同,转化率x1,x2,x5亦不相同。出口转化率应亦不相同。出口转化率应为各个质点转化率的平均值,即为各个质点转化率的平均值,即 InjectionDetection聚集态的影响聚集态的影响理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如理想反应器假定混合为分子尺度,实际工程难以达到,如 结团结团弥散弥散两种体系的反应程度显然应该是不两种体系的反应程度显然应该是不同的。同的。工程中,尽量改善体系的分散尺度,以达到最有效的混合,工程中,尽量改善体系的分散尺度,以达到最有效的
4、混合,从而改善反应效果。从而改善反应效果。鼓泡鼓泡气体气体液体液体喷喷雾雾混合迟早度的影响混合迟早度的影响早混早混晚混晚混即使两反应体系的空时相同,由于反应混合的迟早不同,即使两反应体系的空时相同,由于反应混合的迟早不同,反应结果也不相同。反应结果也不相同。第四章第四章 非理想流动反应器非理想流动反应器v4.1 停留时间分布停留时间分布及其及其实验测定实验测定v4.2 理想流动模型理想流动模型v4.3 非理想流动模型非理想流动模型第四章 停留时间分布与流动模型4.1 停留时间分布及其实验测定停留时间分布及其实验测定v4.1.1 停留时间分布的定量描述停留时间分布的定量描述v4.1.2 停留时间
5、分布的函数表达式停留时间分布的函数表达式 1.停留时间分布密度函数停留时间分布密度函数 2.停留时间分布函数停留时间分布函数v4.1.3 停留时间的实验测定停留时间的实验测定 1.脉冲示踪法脉冲示踪法 2.阶跃示踪法阶跃示踪法v4.1.4 停留时间分布函数的数字特征停留时间分布函数的数字特征第四章 停留时间分布与流动模型第四章 停留时间分布与流动模型 寿命分布寿命分布:对离开系统的流体微元而言,指的是流体对离开系统的流体微元而言,指的是流体微元从进入系统起到离开系统止,流体微元在系统内经历微元从进入系统起到离开系统止,流体微元在系统内经历的时间的时间;年龄分布年龄分布:对存留在系统中的流体微元
6、而言,从进入系对存留在系统中的流体微元而言,从进入系统算起至考察时刻止,流体微元在系统内停留的时间,流统算起至考察时刻止,流体微元在系统内停留的时间,流体微元可继续存留在系统内体微元可继续存留在系统内.区别区别:寿命分布是指系统出口处的流体微元的停留时间;而年龄分:寿命分布是指系统出口处的流体微元的停留时间;而年龄分布则是对系统内的流体微元而言的停留时间布则是对系统内的流体微元而言的停留时间 4.1.1 停留时间分布的定量描述停留时间分布的定量描述借用人口统计学(借用人口统计学(Population)两个统计参数)两个统计参数 a)社会人口的年社会人口的年龄分布和龄分布和 b)死亡年龄分布,在
7、反应工程中:死亡年龄分布,在反应工程中:停留时间:停留时间:反应物料从反应器入口到出口所经历的时间反应物料从反应器入口到出口所经历的时间a)在反应器内流体微元:年龄分布在反应器内流体微元:年龄分布b)在反应器出口流体微元在反应器出口流体微元:寿命分布寿命分布ReactorInjectionDetectionFeedEffluenta)b)各微元保持各微元保持 独立身份独立身份(identification),即微元间不能混合即微元间不能混合c)不研究微元在反应器内的历程不研究微元在反应器内的历程,只研究它在反应器内的停只研究它在反应器内的停留时间。留时间。则定义:则定义:4.1.1 停留时间分
8、布的定量描述停留时间分布的定量描述在反应工程中假设:在反应工程中假设:物料在反应器内的停留时间是一个随机过程,对随机物料在反应器内的停留时间是一个随机过程,对随机过程通常用概率进行描述,有两种表示形式:过程通常用概率进行描述,有两种表示形式:对出口流体而言:对出口流体而言:F(t)停留时间分布函数,也称概率函数停留时间分布函数,也称概率函数E(t)停留时间分布密度函数,也称概率密度函数停留时间分布密度函数,也称概率密度函数对反应器内的流体而言:对反应器内的流体而言:y(t)年龄分布函数年龄分布函数I(t)年龄分布密度函数年龄分布密度函数4.1.2 停留时间分布的函数表达式停留时间分布的函数表达
9、式第四章 停留时间分布与流动模型(1)停留时间分布函数停留时间分布函数F(t)F(t)函数定义为函数定义为t=0时刻进入反应器的流体微元(示踪流体质点),时刻进入反应器的流体微元(示踪流体质点),在小于在小于t时刻离开反应器的流体质点数占时刻离开反应器的流体质点数占t=0时刻进入的示踪流体质时刻进入的示踪流体质点数的分率,即点数的分率,即(2)停留时间分布密度函数停留时间分布密度函数 E(t)E(t)dt 定义为在定义为在t=0时刻进入反应器的流体微元,在时刻进入反应器的流体微元,在t至至(t+dt)时间段内离开反应器的概率(分率),即时间段内离开反应器的概率(分率),即 式中:式中:摩尔流率
10、,摩尔流率,mol/s 体积流率,体积流率,m3/s 总摩尔量,总摩尔量,mol t时刻的浓度,时刻的浓度,mol/m3E(t)是一个量纲量,单位:是一个量纲量,单位:时间时间-1,常取,常取s-1 或E(t)与与F(t)的关系的关系因为当时间无限长时,因为当时间无限长时,t=0时刻加入的流体质点都会流出反应器,即时刻加入的流体质点都会流出反应器,即根据定义,根据定义,E(t)应具有应具有归一性归一性,即,即和(3)年龄分布密度函数年龄分布密度函数I(t),年龄分布函数,年龄分布函数y(t)定义与定义与E(t)和和F(t)类同,只是针对反应器内流体而言,即有类同,只是针对反应器内流体而言,即有
11、I(t):t=0时刻进入反应器的流体微元,在时刻进入反应器的流体微元,在t时留在反应器内的概率时留在反应器内的概率y(t):反应器内年龄小于反应器内年龄小于t的流体质点数占总示踪流体质点数的分率的流体质点数占总示踪流体质点数的分率或或 因为反应器内的量加上流出量应等于示踪总量,从而可根因为反应器内的量加上流出量应等于示踪总量,从而可根据衡算关系很容易得到据衡算关系很容易得到I(t),y(t),E(t)及及F(t)之间的关系。之间的关系。器内量器内量 总量总量 离开量离开量 无因次停留时间无因次停留时间 定义定义:4.1.2 停留时间分布的函数表达式停留时间分布的函数表达式第四章 停留时间分布与
12、流动模型E(t)dt=E()d则有:则有:E()=E(t)若某流体微元的停留时间介于若某流体微元的停留时间介于t(t+dt)之间,相应之间,相应地,其无因次停留时间也一定介于地,其无因次停留时间也一定介于(+d)之间,它之间,它们所占的分率也一定相等,即:们所占的分率也一定相等,即:为为反反应应器空器空时时,即:,即:F()=F(t)4.1.2 停留时间分布的函数表达式停留时间分布的函数表达式第四章 停留时间分布与流动模型停留时间分布的测定一般采用示踪技术,示踪剂选用易检停留时间分布的测定一般采用示踪技术,示踪剂选用易检测其浓度的物质,根据其光学、电学、化学及放射等特性,测其浓度的物质,根据其
13、光学、电学、化学及放射等特性,采用比色、电导、放射检测等测定浓度。选择示踪剂要求:采用比色、电导、放射检测等测定浓度。选择示踪剂要求:1)与主流体物性相近,互溶,且与主流体不发生化学反应;与主流体物性相近,互溶,且与主流体不发生化学反应;2)高低浓度均易检测,以减少示踪剂的用量;高低浓度均易检测,以减少示踪剂的用量;3)示踪剂的加入不影响主流体的流动形态;示踪剂的加入不影响主流体的流动形态;4)示踪剂应选择无毒、不燃、无腐蚀且价格较低的物质示踪剂应选择无毒、不燃、无腐蚀且价格较低的物质。停停留留时时间间的的测测定定方方法法根根据据示示踪踪剂剂的的加加入入方方式式分分为为脉脉冲冲法法、阶跃法和周
14、期输入法,前两者应用较广。阶跃法和周期输入法,前两者应用较广。4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 第四章 停留时间分布与流动模型1.操作:定常态下,在操作:定常态下,在t=0,加入示踪剂,同时在出口处检加入示踪剂,同时在出口处检测示踪剂的浓度。测示踪剂的浓度。2.进、出口示踪物浓度随时间的变化进、出口示踪物浓度随时间的变化V 0示踪剂脉冲注入示踪剂脉冲注入0 O t=0c0(t)c(t)t t V0 示踪剂检测示踪剂检测主流体主流体 系统系统(t)激励曲线激励曲线响应曲线响应曲线输入输入输出输出脉冲法测定停留时间分布脉冲法测定停留时间分布 4.1.3 停留时间分布的实验测
15、定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法第四章 停留时间分布与流动模型3.由响应曲线计算停留时间分布曲线由响应曲线计算停留时间分布曲线 出口处,停留时间在出口处,停留时间在t t+dt间的量间的量:V0c(t)dt 入口处,入口处,t=0时刻时刻 注入的量:注入的量:m由由E(t)的定义:的定义:4.示踪剂加入量示踪剂加入量m的计算的计算V0const,则:则:,得:,得:即:即:第四章 停留时间分布与流动模型4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法由脉冲法直接测得的是停留时间分布密度函数由脉冲法直接测得的是停留时间分布密度函数E(t)第四章 停留时
16、间分布与流动模型4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法解解:(1)数据的一致性检验数据的一致性检验第四章 停留时间分布与流动模型4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法(2)E(t)的计算的计算 由由E(t)的计算式的计算式:(4)计算结果列表计算结果列表第四章 停留时间分布与流动模型(3)F(t)的计算的计算4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法第四章 停留时间分布与流动模型4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 脉冲示踪法脉冲示踪法1.操作:输入采用操作:
17、输入采用切换切换的方法的方法V 含示踪剂流体含示踪剂流体V主流体主流体V检测示踪剂检测示踪剂系统系统 c()t=0t c0(t)(a)0 t c()c(t)(b)升阶法升阶法阶跃法测定停留时间分布阶跃法测定停留时间分布第四章 停留时间分布与流动模型4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 阶跃示踪法阶跃示踪法2.阶跃输入的数学描述以及阶跃输入的数学描述以及F(t)的计算的计算 输入函数:输入函数:c0(t)=0 t0 c0(t)=c()=常数常数 t0 t时刻,出料的示踪剂的量:时刻,出料的示踪剂的量:Vc(t),其停留时间小于其停留时间小于t 0时刻,加入的的示踪剂的量:时刻
18、,加入的的示踪剂的量:Vc()则:则:第四章 停留时间分布与流动模型由阶跃法直接求得的是停留时间分布函数由阶跃法直接求得的是停留时间分布函数 F(t)4.1.3 停留时间分布的实验测定停留时间分布的实验测定 阶跃示踪法阶跃示踪法因次:因次:时间时间4.1.4 停留时间分布函数的数字特征停留时间分布函数的数字特征第四章 停留时间分布与流动模型其其物物理理意意义义:为为E(t)曲曲线线的的分分布布中中心心,即即E t曲曲线线所所围围面面积积的的重重心在心在t坐标轴上的投影;坐标轴上的投影;数学上称:数学上称:E(t)曲线曲线对于坐标原点的一次矩对于坐标原点的一次矩(t-0)面积重心不同流型的停留时
19、间分布规律可用随机函数的数字特征来表述,不同流型的停留时间分布规律可用随机函数的数字特征来表述,如如“数学期望数学期望”和和“方差方差”。数学期望数学期望 (平均停留时间平均停留时间)定义:定义:其它计算方法其它计算方法 方差方差 反映停留时间分布的离散程度反映停留时间分布的离散程度:,停留时间分布就越宽;,停留时间分布就越宽;,停留时间分布越集中,停留时间分布越集中4.1.4 停留时间分布函数的数字特征停留时间分布函数的数字特征第四章 停留时间分布与流动模型因次:因次:时间时间2物理意义:物理意义:方差用来表示随机变量的分散程度,是描述停留时间分布的方差用来表示随机变量的分散程度,是描述停留
20、时间分布的重要参量。在数学上它表示重要参量。在数学上它表示E(t)曲线对于平均停留时间的二曲线对于平均停留时间的二次矩次矩 :方差方差由由F(t)计算:计算:4.1.4 停留时间分布函数的数字特征停留时间分布函数的数字特征 若采用无因次时间若采用无因次时间,则,则无因次方差无因次方差 为:为:4.1.4 停留时间分布函数的数字特征停留时间分布函数的数字特征无因次方差无因次方差 和无因次时间和无因次时间的关系的关系:第四章 停留时间分布与流动模型作作 业业4.1、4.2、4.3第四章 停留时间分布与流动模型4.2 理想流动模型理想流动模型第四章 停留时间分布与流动模型4.2.1 活塞流流动模型活
21、塞流流动模型4.2.2 全混流流动模型全混流流动模型活塞流模型(平推流模型)活塞流模型(平推流模型)1.基本假设基本假设:径向流速分布均匀;径向流速分布均匀;径向混合均匀径向混合均匀;轴向上,流体微元间不存在轴向上,流体微元间不存在返混返混;2.特点:所有流体微元的停留时间相同,同一时刻进特点:所有流体微元的停留时间相同,同一时刻进入反应器的流体微元必定在另一时刻同时离开入反应器的流体微元必定在另一时刻同时离开。经历。经历相同的温度、浓度变化历程相同的温度、浓度变化历程4.2.1 活塞流流动模型活塞流流动模型第四章 停留时间分布与流动模型3.停留时间分布特征:停留时间分布特征:用示踪法来测定活
22、塞流的停留时间分布时,出口响应曲用示踪法来测定活塞流的停留时间分布时,出口响应曲线形状与输入曲线完全一样,只是时间延迟线形状与输入曲线完全一样,只是时间延迟4.2.1 活塞流模型活塞流模型第四章 停留时间分布与流动模型脉冲示踪脉冲示踪出口响应出口响应阶跃示踪阶跃示踪延迟阶跃响应延迟阶跃响应3.停留时间分布特征:停留时间分布特征:(1)停留时间分布密度函数停留时间分布密度函数E(t)4.2.1 活塞流模型活塞流模型第四章 停留时间分布与流动模型无因次:无因次:出口响应出口响应(2)停留时间分布函数停留时间分布函数F(t)1OF(t)t数字特征值:数字特征值:4.2.1 活塞流模型活塞流模型活塞流
23、:活塞流:返混为返混为00,第四章 停留时间分布与流动模型1.假定:新鲜物料进入反应器后,与反应器内原有物料假定:新鲜物料进入反应器后,与反应器内原有物料能在瞬间达到完全的混合。能在瞬间达到完全的混合。2.特征:反应器内任何地方,流体的性质都是均匀一致特征:反应器内任何地方,流体的性质都是均匀一致的,并且与出口流体的性质相同。的,并且与出口流体的性质相同。4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型 示踪剂的浓度为示踪剂的浓度为c0,流出流体中的示踪剂浓度为,流出流体中的示踪剂浓度为c,体积,体积流量为流量为V0 示踪剂加入量示踪剂加入量 流出量流出量 累积量累积量 dt时间
24、内时间内 V0c0dt V0cdt VRdc4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型3.3.停留时间分布特征:停留时间分布特征:示踪示踪响应响应阶跃示踪阶跃示踪阶跃示踪测定:阶跃示踪测定:物料衡算:物料衡算:输入量输出量累积量输入量输出量累积量 即即 V0c0dt=V0cdt+VRdc令令VR/V0=(空时空时),则,则初值条件:初值条件:t=0,c=0 积分积分 4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型 得得由由F(t)定义:定义:无因次:无因次:F()=1e E()=e4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型出口响应出口响应
25、全混流反应器全混流反应器 示踪示踪响应响应脉冲示踪脉冲示踪出口响应出口响应E(t)由对示踪物料衡算得到由对示踪物料衡算得到:初值初值:积分得积分得:脉冲示踪测定:脉冲示踪测定:E(t)tt1OtOF(t)0.6321/t=0,E(0)=1/全混流反应器的全混流反应器的E(t)图图 全混流反应器的全混流反应器的F(t)图图 4.数字特征值数字特征值4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型活塞流活塞流 全混流全混流4.2.2 全混流模型全混流模型第四章 停留时间分布与流动模型非理想流动:非理想流动:例:某全混流反应器体积为例:某全混流反应器体积为100L,物料流率为,物料流率
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