宣钢2#高炉有害元素分析及对策研究(最新修改)大学论文.doc
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1、目 录1 前言12 各种有害元素对高炉生产的危害32.1 锌还原及锌危害研究32.1.1 锌还原研究32.1.2 锌危害研究32.1.3 锌的循环富集研究32.1.4 锌对高炉原料冶金性能影响的研究42.2 碱金属的还原及危害研究52.2.1 碱金属还原耗热研究52.2.2 碱金属危害研究52.2.3 碱金属的循环富集研究62.3 氯元素危害研究62.3.1 氯元素在高炉内发生反应的研究62.3.2 氯元素危害研究62.4 硫、磷的还原及危害研究73 排除有害元素的研究83.1 烧结球团生产排锌的研究83.2 高炉排锌能力研究83.3 高炉排碱研究93.4 高炉排出氯元素的研究93.5 降低烧
2、结球团、高炉生铁中硫磷途径的研究94 确定宣钢2#高炉有害元素含量的控制范围114.1 锌控制范围114.2 碱金属控制范围114.3 其他有害元素的控制范围125 铁料优化研究136 高炉操作制度研究147 含锌粉尘的综合利用研究158 宣钢2#高炉生产实践168.1 宣钢2#高炉简介168.2 降低有害元素含量178.3 提高风速,提高鼓风动能188.4 优化上部装料制度199 结论22参考文献:23致谢241 前言近几年来,随着钢铁市场的迅速发展,铁矿石资源日趋紧张,外粉价格大幅度上涨,导致生铁成本上升。宣钢实施低成本战略,扩大使用当地资源的范围和数量。张宣周边地区的精粉和块矿特点是,成
3、份不稳定、有害元素含量较高。在使用当地资源时,由于有害元素含量较高,致使高炉入炉有害元素含量升高,当有害元素富集到一定程度或炉料有害元素含量超过一定范围时,对高炉的危害很大,能使高炉操作炉型发生变化,破坏高炉顺行、高炉炉况失常;劣化炉料的冶金性能,能降低矿石的软化温度1,造成球团低温粉化严重,使焦炭的气化反应能力增强,焦炭反应后强度急剧下降而粒度细化,造成料柱透气性变差,产生炉缸堆积,危及高炉冶炼的正常进行,高炉技术经济指标下降,焦比、燃料比升高,产量下降。另外,有害元素含量达到一定程度后造成高炉冷却设备的非正常损坏,缩短高炉炉役寿命2。在实施低成本战略的过程中,20092010年宣钢炼铁厂各
4、座高炉都出现有不同程度的波动。2010年9月宣钢2#高炉开炉后,由于有害元素含量较高,造成了炉身上部13段冷却壁西北方向粘结,高炉操作炉型发生畸变,破坏了高炉稳定顺行。通过我们认真的分析与调查,有害元素含量高是引起高炉波动的重要原因。本文以宣钢2#2500m3高炉炼铁生产实践为依据,通过对炉料有害元素含量的控制,不仅提高了高炉稳定顺行程度,而且在入炉品位较低的条件下,高炉技术经济指标逐年改善。2 各种有害元素对高炉生产的危害为了保障高炉稳定顺行,需要研究各种有害元素的存在性状、还原耗热、富集与循环、危害机理,确定各种有害元素的控制范围,减轻对高炉的危害,同时要研究高炉排出有害元素的途径;研究较
5、高有害元素含量条件下的高炉操作;研究配矿,降低高炉原料中的有害元素含量,要实现高性价比、低有害元素含量,以及如何合理利用各种资源,从源头上降低高炉有害元素含量;研究高有害元素含量尘泥的综合利用问题。2.1 锌还原及锌危害研究2.1.1 锌还原研究锌在高炉炼铁原燃料含量很低,烧结矿和球团矿中的锌主要以铁酸锌ZnOFe2O3或(Zn、Fe)OFe2O3形式存在。锌在烧结矿和球团矿生产的焙烧过程中只能去除少部分。2.1.2 锌危害研究锌对高炉冶炼影响,最主要是对高炉长寿、顺行程度、热制度的影响。锌蒸汽沉积在高炉上部砖衬缝隙中,当其氧化后体积膨胀,严重时会破坏炉衬,甚至涨裂炉壳,降低高炉寿命2。当锌含
6、量高时,在煤气上升管处积聚,堵塞煤气通路导致煤气流偏行;如ZnO凝附在炉墙内壁上或炉喉部位,形成炉瘤4,造成高炉操作炉型畸变,破坏炉料与气流的正常分布,崩悬料频繁;破坏了焦炭、烧结矿、球团矿热态强度,恶化高炉料柱透气性。如果控制不得当,还会引起其他冶炼工艺事故。2.1.3 锌的循环富集研究在1000条件下,还原出来的锌全部为锌蒸汽。锌蒸汽随煤气上升到高炉上部低温区又被氧化成为ZnO微粒。一部分ZnO微粒沉积在下降的炉料上,在高炉下部高温区重新被还原、汽化,在高炉内形成循环富集。其他大部分ZnO微粒进入除尘灰中,随瓦斯灰、瓦斯尘泥的回收利用,再次进入烧结配料,重新进入高炉,形成了锌在高炉炼铁工序
7、的“循环”5。据测定与计算,高炉内的锌循环量要比入炉锌量大一个数量级,一般为10-30倍。2.1.4 锌对高炉原料冶金性能影响的研究焦炭中ZnO含量的升高后,焦炭的反应性提高,反应后强度降低。烧结矿和球团矿中的ZnO含量升高后,烧结矿的RDI+6.3指数也有所降低,而RDI-3.15指数和RDI-0.5指数则有所提高。研究焦炭中ZnO含量对焦炭反应性和反应后强度的影响见图1:图1 焦炭 ZnO含量对焦炭反应性(CRI)和反应后强度(CSR)的影响研究烧结矿中ZnO含量对烧结矿低温还原粉化性能的影响见图2:图2 烧结矿ZnO含量对烧结矿低温还原粉化性能的影响研究球团矿ZnO含量对球团矿低温还原粉
8、化性能的影响见图3:图3 ZnO含量对球团矿低温还原粉化性能的影响2.2 碱金属的还原及危害研究2.2.1 碱金属还原耗热研究碱金属主要是以硅酸盐的形态存在。现以硅酸钾为例,说明碱金属还原过程。当炉料下达高温区或炉缸时,硅酸钾将进行以下反应:2K2Si03+2C=4K+2Si02+2CO 还原出来的金属钾形成钾蒸气,随煤气流上升到炉身下部的中温区,部分钾蒸气氧化后随煤气流逸出炉顶,另外一部分钾蒸气被下降的炉料吸收氧化形成K2Si03随炉料下降,达到高温区再次被还原6。2.2.2 碱金属危害研究碱金属对高炉的危害要比锌严重的多,含量越高危害越严重。碱金属在炉内的危害表现为:是焦炭溶损反应的催化剂
9、,焦炭反应性提高,反应后强度急剧下降且粉化7;碱金属使烧结矿的还原粉化率剧增,使球团矿还原后的强度降低,产生膨胀,出现异常粉化;导致炉墙结瘤,又能直接破坏砖衬。碱金属在高温区被还原后,并立即汽化,在随煤气上升的过程中一部分被炉料吸收,一部分附在砖衬表面与砖衬反应生成新的化合物,产生体积膨胀,另一部分蒸气与煤气沿砖缝、裂纹、气孔渗入砖衬内部,反应生成大量的沉积炭,碱金属还与砖中的莫来石反应生成钾霞石化合物,产生体积膨胀,从而破坏砖衬。2.2.3 碱金属的循环富集研究还原出来的碱金属蒸气随煤气上升,到中温区,与渣中Fe0和Si02反应又生成碱金属硅酸盐。此反应生成的碱金属硅酸盐被下降的炉料所吸收,
10、到高炉下部高温区再次被还原成碱金属蒸气,随煤气上升,被炉料吸收并随同炉料下降到高温区,在高温区又被还原成碱金属蒸气,再次随煤气流上升到中温区8。这样不断下降、上升与气化吸收,炉料中碱金属含量在炉内不断增加,这就是碱金属“循环富集”过程,对高炉的危害越来越严重9。2.3 氯元素危害研究2.3.1 氯元素在高炉内发生反应的研究 研究表明,CaCl2发生水解反应的起始温度在700,且水解率随燃烧时间和温度的增加而增加。也有研究表明,CaCl2在氮气和水蒸气的混合气体中分别在840、900、950发生水解反应。上述理论说明在高炉冶炼环境中,部分CaCl2分解生成HCl是可能的。对煤气脱水器内壁上的类似
11、晶体、浅黄色的粘接物送检国家钢铁材料测试中心化验表明,粘接物主要成分是NH4Cl,说明进入高炉内的CaCl2与N2、H2O反应生成氯化铵。2.3.2 氯元素危害研究高炉煤气中的氯进入煤气管道,对金属管道构件产生腐蚀作用,降低使用寿命;并且它还随煤气进入热风炉与热风炉的耐火材料发生如下反应:Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O SiO2+4HCl=SiCl4+2H2O2Al2O3+4Cl=4AlCl+3O2 SiO2+Cl=SiCl+O2Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O 2Fe2O3+4Cl=4FeCl+3O2上述反应的氯化产物均为低熔点物质,因此它们对热风炉耐火材料质量产生
12、重要的影响,导致热风炉耐火材料破碎、塌陷,缩短热风炉寿命。氯元素对热风炉格子砖的影响见图4:图4 氯元素对热风炉格子砖的影响2.4 硫、磷的还原及危害研究硫在铁矿石和石灰石中以黄铁矿(FeS2)和硫酸盐(CaSO4)形态存在。烧结矿和球团矿中的硫主要以FeS形态存在,焦炭中的硫有三种形态:有机硫、硫化物、硫酸盐。硫在高炉内发生一系列的变化后,一部分成为CaS、FeS等随炉料下降,另一部分成为CS2、SO2、H2S等随煤气上升,在上升过程中被炉料、渣铁吸收。磷在高炉原料中主要以磷酸钙(CaO)3P2O5,有时也以蓝磷矿(FeO)3 P2O58H2O形态存在。磷是一个比较难还原的元素,在高炉冶炼普
13、通生铁时,炉料中的磷几乎完全被还原进入生铁。硫、磷对高炉危害不大,但是它们是钢材中的有害元素。硫升高后,使钢材产生“热脆”,国家标准规定,炼钢生铁含硫量不超过0.070%,铸造铁含硫量不超过0.050%。3 排除有害元素的研究3.1 烧结球团生产排锌的研究烧结生产工艺过程中排锌率很低,只有220%左右。只有通过降低烧结矿锌含量才能降低高炉锌负荷,减轻对高炉的危害。由于球团生产工艺特点,脱锌率比烧结低,几乎全部进入成品球团矿中而进入高炉10。3.2 高炉排锌能力研究炉渣碱度与炉渣排锌能力的关系见图5所示:图5 炉渣碱度与炉渣排锌能力的关系碱度由0.87升高到0.97时,炉渣含锌量下降幅度很大,炉
14、渣碱度超过0.97时,炉渣含锌量变化不大。由试验和锌反应热力学可知,碱度升高,炉渣中自由CaO数量增高,它与ZnSiO3中的SiO3发生反应,使Zn容易还原,因此随炉渣碱度升高,炉渣含锌量降低。炉渣排锌能力与炉渣反应温度之间的关系图6所示:图6 炉渣排锌能力与炉渣反应温度之间的关系由图8可知,炉渣排锌量与反应温度有很强的规律性,即随温度的升高炉渣含锌量降低。因此降低炉温能够提高炉渣排锌能力,但它受高炉实际操作的限制,在生产中应用很难。所以对高炉除尘灰进行脱锌加工是减少锌在高炉内的富集主要途径11。3.3 高炉排碱研究随着炉温水平的提高,高炉排碱能力呈下降趋势。因为炉温高有利于高炉内碱金属的硅酸
15、盐的还原,而进入高炉渣中的碱金属的硅酸盐就少,排碱率自然也低。炉渣碱度是排碱能力的主要影响因素,碱度低有利于排碱。因为碱度低,渣中(SiO2)含量相对较高,不利于碱金属的硅酸盐还原,从而提高炉渣排碱率。在实际生产过程中,在保证生产出合格生铁的前提下,为提高炉渣排碱量,应尽量采用较低二元碱度渣操作12。3.4 高炉排出氯元素的研究在成品烧结矿表面喷洒一定浓度的CaCl2溶液,一方面阻碍了还原气体与烧结矿表面的接触,从而抑制了烧结矿表面的还原;另一方面CaCl2薄膜堵塞了还原气体进入烧结矿的通道,阻碍了烧结矿内部的继续还原,减缓了烧结矿的还原速度,从而降低了还原粉化率。研究表明,由于喷洒上去的Ca
16、Cl2只吸附在烧结矿表面,并没有发生化学反应,烧结矿在高炉内下降到600以上温度区时,CaCl2便开始挥发,至900时对烧结矿的还原速度便不再产生影响。所以氯元素主要是通过高炉煤气排出炉外的。3.5 降低烧结球团、高炉生铁中硫磷途径的研究在烧结生产过程中能去除85%左右的硫,但是随着烧结矿碱度的提高烧结生产去除硫的比例会下降。球团生产过程中,能去除一小部分硫。在烧结球团生产过程中不能去除磷。由于高炉脱硫反应是吸热反应,故一方面提高炉缸热量能降低生铁含硫,另一方面能改善炉渣流动性,改善高炉脱硫反应的动力学条件。在一定范围内提高炉渣二元碱度,增加渣中(MgO)含量,能改善炉渣脱硫条件,都能降低生铁
17、含硫。另外在高炉硫分配系数一定的情况下,减少进入高炉的硫含量也能使生铁硫含量降低。在高炉条件下,存在着磷还原的有利条件,进入高炉的磷几乎全部被还原进入生铁。4 确定宣钢2#高炉有害元素含量的控制范围根据宣钢高炉的各种有害元素的含量情况,炉况反应,结合国内外高炉的情况,确定宣钢高炉各种有害元素含量的控制范围。4.1 锌控制范围宝钢、鞍钢等先进企业对有害元素控制十分严格,要求高炉锌含量低于0.200kg/t(Fe)。据国内外数据,高炉锌积累量大于0.05 kg/t时,锌严重影响高炉正常生产。国内外部分高炉锌负荷以及锌对高炉的危害时炉况反应见下表1:表1.国内外部分高炉锌负荷以及锌对高炉的危害企业名
18、称锌负荷,kg/t Fe炉况邯钢5号高炉0.52生产不正常石钢1、2、3号高炉0.500.81生产不正常宝钢0.2严格控制广钢0.70.8冶炼强度低,焦比高,操作困难,高炉频繁结瘤,炉底、炉衬被侵蚀。武钢4号高炉1.61炉壳开裂、炉身塌砖库兹涅茨克厂1、2号高炉1.48、1.34炉壳开裂根据大量的文献资料、宣钢高炉有害元素的调查以及高炉实际情况表明,高炉锌负荷应低于400g/t(Fe),要求入炉料锌在0.025%以下;供烧结及球团的原料锌在0.025%以下,混杂料锌在0.6%以下,瓦斯灰锌在1%以下。4.2 碱金属控制范围碱金属在高炉内的行为,进行了深人的研究分析,主要是当入炉碱金属达到一定数
19、量后,就会在高炉内对焦炭、烧结矿、球团矿起明显的破坏作用,从而影响高炉生产。通过研究,碱金属不应超过4kg/tFe,要求入炉料K2O在0.1%以下;Na2O在0.15%以下;K2O+Na2O在0.25%以下;供烧结及球团的原料K2O在0.1%以下;Na2O在0.15%以下;K2O+Na2O在0.25%以下。4.3 其他有害元素的控制范围硫、磷控制范围。由于烧结矿硫含量很低,只有0.020.05%,再降低烧结矿硫含量没有必要,工作难度较大。在球团矿生产过程中限制高硫精粉(硫含0.81.0%)的配比,控制生球硫含量低于0.30%,避免球团矿产生爆裂现象,提高强度能满足高炉用料要求。氯元素控制。烧结
20、矿喷洒CaCl2溶液能有效改善烧结矿低温还原粉化率,对于改善高炉料柱透气性有很大的益处,对高炉改善经济技术指标有利。但是喷洒CaCl2溶液后危害较大,影响热风炉、燃烧炉的正常生产。为控制氯元素含量,减轻氯元素的危害,同时兼顾烧结矿的低温还原粉化性能,使用低氯CaCl2溶液。改用低氯CaCl2溶液喷洒烧结矿后,每吨烧结矿带入高炉内的氯元素含量降低了20%,效果比较明显,管道腐蚀情况缓解,烧嘴、加热炉生产步入正常,没有发生堵塞情况,煤气脱水器内没有粘接结晶物。低氯CaCl2溶液喷洒烧结矿后,经过监测和高炉实际生产情况来看,烧结矿的高温冶金性能没有变化。5 铁料优化研究为实现入烧原料优化逐步形成以下
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