分析化学第三版课后习题答案标准.pdf

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1、第三章第四章第五章 思考题与习题1.指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免?答：(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器.(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。(5)随机误差。(6)系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2 解：因分析天平的称量误差为 0.2机g。故读数的绝对误差E a=0.0 0 0 2gE根据E,=j xlOO

2、%可得 TE%O.l g 0.0 0 0 2g0.1 0 0 0 gx l O O%=0.2%0.0 0 0 2g1.0 0 0 0 gx l O O%=0.0 2%这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。3 解：因滴定管的读数误差为 0.0 2加3 故读数的绝对误差E a=0.0 2 山E根据E,=xl00%可得TE出山Er20m L 0.0 2m L-x 1 0 0%=1%2 m L 0 0 2ffl L x l O O%=0.1%2 0 m L这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并

3、不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。5答:：0.36 应以两位有效数字报出。6答:：应以四位有效数字报出。7 答:：应以四位有效数字报出。8 答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。9 解：根据方程 2N aOH+H2c2O_rH2O=N a2c2O4+4H2O 可知，需 H2c2O4 H2O的质量m i为：0.1x0.020 s zn,=-x 126.07=0.13g相对误差为 Er.=0-Q 0Q 2g x 100%=0.15%0.13g则相对误差大于0.1%,不能用H2c2O4H2O标定

4、O.lmoLL”的 N aOH,可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC8H4O4为基准物时，则有：KHC8H4O4+N aOH=KN aC8H4O4+H2O需 KHC8HQ 的质量为m2,则m2=口 卜 产。x 2Q4.22=0.41gEr20.0002g041gxlOO%=0.049%相对误差小于0.1%,可以用于标定N aOH。10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。11.当置信度为0.95时 测得A I2O

5、3的 U置信区间为（35.210.10）%,其意义是（D）12.衡量样本平均值的离散程度时，应 采 用（D）q13 解：根据 Srl=-x l0 0%xS得 0.5%=-xlOO%则 S=0.1534%30.68%当正确结果为 15.34%时，S,2 -x l0 0%=01534%xlOO%=1.0%二 15.34%行，、-24.87%+24.93%+24.69%14 解：x=-=24.83%3(2)24.87%(3)E“=x T=24.83%25.06%=0.23%E(4)E,=j x 100%=0.92%T，、-67.48%+67.37%+67.47%+67.43%+67.407%15 f

6、 t?：(1)x=-=67.43%5 10.0 5%+0.0 6%+0.0 4%+0.0 3%_U.U 4/O5(2)J=-x 1 0 0%=0,0 4%x 1 0 0%=0.0 6%x 6 7.43%Sn -1(0.0 5%)2+(0.0 6%)2+(0.0 4%)2+(0.0 3%)2 n-=().()5%5-1(4)S,=1x100%=0%x 1 0 0%=0.0 7%-6 7.43%X(5)Xm=X 火-X 小=67.48%-67.37%=0l%16 解：甲：X =V n39.1 2%+39.1 5%+39.1 8%”-=39.1 5%3Eal=x7 =39.1 5%39.1 9%=0

7、.0 4%S1(。.。3%)2+(0.0 3%)；=。3%3-1=&x 1 0 0%=0-0 3%x 1 0 0%=0.0 8%-39.1 5%X乙：%2 =39.1 9%+39.24%+39.28%-=39.24%3ES(0.0 5%)2+(0.0 4%)239.24%39.1 9%=0.0 5%3-10.0 5%q 0()5%Sr.=xl00%=-1 0 0%=0.1 3%39.24%X2由上面旧aiKIEa引可知甲的准确度比乙高。SiS2,Sr iSr2可知甲的精密度比乙高。综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。1 7 解：（1）根 据“=土 上 得Ufa20.30-20.40一

8、-=-2.5(2)则UI=-2.50.0 4U2=1.5.20.46-20.40 ,-=1.50.0 4山表31 查得相应的概率为0.4938,0.43321 8 解:P(20.30 xQO.9O,4,故 L 8 3 这一数据应弃去。=曰=货=。6查表3-3得Q o%5=O.6 4,因 QQO,9O,5,故1.8 3这一数据不应弃去。2 4解：0.1 0 2 9 +0.1 0 3 2 +0.1 0 3 4 +0.1 0 5 6 八，x-=0.1 0 3 84G10.0 0 0 92+0.0 0 0 62+0.0 0 0 42+0.0 0 1 82 八、，,-=0.0 0 1 14-10.1 0

9、 3 8-0.1 0 2 90.0 0 1 1=0.8 2c X-X4 0.1 0 5 6-0.1 0 3 8 ，乙G,=-=-=1.6 41 s 0.0 0 1 1查表 3-4 得,GO.95.4=1.46,GIGO.9 5 M 故 0.1 0 5 6 这一数据应舍去。0.1 0 2 9 +0.1 0 3 2 +0.1 0 3 4=0.1 0 3 23-10.0 0 0 3,+0.0 0 0 2 2 =0.0 0 0 2 5当 P=0.9 0 时，49 G 2 =2.9 2 因此从=x f=0.1 0 3 2 2.9 2 x 粤 经=0.1 0 3 2 0.0 0 0 4品 V 3当 P=0

10、.9 5 时，t0M 2=4.3 0 因此=.上=0.1 0 3 2 4.3 0 x a 吧25=0 1 0 3 2 0.0 0 0 62 册 V3由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区间越大。e,中 Ix-T I 1 5 4.2 6%-5 4.4 6%I /2 5 解：根据 f =-=-=40.0 5%查表3-2得t.90.3=3.18,因tto.95,3，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。2 6.某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁4 8.0 0 m g.对一批药品 测 定 5次，结果为(m g g1)：4 7.4 4,4 8.1 5,4 7.9 0,4 7.9 3 和 4 8.0 3

11、。问这批产品含铁量是否合格(P=0.9 5)?；(i)+s j(%-1)_|(3.9 x 0 4)2(4 1)+(2.4 x()4)(5 1)-4X +(4-1)+(5-1),*I X 1-X 2 I 1 0.1 0 1 7-0.1 0 2 0 1 4 x5t=-=-=1.4 4s+/3.1 乂1 0-4 V 4 +5查表 3-2,当 P=0.9 0,f =n i+n 2 2 =7 时,1 0.90.7=1.9 0 ,K to.9 0,7故以0.9 0 的置信度认为相与也 无显著性差异。2 8 解：(1)7.9 9 3 6 0.9 9 6 7-5.0 2=7.9 9 4 4-0.9 9 6 7

12、-5.0 2=8.0 2-5.0 2=3.0 0(2)0.0 3 2 5 x5.1 0 3 x6 0.0 6+1 3 9.8=0.0 3 2 5 x5.1 0 x6 0.1+1 4 0=0.0 7 1 2(3)(1.2 7 6 x4.1 7)+1.7 x1 0 t(0.0 0 2 1 7 6 4 x0.0 1 2 1)=(1.2 8 x4.1 7)+1.7 X 1 0-4-(0.0 0 2 1 8 x0.0 1 2 1)=5.3 4+0+0=5.3 4(4)p H=1.0 5 ,H+=8.9 xl O 22 9解：6 0.7 2%+6 0.8 1%+6 0.7 0%+6 0.7 8%+6 0.

13、5 6%+6 0.8 4%“x=-=6 0.7 4%x n解:4 7.4 4 +4 8.1 5 +4 7.9 0 +4 7.9 3 +4 8.0 3 _/.OV5(0.4 5)2 +(0 2 6)2 +(0 0 )2 +(0 0 4)2 +(0。4)25-1x-T 1 4 7.8 9-4 8.0 0 1t-=-=0.4 1s 0.2 7查表3-2,to.95.4=2.78,tto.95.4说明这批产品含铁量合格。2 7 解：ri|=4 X i =0.1 0 1 7 =3.9 x 1 0*%=5 X 2 -0.1 0 2 0 s,-2.4 x 1 0 4F(3.9 xl 0-4)F =-7=-=

14、2.6 4522 3(2.4 x1 0-4)查表3-5,fsx=3,f s小=4 ,F&=6.5 9 ,F F s 说明此时未表现S|与S2有显著性差异(P=0.9 0)因此求得合并标准差为6 d；_ 收.02%2+0.07%2+0.04%2+0.04%+0.18%2+0.1族n-1 V 6-1 x-x,60.74%-60.56%,os 0.10%-x6-x 60.84%-60.74%,G,=-=-=1.02 s 0.10%查表 3-4 得,GO.95.6=1-82,GIGO.95,6，G2 V G0.9 5,6,故无舍去的测定值。Ix-TI 160.74%-60.75%I0.10%查表3-2

15、得，t o.9 5,5=2.5 7 ,因衣t o.9 5,5 ，说明上述方法准确可靠。第四章思考题与习题1答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂

16、溶液。标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反为止，称反应达到了化学计量点。滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。答：表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或m g）。TB.A%表示每毫升标

17、准溶液相当于被测物质的质量分数。3答：用（1 ）标定Na O H溶液的浓度时，结果偏高，用（2 ）标定H C 1溶液的浓度时，结果偏低；用此Na O H溶液测定有机酸时结果偏高，用此H C 1溶液测定有机碱时结果偏低。4解：所得残渣为KCL有 3.4 2 7 gK 2 c o 3+2 H C l=2 K C l+C O 2+H 2。K O H+H C 1=K C 1+H2OmKCl(2K 2co3%KOH%)M K C I+2K 2 co 3%KOH%M K2CO3 M KOHK C I2x2.38%+*138.21 56.113.427g)x 74.55+(1.000 x46.00 2x2.

18、38%90.00%1000 138.21 56.11)x 74.55M KQsM K O H5解：因为c =L,所以m增大(试剂中含有少量的水份)，引起了结果偏高。MV6解：H 2 s o 4,KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。H 2 s。4 选用无水N a 2 c o 3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。7 解：(1).B (2).A (3).B (4).D(5).B (6).C8 解：(1)设取其浓溶液V g L,1nN H =Pi%NH 3%,mC V=MN H A,.-.v.NH,2.0X0.5X17.03=6 6 w Lp,29%0.89

19、x29%(2)设取其浓溶液V z m L,V2CVMHAC 2.0X0.5X60 5 ,p2100%1.05x100%(3)设取其浓溶液V 3 m L 匕cVMH2SO42.0 x0.5x98.03 _.-二5omLp3x96%1.84X96%9解：设需称取K M n C M x克X”-=eV“KMnOt：.x =cVM KMnOi0.020 x0.5x158.03=1.6用标定法进行配制。1 0 解：设加入V z m L N a O H 溶液,K+匕500.0 x0.08000+0.5000V,八即-=0.2000500.0+V2解得：V2=2 0 0 m L1 1 解:已知 MC ao=5

20、 6.0 8 g/m o L,H C l 与 C a O 的反应:C a O+2 H+=C a2+H2Oh即：一二2a稀释后HC1标准溶液的浓度为:C H C I叫X 2=1 0 3 x 0.0 0 5 0 0 0 x 2=j 783M。八厂MC a O56.08设稀释时加入纯水为V,依题意：1.000 x0.2000=0.1783x(1+10-3x V)V=121.7mL12解：设应称取xgNa2co3+2HCl=2NaCl+CO2+H2。当V 产V=20mL,时x=0.5x0.10 x20 x 103x 105.99=0.11 g当 V2=V=25mL,时x=0.5x0.10 x25x 1

21、0-3x 105.99=0.13g此时称量误差不能小于0.1%m/0.5877/13 解：C%co=-=0 0554痴。/厂la2CU3 y Q jNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O设 HCI的浓度为。“a ,则可得关系式为：CH C I X =2C1M2cX Na2C OyCHCl X 21.96=0.05544 x 20.00 x 2CHCl=0.101 Omol/L14解：设 NaOH的真实浓度为C则 工=邑=以2电V2 C2 0.1000=1.018当 G=0.09999。/LU寸,0.0999x1.018丁则。=匕c V匕=0.1017/”。/L15解：设 HC1和

22、NaOH溶液的浓度为C,和 C2MgCO3+2HCl=MgCl2+CO2+H2O30.33mLNaOH溶液可以中和36.40mLHC1溶液。即36.40/30.33=1.2即 1 mLNaOH 相当 1.20mL MgCCh因此，实际与MgCCh反应的HC1为：48.48-3.83xl.20=43.88mL由m=G肛磊得G -CHCImMgco,x 1 OOP x 2 _ 1.850 X1 OOP X 2M M Q X%a =84.32x43.88=1.000?。/L在由匕v =上CL 得匕 c2 36.40 x0.001，“八,CNN aOOHH=-x 1.000=1.200/71(7/L3

23、0.33x0.001HC1和 NaOH溶液的浓度分别为1.000?。/L 和 1.200?。/L16解：根据公式：cH叫MBXV(1)已知 小皿=14.709g,V=500mL 和 MK1C=294.2 g/moL代入上式得:CK2C r2O714.709g294.2 g m oLx500 初1000mL r1=0.1000/?7oL-r(2)Cr2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O1 1S。产=厂廿 6。产=3、飞。，TK2C r2O-,/Fe=CK2C r2O7 X 1 0 0 0 m d i X 6 X M 及=0.1000w oL-r X-X 6x55.845g-

24、/n o r11000/noL-r1=0.03351g-mL-1K2C r2O-ilFe-fiy K2C r2O7 X QQQ,x 3 X A/17 解：(1)THCINaOH=CC 7 义 M N aO H=0.04791g mL-10 0 4 3 7 x 40.0036.46x10001000=0.004794g mL1000T 二 -a o 乂 1=HCl!Ca0-1000 2 0-0 0 4 3 7 X56.0836.46x100010001x 2=0.003361g mL118解:HAC%=C、N O H V NaOH*“HAc*1CHA 1 0-8(2)K；1 2=3.9X 1 0

25、-6,CspKa 2=O.1 X 3.9 X 1 0-6=3.9 X W7 1 0-8(3)Ka 2=2.5X1 01 0,CspKa 2=0.1 X2.5X1 0 1 0=2.5 X 1 0 1 08(6)Kb=1.4 X l(y 9,CspKb=0.1 X 1.4 X 1 0-9=1.4 X 1 01 0 1 0 8(8)Kb=4.2X IO-4,CspKb=0.1 X4.2X 1 0-4=4.2X 1 0-5 1 0 8根 据 G p Ka 与1 0*可直接滴定，查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定，其余可直接滴定。9 解：因为 C sp Ka l O、，K 产K j K w，故:C

26、spKt 1 061 0 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+OH=H2O&=-=1.0X1014(25 C)HOH Kw此类滴定反应的平衡常数&相当大，反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。H 答：根据 CspKa(Kb)210-8,pCsp+PKa(Kb)2 8 及 Kal/Ka2l()5,p Ka p Ka25 可直接计算得知是否可进行滴定。(1)H3ASO4 Ka,=6.3X10-3,pKa=2.20;K;l2=1

27、.0X W7,pKa2=7.00;Ka3=3.2X1012,pKa3=11.50.故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。PHsp=(pKal+pKa2)=4.60 浪甲酚绿；pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚战。(2)H2C2O4 pKal=1.22;pKa2=4.19pHsp=14-pcKbl/2)=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 pKaI-pKa2=2.03故可直接滴定一、二级氢，酚酷，由无色变为红色；(3)0.40 mol-L1 乙二胺 pKb,=4.07;pKb2=7.15cKb2=0.4X7.1X10-8108pHsp=pcKa/2=(lgO.4/3+

28、14-7.15)/2=2.99故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色；(4)NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85pHsp=l 4-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故可直接滴定N aO H,酚醐，有无色变为红色；(5)邻苯二甲酸 pKal=2.95;pKa2=5.41pHsp=pKw-pcKbl/2=14+lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故可直接滴定一、二级氢，酚醐，由无色变为红色；(6)联氨 pKbl=5.52;pKb2=14.12pHsp=pcKa2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22故可直接滴定一级，甲基红，由黄

29、色变为红色；(7)H2SO4+H3PO4 pHsp=(pcKaiKa2/(c+Kai)/2=4.70甲基红，由黄色变为红色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=9.66故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐，酚献，由无色变为红色；(8)乙胺+口比嚏 pKb=3.25 pKb=8.77pHsp=pcKa/2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。12 解：C|=0.10mol*L-,Kil2=1.8X10-5,所以(1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定HC1(2)因为甲基橙的变色范围为3.14.4所 以 当 pH=4.0时为变色转折点

30、pH=pKa+lg-HAX%4.0=4.7 4+l g-0.1-x%x%=1 5%1 3 解：(1)能。映H2 s。4 的第二步电离常数p Ka2=2.00,而NH4+的电离常数p Ka=9.2 6,所以能完全准确滴定其中的H2 s O4 ,可以采用甲基橙或酚配作指示剂。(2)可以用蒸储法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使N H 3 逸出，并用过量的H3 B O3 溶液吸收，然后用HC1 标准溶液滴定H3 B O3 吸收液：N H：+0H N H、T+乩。NH3+H3BO3=NH4+H2BO3H+H2B O3=H3 B O3终点的产物是H3 B O3 和 NH4+(混合弱酸)，p H=

31、5 ,可用甲基橙作指示剂，按下式计算含量:卬 (ca(NH4)2SA乙 3 v)(N H 2SO41 4 答：(1)使测定值偏小。(2)使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。1 5 答：(1)还需加入 HC1 为；2 0.00+4=5.00m L(2)还需加入 HC1 为：2 0.00X 2=4 0.00m L(3)由 NaHCCh 组成。1 6 答：(1)物质的量之比分别为：1 ：2、1 ：6、1 ：2。(2)物质的量之比分别为：1 ：2、1 ：2、1 ：1、1 ：1 o1 7 .酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：D1 8 解：(1)p H=7-l g2=6.6 2 因 +_ (0

32、.02-1.0 x 1 0-2)+J(o o 2-LOx l()-2)2 +8 x 0.02 1.0 x 1 0-2=5.1 2 3 x 1 0-2p H=l g H+=1.5 9(3)H=J C K“+K,=7 0.1 0 x 5.6 x l 01 0+1.0 x l 0-1 4=7.4 8 义 1 0 出p H=-l g H+=5.1 3(4)H+J=ylCKa=7 0.02 5 x l.8 4 x W-4=2.1 x 1 0-3p H=-l g H+=2.6 9(5)H =J C K”=J l O x l O x 7.2 x 1 0 =2.6 8 x 1 0-7p H=-l g H+=6

33、.5 4(6)OH=J a c =、1.0 x1 0-4 x 1 0 x1 0=3.7 4 -1 0-5、b v 7.2 x 1 0-p OH=4.5 1p H=9.4 9(7)9Hz e=V o.lxl.4xlO-9=1.18xlO-5pOH=4.93 pH=9.07(8)H+=+跖)点 35X0T。C+Ka(H C N)pH=9.20(9)H+=J K“K2=5.7x10-8x1.2x1产=8.27x 1 O-12pOH=9.20 pH=4.1 8(10)OH=JCK=7 o.lx l.O x lO-14/1.2xlO 15=0.91pOH=0.04 pH=13.96(II)IH+J=CK

34、ai=7 0.lx 4.5 x l0-3=2.12x 1 O-2pH=1.671 9.计算 0.010mol-L H3PO4溶 液 中(1)HPO42-,(2)P O/的浓度解：；JC K“。=40.01x7.6x10-34 0 K a 2 Ka2Ka2且 01=0.01X7.6X10,H3PO#的第二级、第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，C又因为Ka,14。故+-Ka+JK/+4C K“7.6X10-3+(V xlO-3)2+4X0.010X7.6X10-3H=-=-2 2=1.14X10-2mol.L-1”2尸 J 。=1 14 X10-2 mol.匚1HPO=田；：

35、法必 Ka=6.3x10-8moi-L-1O i 3 _ HP出O4一2-Ka3_ 6.3xl-8x4.4xl()T 3H+1.14x10-2=2.43xlO-l8/noZ-r20 解：(l)H+=10T机。/2 5 0NaC2O4=lOOOxW=3 7 3 x 1（）-3 机.厂根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：CKa,=5.9X 10-2,CKa2=6.4X IO-5N a2c2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O42 HC2O4和H2c2O4。其中：应。2。/=。与 G。,=3.7 3 x 1 0-3_ H+H+H+Ka.+Ka.Ka2X|0-8=3.3 7 x IO

36、*-=3.7 3 x l 0-6m o/-r 9.6 8 6 x 1 0-6阳 的。门=0 6 忆。；3.7 3 x IO-3 x用 K“H+2+H+Kal+KaiKa2=2.2 7 x l 0-3w o/-r=3.7 3 x 1 0-3KQK2H+2+H+Ka l+KaiKa2=1.4 1 X 1 0-3m o l-L-(2)H2s 的(1=5.7X10-8,Ka2=1.2X1015由多元酸(碱)各型体分布分数有：H2S=C6H2S=O.l x -0-.-12;-+-0-.-1-x：-5-.-7-x-1-0-8T=0.1 mol-L-1阳 刃=c sHS=O.l x0.1 x 5.7 x l

37、 0-80.12+0.1 x 5.7 x l 0-8=5.7 X 10-8 mol-L-1r e f C 八，5.7 x 1 0 8 X 1.2 x 1 0 1 5 s-=c a 2=O.l x ；-s 0.1 2+0.1 x 5.7 x 1 0-8=6.8 4X 1 0-2 mol.L-21解：形成(CH2)6N 4 HC1缓冲溶液，计算知:2 0CarH 匐、=巴=0.025mol L(CH2)2N4)y J Q Q1 0 0 0v c.J峥）心V12XO-OO O.4 8.L-0.1Cp”=pK+lg(c-(C H2)2NH4H=5.15+1g 睫=5.15+0.3=5.456 0.25

38、22解：由缓冲溶液计算公式p =p K +l g-,得10=9.26+lgCNH：。叫*.C NHR 八 r,I NH、八”，1g-=0.74,-=0.85 molC/m；C NH；又 CNHJ C.。贝U C/NvHn 3 -0.15zn 50 0：.OH-=C K =5.6x IQ-6p H =p O H+1 4=1 4-5.2 6 =8.7 5故酚醐为指示剂。2 7 解：（1）设苯甲酸的浓度为x则 2 5.0 0 x =2 0.7 0 x 0.1 0 0 0得 x=0.0 8 2 8 0 m o l*L-1（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.C 50 0,C

39、 Kb 2 5金一 =y CK=0.2 58 4 x I O-mot.p O H=5.58p H=8.42(3)酚醐为指示剂。2 8 解:(1)v C Ka 2 5 Kw,50 0：.NH&CI 的 H+=J C K.=0.52 9X1 0-5p H=5.2 80.0 2 x 0.1 p H=K“+l g 螳热=9.2 6-3.0 0 =6.2 61 yx u.12 0 +1 9.9 8p H=-l g0.0 2 x 0.140.0 2=4.30(3)v p H e (4.30 -6.2 6)甲基红为指示剂。2 9 解：在计量点时，刚好反应/.H3B 03 =OAmol-L-1C C K，“2

40、 5 KW,50 0,J C K“1 1 0 0 6 2.”=JCK“|=7 o.l x 5.8 x l O_ 1 0=0.7 6 x 1 0-5p H=5.1 2故澳甲酚绿为指示剂。30 解：(1)H,B 2 5 KW,50 0.田=辰；=10-&7.p H=8.7（2）aH B0=H-=0.0 0 49 8 8HB Of H+KaEf,%=（a“*-”k+l叱&x 1 0 0%=0.0 7%H3BO3 ep a（3）选用何种指示剂？解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酰为指示剂。33解：（1）设每升碱液吸收x 克 CO?因为以酚酰为指示剂，所以Na2cCh被滴定为NaHCCh,则可知:加

41、co,NaOH 一*VNCIOH CHCIHCI(0.1 0 2 6-)x 0.0 2 5=0.1 1 43 x 0.0 2 2 3144x=0.0 2 6 4g.L-卜,-一 总的M?。”的物质的量0.1 0 2 6 x 0.0 2 5-0.1 1 43 x 0.0 2 2 31 八-x 1 0 0%=0.6%0.1 0 2 6 x 0.0 2 5C34解：（1）CK。25长卬，一500pOH=5A3pH=8.87(2)_ ep y e p _ ep cep y e pr i HAc J HAc v HAc NaAcuHAc y HAc0.2 0 x 2 0.0 0 1.0 x 1 0-7-

42、x-40.0 0 l.O x l O-7+1.8 x l 0-5x 40.0 0 x l 0 3=2.2 2*1 0 7用0/35 解：根据 5H2O+Na2B4O7 H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得:WNa2B4OrH2O=C“a.%*N a,J O 7 1 0”,0 Z-.-x 1 0 0%=6 3.46%小总0.1 0 0 0 x 0.0 2 0 0 0 c。一。-x 38 1.42-X1 0 0%=6 3.46%0.6 0 1 0WH3BO3CHCL 彳/-x MH x l O O%m-H3BO3(0.2 0 0 0 X 0.0 3。-3辿 吁=-Z-X 6

43、 1.8 3X 1 0 0%=2 0.58%0.6 0 1 036解：解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOH、NaHCO3.Na2cO3V 31.40mL 2 Xl3.30mL二试样中含有NaHCO3、Na2cO3于是c HCIHCl/CaO X 2 X 1 0 0 00.0 1 40 0 x 2 x 1 0 0 056.0 8=0.49 9 3加。/L用于滴定 NaHCO3 的量为：31.40mL-2x 13.30mL=4.80mL卬 _ ”总 一(CHCIVHCL M NaHCO+CHCVHC N/C Q)乂 0 0%加总1.1 0 0 -(0.49 9 3 X 0.0 0 48 0 x

44、 8 4.0 1 +0.49 9 3 x 0.0 1 330 x 1 0 5.9 9)1.1 0 0 x l O O%=17.71%37 解：设 NaOH 为 Xmol,NaCCh 为 Ymol,贝 lj X+Y=0.04 X0.15=0.00640X=105.99Y=0.3750得 X=0.0 4 Y=0.0 1 2故 x l O O O =1 3.33”H C，0.1 52 m 2m38 解：乜=即。1=_=42 0匕 m m MNaC0 8 4A H39 解：由题意得，混合液由H 2 P。4和 N a H P C h 组成，设其体积分别为X ml,Y m l。由 2 V 1+V2=4 8

45、.3 6V,+V2=3 3.72得 V1=1 4.64 mlV2=1 9.0 8 ml故 C|=1.0 0 0 Vl=1 4.64 mmo lC2=1.0 0 0 V2=1 9.0 8mmo l40解：（1）同 样 质 量 的 磷 酸 盐 试 样，以 甲 基 红 作 指 示 剂 时，酸的用量“a =1 4.1 0 x 0.50 0 0 =7.0 50。/”。/）；以 酚 酿 作 指 示 剂 时 的 碱 用 量，nNo H=3.0 0 0（mmo/）；nHCI nNa0 H 1,此 处 磷 酸 盐 试 样 由 可 溶 性/尸。7 与H P。：-的钠盐或钾盐组成。（2）试样用酚酷或甲基橙作指示剂分

46、别滴定时畋。2 H【P O；o 2 H P O J，则试样中P 2 O 5的含量为：h（C V）H C I+（C V）,a O Hxl0-3x M 5P,Os%=-x 1 0 0%3.0 0(7.0 50 +3.0 0 0)x l Q-3x l 4 1.9 52 x 3.0 0 0 x%1 0 0 =2 3.78%4 1 解:CNUOHVNaOH 4%,SO.X C”,S 0,-)X M 外NH%=-=-2(0.0 56x 0.2 5-0.5XQ.06156)X1 T 0 31.0 0 0X1 0 0%=4 6.2 7%42 解：N%=-乙-x 100%=8.5%2.000蛋白质%=N%x6.

47、25=53.13%43解：解：设试样中H A的质量分数为A。(1)当 H A被中和一半时溶液的pH=5.00,有:P5+*A p H=p K即 K a=1 0-5 (2)当 H A被中和至计量点时，可得:1.600AM-V 82.00 x0.06000.32524”。/厂题八丫._ 0.32524x0.06000.2500则c0.3252/1x0.0600A VHA+V,VaOW 0.0600+0.07805Aso。_ I 0.3252/1x0.0600 w1 u-i，x 1UV 0.0600+0.07805AA=0.51A%=0.51xl00%=51%因为 cKa20Kw 400K故使用最简

48、式计算是合理的。44解：设过量的N aOH的浓度为c,则此溶液的PBE为:c+H+HA =OH因此溶液显碱性，故上式可简化为：c+HA =|OH九“汨一/,H+CA _ KwyNa0H +VH A NAH”+1 +K“H +20.02-20.00 八 see H +x0.1000/2 Kw-x 0.1000+-!-=20.02+20.00/7+1.0 xl0-7 +解之：H+=1.0X 104mol/LpH=10.00第六章思考题与习题1 解：(1)EDTA是 种 氨竣络合剂，名 称 乙 二 胺 四 乙 酸,用符号唐Y 表示,其结构H O O C C H2 二 H N+_ C H 2 c H

49、2 而+(/C H 2 C O O-式为 O O C C H 2 C H 2 c o O H。配制标准溶液时一般采用 ED TA 二钠 盐，分 子 式 为 N g 2 y,2 2 ，其 水 溶 液 p H 为 4.4,可通过公式”+=卜,4&进行计算，标准溶液常用浓度为0.01molL。(2)一般情况下水溶液中的EDTA总 是 以 应丫2+、HY+、也丫、均丫比丫2一、HY*和丫4一 等 七 种 型体存在,其中以上与金属离子形成的络合而最稳定，但仅在pH10时 EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是1 ：1。(3)Kv 称 条件形成常数，它

50、衣 示 定条件下络合反应进行的程度,其计算式为IgK/My=gK“y-ga,”一 g%。(4)络合滴定曲线滴定突跃的大小取决金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成常数K i r。在金属离子浓度一定的条件下，K/M Y比 越 大,突 跃 也 越 大；在条件常数K,MY 一定时，CM越 大,突 跃 也 越 大.(5)K,M Y值是判施络合滴定误差大小的重要依据。在apM/一定时 K/M Y越大，络合滴定的准确度越 高。影响K Ni?+等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。3 答：各型