2021届高考化学考点突破:化学反应速率和化学平衡(解析版).pdf
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1、化学反应速率和化学平衡1.一定温度下,在 3 个体积均为1.0L 的恒容密闭容器中反应2H2(g)+C0(g)CH30H(g)达到平衡。下列说法正确的是()容器温度K物质的起始浓度molL”物质的平衡浓度m ol匚|(H,)dCO)C(CH3OH)n i,温度:I 皿,即升高温度平衡逆向移动,该反应正向为放热反应,A 正确;B 项,II相当于将容器I 的体积缩小二分之一,该反应正向为气体物质的量减小的反应,增大压强平衡正向移动,达到平衡时,容器I 中反应物转化率比容器n 中的小,b 错误;c 项,I和n 对比,n 相当于将容器I 的体积缩小二分之一,该反应正向为气体物质的量减小的反应,增大压强
2、平衡正向移动,则n 中氢气的浓度小于I 中氢气浓度的21倍,in和i对比,平衡逆向移动,氢气浓度增大,故达到平衡时,容器n中C(H,小于容器n i中c o u的两倍,c错误;D项,温度:m I,当其他条件不变时,升高温度反应速率加快,故达到平衡时,容器m中的正反应速率比容器I中的大,d正确。故选AD。2.一定条件下,CH 4 与 HzO(g)发生反应:CH4(g)+H20(g)=CO(g)+3H2(g),(H2O)设起始,(CH4)=Z,在恒压下,平衡时0(CH)的体积分数与Z和T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是()A.该反应的婚变AH0 B.图中Z的大小为a3b峭O)C.图中X点对应
3、的平衡混合物中心工)=3D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后0(CH。减小【答案】A【解析】A项,从图分析,随着温度升高甲烷的体积分数逐渐减小,说明升温平衡正向移动,则正反应为吸热反应,故A正确;B项,瞿 答 的比值越大,则甲烷的体积分数越小,故a V 3 V b,故B错误;C项,起始加入量的比值为3,但随着反应的进行甲烷和水是按等物质的量反应,所以到平衡时比值不是3,故2C 错误;D项,温度不变时,加压,平衡逆向移动,甲烷的体积分数增大,故 D错误。3.采用为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术,在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题(2)F.D a n i e l s等曾利用测
4、压法在刚性反应器中研究了 2 5 时即。5(或分解反应:2N2O5(g)-4NO2(g)+O2(g)1 12N2O4(g)其中N O 2 二聚为弗。4 的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示(夕8时,N 2()5(g)完全分解):t/m i n 04080160260130017000 0夕/k P a 35.840.342.5.45.949.261.262.363.1已知:2 N205(g)=2 N204(g)+02(g)的一4.4 k J m o l-12 N O2(g)=N204(g)A 2=-5 5.3 k J m o l-1则反应 N2O5(g)=2 N 02
5、(g)+l/2 02(g)的 A H=k J-m o V。研究表明,N z C U g)分解的反应速率 2 X 1 0 3X P 3(k P a m i n-1),t=62 m i n时,测得体系中 p ,=2.9 k P a,则此时的 PN,O,=k P a,v=k P a m i n-13 若 提 高 反 应 温 度 至 3 5 ,则 N z C U g)完 全 分 解 后 体 系 压 强 人(3 5)6 3.1 k P a(填“大于”“等于”或“小于”),原因是 o 2 5 时 N2O4(g)2 N 02(g)反应的平衡常数 於 k P a (凡为以分压表示的平衡常数,计算结果保留1 位
6、小数)。(3)对于反应2N 2()5(g)f 4 N 0 2(g)+0 2(g),R.A.Og g 提出如下反应历程:第一步 N205=N O2+N O3 快速平衡第二步 N O2+N O3 N O+N O2+O2 慢反应第三步 N O+N O3-2N O2 快反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是(填标号)。A.。(第一步的逆反应)。(第二步反应)B.反应的中间产物只有N O3C.第二步中N O?与 N O3 的碰撞仅部分有效D.第三步反应活化能较高【答案】(1)。2 (2)5 3.1 3 0.0 6.0 X1 0-2大于 温度提高,体积不变,总压强提高;N O?二
7、聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总 压 强 提 高 1 3.4(3)A C4【解析】(2)根据盖斯定律可知i +2 五即得到N 20 5(g)=2N 0 2(g)+l/20 2(g)H.=+5 3.Ik J/m o l;根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是 1:2,又因为压强之比是物质的量之比,所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9 k Pa X2=5.8 k Pa,则此时五氧化二氮的压强是 3 5.8 k Pa _ 5.8 k Pa=3 0.Ok Pa,因此此时反应速率v=2.OX 1 0 7 x 3 0=6.OX IO_ 2(k Pa m i n-1);由于
8、温度升高,容器容积不变,总压强提高,且二氧化氮二聚为放热反应,温度提高,平衡左移,体系物质的量增加,总压强提高,所以若提高反应温度至3 5 C,则 N z C U g)完全分解后体系压强网(3 5)大于6 3.1 k Pa0根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是6 3.Ik Pa,根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是 3 5.8 k Pa X2=7 1.6 k Pa,氧气是 3 5.8 k Pa-?2=1 7.9 k Pa,总压强应该是 7 1.6k Pa+1 7.9 k Pa=8 9.5 k Pa,平衡后压强减少了 8 9.5 k Pa-6 3.l k Pa=26.4 k
9、 Pa,所以根据方程式2N 02(g)n N z O K g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4 k Pa,二氧化氮对应的压强是7 1.6 k Pa-26.4 k Pa X2=1 8.8 k Pa,则反应的18 8平衡常数二为匠 4k p”(3)A项,第一步反应快,所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率,A正确;B项,根据第二步和第三步可知中间产物还有 N O,B错误;C项,根据第二步反应生成物中有N 0 2可知N 0 2与 N 0 3 的碰撞仅部分有效,C正确;D项,第三步反应快,所以第三步反应的活化能较低,D 错误。故选A C o4.C H C 0 2催化重整不仅可以得到合成气
10、(C O和 H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:(1)C H C()2催化重整反应为:C H 4(g)+C 02(g)=2C 0(g)+2H2(g)。5已知:C (s)+2H2(g)=C H4(g)A 年-7 5 k J m o F1C (s)+02(g)=C 02(g)A 层-3 9 4 k J m o F1C(s)+l/2O2(g)=C O(g)A牛-111 k J m o l-1该催化重整反应的A庐=k J-m o l:有利于提高C H,平衡转化率的条件是(填标号)。A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 m o l
11、 C Ih、1 m o l C O?以及催化剂进行重整反应,达到平衡时C O2的转化率是5 0%,其平衡常数为 m o l2-L-2O(2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少。相关数据如下表:积 碳 反 应C H4(g)=C(s)+2H2(g)消 碳 反 应C 02(g)+C(s)=2C 0(g)A /(k J m o l-1)7 517 2活化能/(k J m o l-1)催化剂X339 1催化剂437 26 由 上 表 判 断,催 化 剂X Y(填“优 于”或“劣 于”),理由是Yo在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的
12、变化关系如图所示。升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(力和速率(力的叙述正确的是 填标号)。(:国港出o I-1500 550 600 650 700温度先A.积、消均增加 B.。积减小,V消增加C.“减小,隔增加 D.。消增加的倍数比。积增加的倍数大 在 一 定 温 度 下,测 得 某 催 化 剂 上 沉 积 碳 的 生 成 速 率 方 程 为尸A夕(CH。p(C02)5(A为速率常数)。在夕(CH。一定时,不同夕(CO?)下积碳量随时间的变化趋势如图所示,贝!I R(C0D、”(CO。、A(COJ从大到小的顺序为反底时间/min7【答案】(1)247 A 1/3(2)劣于 相
13、对于催化剂X,催化剂Y 积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大AD Pc(CO2)(CO2),pa(CO2)【解析】(1)已知:C(s)+2H2(g)=CH4(g)A 4 7 5 kJ*mol-1(2)C(s)+02(g)=C02(g)A 层-394 kJ mol-1C(s)+l/202(g)=C0(g)层 一 111 kJ mol-1根据盖斯定律可知X 2 一即得到该催化重整反应CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)的 年+247 kJ-mol。正反应是体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH,平衡转化率的条件是高温低压,故选A;某温度下,
14、在体积为2 L 的容器中加入2 mol CH4.1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,根据方程式可知CH4(g)+C02(g)=2C0(g)+2H2(g)起始浓度(mol/L)1 0.5 0 0转化浓度(mol/L)0.25 0.25 0.5 0.5平衡浓度(mol/L)0.75 0.25 0.5 0.5所以其平衡常数 为 空 壁 二 m。?L。0.75x0.25 3(2)根据表中数据可知相对于催化剂X,催化剂Y 积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对小,消碳反应速率大,所以催化剂X8劣于Y。A.正反应均是吸热反应,升高温度平衡向正反应
15、方向进行,因此 积、消均增加,A正确;B.升高温度反应速率均增大,B 错误;C.根据A中分析可知选项C 错误;D.积碳量达到最大值以后再升高温度积碳量降低,这说明v 消增加的倍数比。积增加的倍数大,D正确。故选A D。根据反应速率方程式可知在(C H。一定时,生成速率随p(C 02)的升高而降低,所以根据图像可知pa(C 02).A(c o2)P c(C 02)从大到小的顺序为2(C O 2)、A(C O2)pa(C O2)o5.三氯氢硅(S i HC L)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列问题:(3)对于反应2S i HC l3(g)=S i H2C l2(g)+S i C l4(g),
16、采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在 3 2 3 K 和 3 4 3 K 时 SiH C L 的转化率随时间变化的结果如图所示。文好与件二-=,3 4 3 K 时反应的平衡转化率a =%o 平衡常数K343K=(保留2 位小数)。在3 4 3 K 下:要提高SiH C L 转化率,可采取的 措 施 是;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有、o比较A项,b 处反应速率大小:7a 咤(填“大于”“小于”或“等于 )o反应速率片/正一/逆=。讯 6-%逆 为的F,,k正、A逆分别为正、逆向反应9速率常数,X为物质的量分数,计 算a处 生=_ _ _ _ _ _ _ _ _ _(保 留1位小数)
17、。U逆【答案】(3)2 2 0.0 2 及 时 移 去 产 物 改 进 催 化 剂 提 高 反 应 物 压 强(浓度)大 于L 3【解析】(3)由图示,温度越高反应越快,达到平衡用得时间就越少,所以曲线a代 表3 4 3 K的反应。从图中读出,平衡以后反应转化率为2 2%o设初始加入的三氯氢硅的浓度为l m o l/L,得到:2 SiH C l3-SiH2C l2+SiC l4起始:100反应:0.2 20.1 10.1 1 (转化率为2 2%)平衡:0.7 80.1 10.1 1所以平衡常数K=0.l l2-0.7 82=0.02O温度不变,提高三氯氢硅转化率的方法可以是将产物从体系分离(两
18、边物质的量相等,压强不影响平衡)。缩短达到平衡的时间,就是加快反应速率,所以可以采取的措施是增大压强(增大反应物浓度)、加入更高效的催化剂(改进催化剂)。A项,b两点的转化率相等,可以认为各物质的浓度对应相等,而a点的温度更高,所以速率更快,即V a V b。当k _ _ x疚 区 小 叼4反应达平衡时“正 二 J正=及 正4年=卜 咫x阳a/x浅 二q,所以k咫 x短 塔卜 正 二=K,所以 0.0 2 o a点时,转化率为2 0乐 所以计算出:102 SiH C l3=-SiH2C l2 t 卜 SiC l4起始:100反应:0.20.10.1 (转化率为2 0%)平衡:0.80.10.1
19、i i k X 0 炉所以心啊=0.8;X q属 6=*及$=0.1;所以卢=渣乂-=0.0 2 x-y =1.3%ke x 3 即0.16.近年来,研究人员提出利用含硫物质热化学循环实现太阳能的转化与存储。过程如下:电能对反应n,在某一投料比时,两种压强下,H2 s o 在平衡体系中物质的量分数随温度的变化关系如图所示。热会勺妥与光g-OS三R(填“或“A,结 合 i、i i 反应速率解释原因:12【答案】(2)反应n是气体物质的量减小的反应,温度一定时,增大压强使反应正向移动,H2SO4的物质的量增大,体系总物质的量减小,H 2 s 的物质的量分数增大(3)S02 S042-4 H+(4)
20、0.4 是 SO?歧化反应的催化剂,U 单独存在时不具有催化作用,但IT可以加快歧化反应速率 反应i i 比 i 快;D中由反应i i 产生的IT使反应i加快【解析】(2)在横坐标上任取一点,作纵坐标的平行线,可见温度相同时,P2 时 H 2 s O,物质的量分数大于0时;反应H 是气体分子数减小的反应,增大压强平衡向正反应方向移动,H 2 s(X 物质的量增加,体系总物质的量减小,H 2 s O4 物质的量分数增大;则 P2 Pi。(3)反应H 的总反应为3 s o 2+2 H 2 O2 H 2 s O4+S,可以作为水溶液中SO2 歧化反应的催化剂,催化剂在反应前后质量和化学性质不变,(总
21、反应-反应i)+2 得,反应i i 的离子方程式为l 2+2 H 2 0+S0 2=4 H+S(V-+2。(4)B是 A的对比实验,采用控制变量法,B比A多加了 0.2 m o l/L H2S04,A与 B中K I浓度应相等,则 a=0.4;对比A与B,加入H*可以加快SO2 歧化反应的速率;对比B与 C,单独H*不能催化SO2 的歧化反应;比较A项,B项,C,可得出的结论是:是 SO?歧化反应的催化剂,H*单独存在时不具有催化作用,但 IT可以加快歧化反应速率;对比D和 A,D中加入K I 的浓度小于A,D中多加了 L,反应i消耗H*和 ,反应i i 中消耗1 2,D中”溶液由棕褐色很快褪色
22、,变成黄色,出13现浑浊较A快”,反应速率D A,由此可见,反应i i 比反应i 速率快,反应ii产生T使 c 3)增 大,从而反应i 加快。7.CO Z是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:催化剂(2)C02与CH,经催化重整,制得合成气:CH4(g)+C02(g)0 2C0(g)+2H2(g)已知上述反应中相关的化学键键能数据如下:化学键CHc=oH HCO(CO)键能/k Jmol-14137454361075分别在VL恒温密闭容器A (恒容)、B(恒压,容积可变)中,加入 CH4和 C02各 1 m o l的混合气体。两容器中反应达平衡后放出或吸收的热量较多的是(填
23、“A”或 B”)。按一定体积比加入CH4和 C02,在恒压下发生反应,温度对CO和&产率的影响如图3 所示。此反应优选温度为900的原因是。图3【答案】B900 时,合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,能耗升高,经济效益降低。14【解析】(2)化学反应的焰变应该等于反应物键能减去生成物的键能,所以婚变为(4X 41 3+2 X 745)-(2 X 1 0 75+2 X 43 6)=+1 2 0 k J m o l。初始时容器 A项,B的压强相等,A容器恒容,随着反应的进行压强逐渐增大(气体物质的量增加);B容器恒压,压强不变;所以达平衡时压强一定是A中大,B中小,此反应压强减小平衡正向
24、移动,所以B的反应平衡更靠右,反应的更多,吸热也更多。根据图3得到,90 0 时反应产率已经比较高,温度再升高,反应产率的增大并不明显,而生产中的能耗和成本明显增大,经济效益会下降,所以选择90 0 为反应最佳温度。8.N0,(主要指N0 和 N02)是大气主要污染物之一。有效去除大气中的N0,是环境保护的重要课题。(4)在有氧条件下,新型催化剂M 能催化阳3 与N0,反应生成N2O将一定比例的。2、N B 和 N0*的混合气体,匀速通入装有催化剂M 的反应器中反应。反应相同时间N0,的去除率随反应温度的变化曲线如题2 0 图-2 所示,在5 02 5 0 C 范围内随着温度的升高,N0,的去
25、除率先迅速上升后上升缓慢的主要原因是;当反应温度高于3 80 时,NO,的去除率迅速下降的原因可能是。15IOO|oooo86420。、*拿yf&cN0 l e d;_ _,_ _ _ i_._i_ _ i_L_LI_._I()l(X)2 0()3 0 0 3 X 0 5 B【解析】H2S(g)+C O2(g)C O S(g)+H20(g)开始 0.40m ol 0.l O m ol 0 0反应 X X X X平衡(0.40-JOHIOI(0.10-x)m ol x x4 H 2。)双总)(Of+go一x)+x+”2,解得x=0.01m 所以牍的转化率是%=嬴嬴=由于该反应是反应前后气体体积相
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