大学一年级化学第九章醛酮醌sg课件.ppt

《大学一年级化学第九章醛酮醌sg课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学一年级化学第九章醛酮醌sg课件.ppt（66页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、第九章第九章 醛和酮醛和酮(一一)醛和酮的命名醛和酮的命名(二二)醛和酮的物理性质醛和酮的物理性质(三三)醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质 分类分类：根据烃基的不同，可将醛、酮分为：脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮；饱和醛、酮，不饱和醛、酮；根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为：一元醛、酮，二元醛、酮等.(一)醛和酮的命名(1)普通命名法(2)系统命名法(1)普通命名法普通命名法 酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名。肉桂醛肉桂醛3-苯基苯基-2-丙烯醛丙烯醛(E)-3,7-二甲基二甲基-2,6-辛二烯醛辛二烯醛柠檬醛柠檬醛13574-甲基甲基-3-乙基戊乙基戊醛醛（-甲基甲基-乙基戊醛）乙基

2、戊醛）(二)醛和酮的结构(三)醛和酮的制法(1)醇的氧化或脱氢醇的氧化或脱氢 脱氢：(3)同碳二卤化物水解同碳二卤化物水解 该法一般主要用于制备芳香族醛、酮。例如：(5)芳烃的氧化芳烃的氧化 甲基直接与芳环相连时，可被氧化成醛基。例如甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛：乙苯用空气氧化可得苯乙酮：(6)芳环上的酰基化芳环上的酰基化 物态：CH2O为气体;C2C12醛、酮为液体;C13以上醛、酮为固体。沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.pb.p：醇醛、酮醚烃醇醛、酮醚烃原因：醇分子间形成氢键，醛、酮分子间不形成氢键；醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：溶解度：与醇相似。低级醛、酮

3、可溶于水；高级醛、酮不溶于水。因为醇、醛、酮都可与水形成氢键：(三)醛和酮的化学性质 一、羰基的亲核加成(1)与氢氰加成(2)与亚硫酸氢钠加成(3)与醇加成(4)与水加成(5)与格氏试剂加成(6)与氨的衍生物加成缩合 二、-氢原子的反应(1)卤化反应(2)缩合反应 三、氧化和还原 (1)氧化反应 (2)还原反应 (3)Cannizzaro反应 (岐化反应)(1)与氢氰酸加成与氢氰酸加成 实验证明：OH加速反应，H减慢反应。NaCN +H2SO4 -氰醇（氰醇（-羟腈）羟腈）以上实验事实说明：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成

4、。即：反应活性：反应活性：HCHOCH3CHOArCHOCH3COCH3CH3CORRCOR 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。反应范围：反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。P184 思考题 9-2(2)与亚硫酸氢钠加成与亚硫酸氢钠加成 反应范围反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。反应活性：反应活性：似与似与HCNHCN的加成。（醛酮、脂肪族芳香族）的加成。（醛酮、脂肪族芳香族）用途：用途：鉴别醛酮鉴别醛酮：例：分离提纯醛酮分离提纯醛酮：在酸或碱的浓度较大时，平衡反应朝着加成产物分解为原来的醛、酮的方向进行：

5、(3)与醇加成与醇加成 反应式：半缩醛羟基 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇迅速水解为原来的醛和醇 醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛：酮只能与二元醇生成环状缩酮（因为五元、六元环 有特殊稳定性）：肤 氢 松用途：保护醛基：制造“维尼纶”：(4)与水的加成与水的加成HOH 偕偕二醇二醇(不稳定不稳定)水合氯醛水合氯醛（镇静催眠药）（镇静催眠药）三氯乙醛三氯乙醛水合茚三酮（显色剂）水合茚三酮（显色剂）茚三酮茚三酮(5)与格氏试剂加成与格氏试剂加成 RMgX与甲醛反应，水解后得到1醇；RMgX与其他醛反应，水解后得到2醇

6、；RMgX与酮反应，水解后得到3醇。用途：制1、2、3醇。例：例：用格氏反应制备3甲基2丁醇 方法：方法：P185 思考题 9-3(6)与氨的衍生物加成缩合与氨的衍生物加成缩合 简单记忆方法 反应实例：反应实例：甲醛与氨的反应首先生成不稳定的H2C=NH，然后很快三聚生成六亚甲基四胺：使H酸性增加(1)卤化反应卤化反应 醛的活性更高：碱催化的卤代反应速度更快，不停留在一元取代阶段：含有含有CH3CO的醛、酮的醛、酮鉴别：鉴别：用途：注：鉴别用注：鉴别用NaOINaOI，生成的，生成的CHICHI3 3为亮黄为亮黄，现象明显；，现象明显；合成用合成用NaOCl,NaOCl,氧化性强，且价格低廉。

7、氧化性强，且价格低廉。合成：合成：制备不易得到的羧酸类化合物。例：P189 思考题 9-5.6(2)缩合反应缩合反应 酮的羟醛缩合反应比醛困难：分子内的羟醛缩合：(解释)交错羟醛缩合（交叉羟醛缩合）：交错羟醛缩合（交叉羟醛缩合）：但若采取下列措施：a.反应物之一为无H的醛（如甲醛、芳甲醛）；b.将无H的醛先与稀碱混合；c.再将有H的醛滴入。则产物有意义！视黄醛(1)氧化反应氧化反应 醛易氧化成酸醛易氧化成酸：RCHO RCOOH O=KMnO4、K2Cr2O7+H2SO4、醛还能被一些弱氧化剂氧化醛还能被一些弱氧化剂氧化：RCHO RCOOHOOTollensTollens、Fehlings

8、Fehlings、Tollens：AgNO3的氨溶液Fehlings：CuSO4(Fehling I)与NaOH+酒石酸钾钠 (Fehling II)的混合液讨论：a.a.氧化性：氧化性：Tollens Tollens Fehlings Fehlings Tollens Tollens可氧化所有的醛（包括芳甲醛）；可氧化所有的醛（包括芳甲醛）；Fehlings Fehlings只氧化脂肪醛。只氧化脂肪醛。合成合成：b.用途：鉴别醛酮。鉴别醛酮。例：(2)还原反应还原反应 例：例：(3)Cannizzaro反应反应(岐化反应岐化反应)浓碱中，无H的醛发生岐化反应。例：若反应物之一是甲醛，则一定是甲醛被氧化，另一分子无H的醛被还原。例：本章重点：羰基上亲核加成反应（加HCN、NaHSO3、ROH、H2NY、RMgX等）；羟醛缩合反应、碘仿反应及Cannizarro反应；醛与Tollens及Fehllings的反应；羰基还原为羟基的反应，羰基还原为亚甲基的反应；作业作业:P202203 3.全部 4.(1),(2)6.(1)7.8.正辛醛的正辛醛的IR苯乙酮的苯乙酮的IR2-丁酮的NMR苯甲醛的NMR水解、酯化、脱水同时进行：遇酸或碱分解